Material didctico para el curso de Qumica Cuntica

Andrs Cedillo
Departamento de Qumica, UAM-I
Mayo de 1997
Espectro discreto del pozo finito unidimensional
A diferencia del problema de la partcula encerrada, la determinacin de los
valores propios del pozo finito recae en resolver una ecuacin trascendente, por lo que
slo se pueden obtener soluciones aproximadas.
Un pozo finito est caracterizado por un potencial discontinuo de la forma,
( ) V x
V x a
x a
V =
>
<

>
0
0
0
0
,
,
, , (1)
por lo que la solucin de un estado ligado, E < V
0
, puede escribirse como
( )
( )
( ) ( )
( )
u x
A qx x a
C kx D kx x a
B qx x a
=
<
+ <
>

exp ,
cos sin ,
exp ,
, (2)
en donde
( ) k
mE
q
m
V E L
mV
k q
2
2
2
2 0
2 0
2
2 2
2 2 2
= +

, , , (3)
y los productos ka, qa y La son adimensionales. Dado que el potencial es simtrico, las
funciones propias del hamiltoniano deben tener paridad, por lo que las soluciones pueden
clasificarse de acuerdo a esta caracterstica:
2
soluciones pares soluciones impares
( )
( )
( )
( )
u x
A qx x a
C kx x a
A qx x a
=
<
<
>

exp ,
cos ,
exp ,
( )
( )
( )
( )
u x
B qx x a
D kx x a
B qx x a
=
<
<
>

exp ,
sin ,
exp ,
(4)
Utilizando las propiedades de continuidad de la funcin de onda, y su primera
derivada, en los puntos de discontinuidad del potencial, se obtienen las condiciones que
determinan los valores propios de la energa:
( ) qa ka ka = tan ( ) = qa ka ka cot
( ) tan ka > 0 ( ) tan ka < 0 (5)
( ) n ka n < < +
1
2
( ) ( ) n ka n + < < +
1
2
1
Por lo que las soluciones pares estn en cuadrantes impares y viceversa.
Utilizando la ec(3), es posible escribir las condiciones anteriores en trminos de
las cantidades adimensionales ka y La,
( )
La
ka
ka
|
\

|
.
| =
2
2
1 tan ( )
La
ka
ka
|
\

|
.
| =
2
2
1 cot
(6)
en donde La es una constante caracterstica del problema. En la figura 1 se muestran las
grficas de las funciones involucradas. Las intersecciones que corresponden a los valores
permitidos para ka, y de aqu se pueden obtener los valores propios de la energa, a travs
de la ec(3). Es importante notar que las funciones de la grfica presentan variaciones muy
rpidas, por lo que la escala utilizada es muy amplia.
Una forma ms sencilla de encontrar los valores propios proviene de transformar
la ec(6):
( ) cos ka
ka
La
= ( ) sin ka
ka
La
=
(7)
En este caso, las funciones que aparecen estn acotadas al intervalo [-1,1], ya que ka<La.
3
2 4 6 8 10
10
20
30
40
50
Figura 1. Grfica de las funciones que aparecen en la ecuacin (6), para
La=10. El eje horizontal corresponde a la variable ka.
La figura 2 muestra las grficas correspondientes a la ec(7). En este caso se
observa un nmero muy grande de intersecciones. No toda interseccion corresponde a un
estado, ya que en cada cuadrante slo pueden haber estados de un tipo de paridad.
Figura 2.Grafica de las funciones de la ecuacin (7), La=10.
La ecuacin (5) define los cuadrantes asociados con cada tipo de paridad. En la
figura 3 se han eliminado los cuadrantes que no satisfacen las condiciones antes
4
mencionadas. Al contabilizar en las intersecciones, se obtiene el mismo nmero de
estados.
Figura 3.Grafica de las funciones de la ecuacin (7), incluye slo los cuadrantes relevantes.
(La=10.)
Aparentemente es ms sencillo obtener los valores propios usando la figura 1 que
con la figura 3. Si se toma el valor absoluto de las funciones trigonomtricas de la figura
anterior, las intersecciones aparecen slo en la parte superior de la grfica, ver figura 4.
Figura 4.Grafica del valor absoluto de las funciones de la ecuacin (7),
La=10.
Al sobreponer las grficas para los estados pares e impares, se obtiene la figura 5a.
En este caso las intersecciones que corresponden a los estados pares e impares aparecen
alternadas, iniciando en el estado basal que es par. Con excepcin de la lnea recta, la
figura 5a muestra una estructura peridica, que corresponde a la repeticin de la funcin
5
cos(ka) en el intervalo [0,/2]. En lugar de repetir la funcin coseno, se pueden trazar los
tramos de recta que se intersectan con las repeticiones de la funcin trigonomtrica, esto
equivale a cortar la figura en x=0, /2, , 3/2, ..., y sobreponer los cortes, figura 5b. Dado
que la recta original satisface la ecuacin F(x)=x/La, y que los cortes ocurren en x
n
=(n-
1)/2, entonces las ordenadas al origen de las rectas de la figura 5b toman el valor F(x
n
).
As, estas lneas satisfacen la ecuacin
( ) ( )
( )
f x
x
La
n
La
x n
La
n
n
= + =
+
= 1
2
1 2
1

, ,2, . (8)
Figura 5. Superposicin de las graficas de los estados pares e impares. (La=10.)
Sea el punto
n
la interseccin definida por la ecuacin f
n
(x)=cos(x). Ya que la
figura 5b proviene de sobreponer las partes de la figura 5a, entonces los valores de k,
asociados con los estados del pozo, estn dados por la ecuacin siguiente,
( ) k a n
n n
= +

1
2
. (9)
Finalmente, la energa de estos estados se obtiene a partir de la ec(3).
De la figura 5 se puede concluir que el nmero de estados, para un pozo dado,
depender del inverso de la pendiente de las rectas, es decir, ser proporcional a La. Para
que haya una interseccin es necesario que la ordenada al origen sea menor que la unidad,
si el estado N-simo es el ltimo estado ligado, su ordenada al origen debe ser cercana a
uno, entonces el numro de estados puede aproximarse por
6
N
La
+
2
1

. (10)
Es importante hacer notar que, independientemente del valor de la pendiente de la lnea
recta, existe al menos un estado ligado para todo pozo.
Versin modificada, diciembre de 2003.