UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA TECNOLOGIA QUMICA EXPERIMENTAL II

SNTESE E VULCANIZAO DO TIOCOL

Darliana Mello Souza Francieli Ziembowicz Michele Stfani Peters Enders

Santa Maria, setembro de 2013

1 OBJETIVO

Sintetizar o polmero linear tiocol a partir da preparao do Na2S4, vulcaniz-lo, e testar a resistncia de suas formas vulcanizada e novulcanizada frente a diferentes solventes e solues.

2 REVISO BIBLIOGRFICA

O tiocol um polissulfeto, ou seja, um composto qumico que contm cadeias de tomos de enxofre e se assemelha muito com a borracha. conhecido como um polmero da classe dos elastmeros. O Tiocol adquire as caractersticas elastmeras aps passar pelo processo de vulcanizao. Elastmero um material macromolecular que recupera rapidamente a sua forma e dimenses iniciais, aps cessar a aplicao de uma tenso. A propriedade predominante dos elastmeros o comportamento elstico aps deformao em compresso ou trao. possvel, por exemplo, esticar um elastmero at dez vezes o seu comprimento inicial, e aps remoo da tenso aplicada, verificar que ele voltar, sob circunstncias ideais, forma e comprimento originais. O tiocol e outros polmeros sulfurados similares podem ser preparados atravs da polimerizao entre polissulfetos de metais alcalinos ou alcalinos terrosos e hidrocarbonetos halogenados. A quantidade de enxofre presente no polissulfeto determinar a qualidade elstica da borracha, sendo que cadeias de polissulfetos com quatro ou mais tomos de enxofre conferiro maior elasticidade ao polmero sintetizado.

Normalmente, polissulfetos so adicionados a muitos elastmeros comercias para agirem como reticuladores, os quais tm a funo de formar ligaes inter-cruzadas entre as cadeias polimricas lineares, conferindo rigidez ao polmero. Este processo de reticular as cadeias de polmeros chamase vulcanizao. A vulcanizao converte um emaranhado de molculas com longa cadeia numa rede elstica tridimensional, unindo quimicamente (reticulao) estas molculas em vrios pontos ao longo da cadeia. Ou seja, a alterao da estrutura da borracha, matria-prima. Tal processo consiste na aplicao de calor e presso borracha, garantindo forma e diferentes propriedades ao produto final. Muitas vezes so usados alguns reagentes para melhorar a qualidade do produto a ser formado, como dispersantes (por exemplo, MgO), que evita a formao de um polmero muito grande e aceleradores (geralmente xidos metlicos, ZnO).

3 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

3.1 Preparao do Na2S4 Para este procedimento, primeiramente, em uma cpsula de porcelana, aquece-se 50 mL de gua deionizada at a ebulio. Foi pesado 15,478 g de NaOH e adicionado cuidadosamente capsula de porcelana contendo a gua aquecida. Deve-se ter cuidado na hora de adicionar o NaOH para no projetar. Aps dissoluo completa, foi ento adicionadoS 22,700 g de enxofre aos poucos. Devido baixa molhabilidade do enxofre, pequenas pores de etanol foram adicionadas durante a adio de enxofre para diminuir a tenso superficial da soluo. Manteve-se o aquecimento durante o processo reacional. Aps esta etapa, foi obtida uma soluo marrom alaranjada, que foi filtrada em um funil com uma camada fina de algodo mantido nesta temperatura. O filtrado foi recolhido diretamente no balo da prxima reao (balo de 250 mL de trs bocas).

3.2 Formao do tiocol

A soluo obtida anteriormente foi aquecida no balo de 3 bocas at atingir 60 C e imediatamente adicionou-se 0,764 g de xido de magnsio sob forte agitao mecnica. Controlando-se a agitao mecnica e a temperatura do meio, foram adicionados 50 mL de uma soluo etanlica a 20% de dicloroetano, por meio de funil dosador, a uma numa vazo de

aproximadamente 8 gotas por minuto. O cuidado com a temperatura nesta etapa fundamental para que o produto obtido no fosse vulcanizado.

3.3 Tratamento do produto

Ao trmino da adio do dicloroetano em soluo alcolica o produto obtido foi transferido do balo para uma cpsula de porcelana e lavado em gua corrente por vrias vezes. Aps a lavagem com gua, lavou-se com aproximadamente 50 mL de soluo de HCl 20% e novamente foi lavado com gua de torneira. O Tiocol foi ento colocado em um vidro de relgio para secagem temperatura ambiente.

3.4 Vulcanizao

Em um gral de porcelana foi adicionado 8,028 g de tiocol picotados e adicionou-se 0,400 g de cido esterico e 0,806 g de xido de zinco. Com ajuda de um pistilo, esses reagentes foram misturados. O produto obtido foi transferido para um envelope metlico previamente preparado e este foi prensado a frio 2 toneladas por aproximadamente 10 minutos. Aps isso, o envelope foi retirado da prensa e colocado num Becker contendo gua em ebuliao para que ocorra eliminao dos gases. Obserou-se bolhas de ar saindo em grande quantidade. Ento, o envelope colocado para uma segunda prensagem a quente, a 120oC sob presso de 1 tonelada por cerca de 3 minutos. Abre-se ento o envelope ainda quente, pois a abertura facilitada quando este est quente para retirada do elastmero vulcanizado do interior do envelope.

3.5 TESTES DAS PROPRIEDADES DO TIOCOL

Aps a vulcanizao do produto obtido realizamos testes para observar a dissoluo e o inchamento frente a alguns solventes e solues em suas formas vulcanizada e no-vulcanizada. Foram testados quanto a sua estabilidade nos seguintes solventes: ter de petrleo, tolueno, Tetracloreto de Carbono, Clorofrmio e Acetona. Tambm foram testados nas seguintes solues: cido sulfrico a 5, 10 e 20%; e Hidrxido de sdio a 5%. Para observar a estabilidade foi transferido uma pequena quantidade, cerca de 0,2g do tiocol em um tubo de ensaio contendo aproximadamente 2 mL do solvente em teste.

4 RESULTADOS E DISCUSSO
Ao trmino da 3 etapa obteve-se um produto com partculas pequenas de colorao amarela. A massa final obtida foi de 18,382 g. Para calcular o rendimento partiu-se de 15,478 g (0,3869 mol) de NaOH (reagente limitante) formando dois equivalentes do tetrassulfeto de sdio (n= 0,1289 mol). 6 NaOH + 10 S 2 Na2S4 + Na2S2O3 + 3 H2O 6 mols -------------- 2 mols 0,387 mols-------------x x= 0,1289 mols de Na2S4 Como a reao de formao do produto de 1:1, 0,1289 mol de Na 2S4 formam 0,1289 mol do produto [-CH2CH2S(=S)S(=S)-]n Na2S4 + C2H4Cl2 [-CH2CH2S(=S)S(=S)-] + 2 NaCl 1 mol ------------------1 mol 0,1289 mol-----------0,1289 mol

Desta forma a massa terica de formao do produto ser de 0,1289 mol = 20,1084. Para fins de clculo de rendimento, esta massa foi considerada 100%. Clculo do rendimento do produto: 20,1461g terico do produto ------------------- 100% 18,382g obtidos -------------------------------------- x X= 91,435 % de rendimento do produto

Essa perda de aproximadamente 8,8% de produto deve-se ao procedimento no experimento, como na pesagem dos reagentes, na filtrao da 1 etapa, na transferncia do contedo do balo para uma cpsula, etc. Ao trmino da reao observou-se a formao de um produto predominantemente amarelo com manchas acinzentadas, em forma de grnulos com tamanho mdio a grande e parcialmente elstico. Dever-se-ia observar apenas a formao de grnulos amarelos e pequenos. Apesar do cuidado obtido com a temperatura do meio reacional, obteve-se o produto parcialmente vulcanizado causando as manchas acinzentadas no produto. Tambm se observou um aumento da elasticidade do polmero. Aps a vulcanizao do produto obtido realizamos testes para observar a dissoluo e o inchamento frente a alguns solventes e solues em suas formas vulcanizada e no-vulcanizada.

Tabela 1: Testes das propriedades do Tiocol

SOLVENTE TIOCOL TIOCOL VULCANIZADO

ter de Petrleo Tolueno Tetracloreto de Carbono Clorofrmio Acetona H2SO4 a 5% H2SO4 a 10% H2SO4 a 20% NaOH a 5%

--+-

--+-

+--+++ ++

--++ +++ --

(+ +) indica dissoluo, (+ ) indica inchamento e ( ) indica que nenhum efeito foi observado.

5 CONCLUSO
Atravs das reaes foi possvel obter o produto desejado (Tiocol) com bom rendimento, 91,435 %. Devido a presena de ligaes cruzadas (reticulao) e uma rede tridimensional no tiocol vulcanizado, este torna-se mais resistente e mais insolvel quando comparado ao tiocol puro de uma rede linear (no-reticulada), pois a reticulao no tiocol vulcanizado impede a passagem do solvente e, assim, a probabilidade de inchamento bem menor. Porm, frente a diferentes solventes e solues, no foi possvel visualizar estas propriedades na prtica, visto que durante a primeira etapa, parte do tiocol j vulvanizado.

6 REFERNCIAS
Material disponibilizado em sala de aula. Polmeros, Elastmeros e Borrachas. Disponvel em: < http://www.rubberpedia.com/borrachas/ > BAKER, Elton M. The preparation of thiokol: A lecture demonstration. Jounal of Chemical Education, v. 20, p. 427, 1943. Thiokol. Disponvel em: <http://www.educationalelectronicsusa.com/c/org_

mat-IV.htm>.