ELECTROQUMICA

DEFINICIN:
La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas. Es por ello, que el campo de la electroqumica ha sido dividido en dos grandes secciones. La primera de ellas es la Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas que se producen por accin de una corriente elctrica. La otra seccin se refiere a aquellas reacciones qumicas que generan una corriente elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvnica.

LA ELECTROQUIMICA TIENE COMO PRINCIPIO LA REACCION REDOX El trmino OXIDACIN comenz a usarse para indicar que un compuesto incrementaba la proporcin de tomos de Oxgeno. Igualmente, se utiliz el trmino de REDUCCIN para indicar una disminucin en la proporcin de oxgeno. Actualmente, ambos conceptos no van ligados a la mayor o menor presencia de Oxgeno. Se utilizan las siguientes definiciones: OXIDACIN: Prdida de electrones (o aumento en el nmero de oxidacin). REDUCCIN: Ganancia de electrones (o disminucin en el nmero de oxidacin).

Siempre que se produce una oxidacin debe producirse simultneamente una reduccin. Cada una de estas reacciones se denomina semirreaccin.

CONDUCTORES DE CORRIENTE ELCTRICA Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad se denomina conductor elctrico, como las disoluciones de la mayora de los cidos inorgnicos, bases y sales son buenos conductoras de la electricidad y todo material que impida el paso de la corriente elctrica es denominado mal conductor o aislador elctrico, como las disoluciones de azcar, alcohol, glicerina y muchas otras sustancias orgnicas. La diferencia entre un conductor y un aislante, es de grado ms que de tipo, ya que todas las sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de electricidad, como la plata o el cobre, puede tener una conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como el vidrio o la mica. En los conductores slidos la corriente elctrica es transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los iones. Los conductores se clasifican en: Conductores de 1 clase: son aquellos que dejan fluir la electricidad sin sufrir alteracin, como los metales. Conductores de 2 clase o electrlitos: son aquellos que se ionizan y entonces conducen la corriente elctrica, como las soluciones acuosas de cidos, bases y sales, as tambin las sales fundidas. Los electrlitos a su vez se clasifican en: Fuertes: Los electrlitos que proporcionan disoluciones altamente conductoras se llaman electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el cloruro de sodio). Dbiles: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el nombre de electrlitos dbiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el cido etanoico (CH3-COOH). 1 clase Conductores Conductores de 2 clase o electrlitos Fuertes Dbiles

Malos conductores o aislantes

EXISTEN 2 TIPOS DE CELDAS: CELDAS VOLTAICAS O GALVNICAS: son celdas electroqumicas en las cuales las reacciones espontneas de xido-reduccin producen energa elctrica. Las dos mitades de la reaccin de xido reduccin, se encuentran separadas, por lo que la transferencia de electrones debe efectuarse a travs de un circuito externo.

En todas las reacciones electroqumicas hay transferencia de electrones y por tanto, son reacciones de xido reduccin (redox). Las celdas galvnicas (tambin llamadas voltaicas) almacenan energa elctrica. En stas, las reacciones en los electrodos ocurren espontneamente y producen un flujo de electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un circuito externo conductor). Dicho flujo de electrones genera un potencial elctrico que puede ser medido experimentalmente. Existen teoras que permiten explicar el comportamiento de las soluciones electrolticas. Una de estas teoras es la de la Ionizacin de Arrhenius. Arrhenius propuso en 1887 la Teora de la disociacin electroltica, la cual est basada en la idea de que los electrolitos se disocian en iones al ponerse en contacto con el agua.

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico), sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO 4, 1 M (solucin andica) y una lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico), sumergido en una disolucin de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solucin catdica). El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, e-, a travs de un alambre conductor metlico externo. Las lminas de zinc y cobre son electrodos. Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metlico y la solucin de semicelda (andica o catdica). Si el electrodo no participan de la reaccin redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo. Cuando participa de la reaccin redox, como es este caso, se denomina electrodo activo. Diferencia de potencial (E) o Fuerza electromotriz (FEM): es la diferencia de potencial elctrico por unidad de carga, y se mide en Volts (V). Un voltio es la diferencia de potencial elctrico necesaria para impartir un joule de energa a una carga de un coulomb: 1V=1J 1C La FEM es la fuerza impulsora de la reaccin, resultante de las distintas tendencias para que ocurra la reduccin en cada electrodo (Ered). E (celda) = E(red. ctodo) E(red. nodo)

Condiciones estndar: Temperatura: 298 K Concentracin: 1M Presin: 1 atm

ECUACION DE NERNST La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walthe Nernst, que fue quien la formul.

Dnde: E es el potencial corregido del electrodo. E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin). R la constante de los gases T la temperatura absoluta (escala Kelvin). n la cantidad de electrones que participan en la reaccin. F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol). Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin

CELDAS ELECTROLTICAS: son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un proceso denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente para el material de reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente de corriente directa.

LA ELECTROLISIS COMO PROCESO DE XIDO REDUCCIN: Se tiene un recipiente o cuba electroltica compuesta por dos electrodos inertes conectados a una fuente de corriente. Al colocar una solucin electroltica en el recipiente y hacer pasar una corriente elctrica, los iones positivos de la solucin se mueven hacia el ctodo (cationes) y los iones negativos hacia el nodo (aniones).La reduccin ocurre en el ctodo y la oxidacin en el nodo.

Todos los procesos electrolticos implican reacciones de xido-reduccin o redox. Por ejemplo: en la electrlisis de una solucin de cloruro de sodio, el nmero de oxidacin del cloro pasa de -1 a 0 en el nodo y en el ctodo el nmero de oxidacin del sodio pasa de +1 a 0. Cuando se da la oxidacin de manera simultnea se da la reduccin. Leyes de Faraday de la electrlisis: Michael Faraday, formul las leyes de la electrlisis en 1833 y son las siguientes: Primera Ley de Faraday: La masa de un producto obtenido o de reactivo consumido durante la reaccin en un electrodo, es proporcional a la cantidad de carga (corriente x tiempo) que ha pasado a travs del circuito.

Esta primera ley, permite calcular, la cantidad de electricidad (en coulambios o faraday) para depositar un equivalente gramo de una sustancia. M= mequi. * Q M = Mequi= Q = Masa del electrodo Masa de equivalente Cantidad de energia electrica

Donde M = mequi * I *T/ 96500

La unidad elctrica que se emplea en fsica es el coulomb (C). Un coulomb se define como la cantidad de carga que atraviesa un punto determinado cuando se hace pasar un ampere (A) de corriente durante un segundo. Segunda Ley de Faraday: Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus equivalentes gramos.

M anodo/ Mequi = Mcatodo/ Mequi

Esta ley permite calcular la masa de diferentes sustancias depositadas por la misma cantidad de electricidad. La cantidad de elemento depositado por un Faraday (96.500 c) se conoce como equivalente electroqumico. Nota: Las dos leyes de Faraday se cumplen para los electrolitos tanto fundidos como en solucin. Su validez no se altera por variaciones de temperatura, presin, naturaleza del solvente y del voltaje aplicado.

CORROSION Se define la corrosin como el deterioro que sufren los metales cuando interactan con el medio en el que trabajanmedio trabajan .La corrosin es la disolucin o deterioro de un metal en un medio determinado. Los tomos del metal se disuelven en forma de iones. Un modelo simple es la corrosin acuosa. Es una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen tres factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una reaccin electroqumica.

CORROSIN POR OXGENO Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies expuestas al oxgeno diatnico disuelto en agua o al aire, se ve favorecido por altas temperaturas y presin elevada (ejemplo: calderas de vapor). La corrosin en las mquinas trmicas (calderas de vapor) representa una constante prdida de rendimiento y vida til de la instalacin. CORROSIN MICROBIOLGICA Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos microorganismos son capaces de causar corrosin en las superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas especies hidrgeno-dependientes que usan el hidrgeno disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia de potencial del medio circundante. Su accin est asociada al pitting(picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En este caso se clasifican las ferro bacterias. CORROSIN GALVNICA La corrosin galvnica se presenta, cuando dos metales diferentes en contacto o conectados por medio de un conductor elctrico, son expuestos a una solucin conductora. En este caso, existe una diferencia en potencial elctrico entre los metales diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la corriente elctrica a travs del agente corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los metales del par formado. Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la probabilidad de que se presente la corrosin galvnica debindose notar que este tipo de corrosin slo causa deterioro en uno de los metales, mientras que el otro metal del par casi no sufre dao. Se entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea, produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las caractersticas fundamentales de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrlito, ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y catdicas: una reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal (corrosin) y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal. Los enlaces metlicos tienden a convertirse en enlaces inicos, los favorece que el material pueda en cierto momento transferir y recibir electrones, creando zonas catdicas y zonas andicas en su estructura. La velocidad a que un material se corroe es lenta y continua todo dependiendo del ambiente donde se encuentre, a medida que pasa el tiempo se va creando una capa fina de material en la superficie, que van formndose inicialmente como manchas hasta que llegan a aparecer imperfecciones en la superficie del metal.

Este mecanismo que es analizado desde un punto de vista termodinmico electroqumico, indica que el metal tiende a retornar al estado primitivo o de mnima energa, siendo la corrosin por lo tanto la causante de grandes perjuicios econmicos en instalaciones enterradas. Por esta razn, es necesaria la oportuna utilizacin de la tcnica de proteccin catdica. Se designa qumicamente corrosin por suelos, a los procesos de degradacin que son observados en estructuras enterradas. La intensidad depender de varios factores tales como el contenido de humedad, composicin qumica, pH del suelo, etc. En la prctica suele utilizarse comnmente el valor de la resistividad elctrica del suelo como ndice de su agresividad; por ejemplo un terreno muy agresivo, caracterizado por presencia de iones tales como cloruros, tendr resistividades bajas, por la alta facilidad de transportacin inica. La proteccin catdica es un mtodo electroqumico cada vez ms utilizado hoy en da, el cual aprovecha el mismo principio electroqumico de la corrosin, transportando un gran ctodo a una estructura metlica, ya sea que se encuentre enterrada o sumergida. Para este fin ser necesario la utilizacin de fuentes de energa externa mediante el empleo de nodos galvnicos, que difunden la corriente suministrada por un transformador-rectificador de corriente. El mecanismo, consecuentemente implicar una migracin de electrones hacia el metal a proteger, los mismos que viajarn desde nodos externos que estarn ubicados en sitios plenamente identificados, cumpliendo as su funcin

Aplicaciones tecnolgicas de los procesos electroqumicos: Los procesos electroqumicos se emplean en la produccin y purificacin de diversos metales. Tambin se utiliza en la galvanoplastia que se basa en procesos de electrolisis para recubrir un metal con otro. La galvanoplastia se aplica en joyera para recubrir con plata u oro diversas prendas y joyas; cucharas, tenedores, jarras y otros utensilios que son moldeados en metales de bajo costo para luego ser cubiertos por una delgada capa de un metal ms atractivo y resistente a la corrosin, como el oro o la plata. La galvanoplastia se utiliza tambin para proteger tuberas o tanques por lo cual se les denomina galvanizados, ya que estn recubiertos con metales que evitan la accin corrosiva del aire y el agua. La corrosin consiste en la oxidacin del metal y es producto de reacciones de xido reduccin.

WEBGRAFIA
http://hipotesis.uniandes.edu.co/hipotesis/images/stories/ed04pdf/Corrosion.pdf http://descom.jmc.utfsm.cl/proi/materiales/corrosion/Fundamentos%20de%20Corrosion .pdf http://www.utp.edu.co/~publio17/temas_pdf/corrosion.pdf http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/mgd/hernandez_m_js/capitulo1.pdf http://materias.fi.uba.ar/6713/NUEVE%20FORMAS%20DE%20CORROSION.pdf http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosPDF/05Redox.pdf http://www.fisicanet.com.ar/quimica/electrolisis/ap01_electrolisis.php#.UdNUoTs99xM http://clasesdequimica.blogspot.com/2012/06/celdas-galvanicas-y-electroliticas.html http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdasvoltaicas http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fmacro/Electroquimica_1.pdf http://www.monografias.com/trabajos3/corrosion/corrosion.shtml