RADICALES LIBRES Introduccin

Radicales libres En los elementos y en las molculas los electrones se encuentran pareados y cada uno muestra una rotacin o giro opuesto. Un radical libre (RL) es una especie qumica que contiene uno o ms electrones no pareados, ya sea por prdida o ganancia de ellos. Tales electrones modifican la reactividad qumica de un tomo o de una molcula y la hacen ms reactiva que su forma no radical. Entre los RL de inters para la biologa en general, y en particular la medicina se encuentran los derivados de oxgeno: su singulete (1O2*), as como los radicales superxido (O2 ) e hidroxilo (HO); si se incluye el perxido de hidrgeno (H2O2), que no es un radical libre pero si el principal precursor del hidroxilo, se constituye el grupo de las denominadas especies reactivas de oxgeno (ERO). stas son aportadas a los organismos tanto por fuentes exgenas, como por produccin endgena. Las clulas presentan mecanismos reductores (antioxidantes) que neutralizan la actividad oxidante de la ERO; limitando o evitando el dao que se induce en las biomolculas (lpidos, carbohidratos, protenas y cidos nucleicos), lo que propicia el dao tisular hasta la muerte celular. Estos eventos se han relacionado con la patogenia de diversas enfermedades. Formacin de radicales libres Los radicales libres, se pueden formar por dos mecanismos: 1. Por rompimiento homoltico de un enlace covalente de una molcula estable, en el que cada fragmento retiene un electrn no pareado (de los dos que formaban el enlace), proceso que requiere un aporte energtico.

2. Por transferencia de electrones, en el cual una molcula estable gana un electrn.

La fisin homoltica y la transferencia de electrones se realiza por medio de uno de los siguientes mecanismos: a) Absorcin de energa de diversos tipos, como las radiaciones ionizante, ultravioleta, visible y trmica; b) reacciones redox, como la transferencia no enzimtica de electrones mediadas por transicin y c) reacciones catalizadas por enzimas, por ejemplo la formacin de xido ntrico por la xido ntrico sintasas o del anin superxido por la NADPH oxidasa.

Tipos de reacciones qumicas en las que participan los radicales libres La gran reactividad de los radicales libres los lleva a interaccionar vidamente con otras molculas. A continuacin se presentan algunas de las reacciones en las que participan. 1. Reacciones de transferencia de electrones: 2. Reacciones de sustraccin de tomos de hidrgeno: 3. Reacciones de adicin: 4. Reacciones de anilacin: 5. Reacciones de dismutacin:

Dao a lpidos por efecto de los radicales libres Los Lpidos representan al grupo ms susceptible a reaccionar con los RL debido a la presencia de dobles enlaces en los cidos grasos insaturados, evento denominado lipoperoxidacin (LPx). Los radicales libres que pueden iniciar esta reaccin son los radicales hidroxilo (HO), el peroxilo (ROO), el alcoxilo (RO) y el alqulico (R). La oxidacin de cidos grasos poliinsaturados genera , hidroxialquenales insaturados altamente reactivos tales como 4 Hidroxinonenal (4 HNE) y 4 Hidroxihexenal (4 HHE). La oxidacin de cidos grasos n 6 (cido linolico y cido araquidnico o sus hidroperxidos en concentraciones de 1 M a 5 mM conduce a la formacin del producto de lipoperoxidacin 4 HNE, mientras la oxidacin de cidos grasos n 3 (cido docosahexaenoico, cido eicosapentaenoico y cido linolnico genera 4-HHE. Los indicadores de dao oxidativo a lpidos ms empleados son el malondialdehdo y el 4 hidroxinonenal.

 Bibliografa:
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/schmidth/aen ergeticos2/grasos/04.html http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lqf/mundo_a_jn/capitulo5.pdf Badui, S. 1993. Qumica de los alimentos. 3 edicin. Addison Wesley, Mxico D.F., Mxico. pp. 268 269. Hicks G. 2007. Bioqumica. 2 edicin. McGraw Hill Interamericana. pp. 689 708. Esterbauer, H., Schaur, R J., and Zollner, H. Chemistry and biochemistry of 4 hydroxynonenal, malonaldehyde and relates aldehydes. Free Radical Biol. Med 11:81-128, 1991.