Tomo | SOLUCIONES ACUOSAS _ Y NO ACUOSAS Cc Pr edicionACTIVIDADES 3 Notacién simplificada. — En general, a fin de simplificar las férmu- las, se representan los iones solvatados indicando la particula sencilla Asi, A(H,0)n?+ se escribiré AlS+ ; CI(H,0),~ se representaré por CI-, etc. Sin embargo, no debe olvidarse la solvatacién, que nos veremos obli- gados a utilizar en un cierto nimero de casos. Constitucién de las disoluciones. — En el curso de la electrélisis, los iones cargados positivamente, como el ion sodio, Nat, se dirigen por migracién hacia el cdtodo y se Haman cationes. Los iones fluoruro, F-, nitrato, NO;, ferrocianuro, Fe(CN),!, etc., que se desplazan hacia el Anodo, son aniones. | Las disoluciones pueden ain contener moléculas : HF, C,H,OH, etc. Reacciones lentas. — Tengamos el equilibrio aA + OB+...—=mM+aN+... con la constante de accién de masas: [MjRINJR. VG La La velocidad de la reaccién en uno u otro sentido puede ser pequefia, bien a causa de las pequefias concentraciones puestas en juego, bien (con més frecuencia) a causa de Ja naturaleza de los cuerpos presentes a veces en el curso de etapas intermedias de la reaccién. Generalmente, en quimica se dejan reaccionar los reactivos durante un tiempo limitado. Cuando el equilibrio se alcanza rapidamente, la aplicacion de la ley de accion de masas es muy util, y ella es la que per- mite predecir los fenémenos. Las reacciones son con frecuencia lentas y no se alcanza el equili- brio ; algunas veces, la velocidad de la reaccién es practicamente nula. Debido a esto, normalmente se encuentran en disolucién acuosa nume- rosos sistemas que no est4n en equilibrio entre si. Entonces las predic- ciones que pueden hacerse por medio de la ley de accién de masas no son validas. Es, pues, de gran importancia practica conocer las propiedades en lo que concierne a las velocidades de reaccién. En la primera parte de esta obra se supondrd que los equilibrios se alcanzan siempre. —La prediccién de los fenémenos es entonces po- sible a partir de propiedadés representadas por constantes. En una segunda parte, se examinard el caso en que no se alcanzan los equi- librios. Actividad y concentracién. — La ley de accién de masas y las leyes que de ella derivan no estén correctamente expresadas masACTIVIDADES 5 3.°-- En medio mas concentrado, es preciso afiadir un término correctivo : 0,5 2,2 V1 —] = —____+_!_____+A.I 06 In = Ta x 0,33 x 1eVT * en que A varia con la naturaleza de los iones, . Cuando la fuerza, iénica aumenta, f pasa por un minimo y luego crece con I. Puede llegar a ser después >1. En la practica, a partir del momento en que la fuerza iénica se hace suficientemente elevada como para que sean necesarias correcciones importantes, la formula (1) deja de ser aplicable y los coeficientes de actividad dejan de ser calculables a priori. 4,°-_ En medio muy concentrado, cada caso es un caso particular y las propiedades son a veces muy diferentes de las que se pueden pre- decir. En realidad se trata de un disolvente de propiedades diferentes al agua, es particular de constante dieléctrica inferior. Se pueden de- finir entonces nuevas constantes correspondientes a dicho disolvente. En todo lo que sigue, nos limitaremos al caso de disoluciones diluidas como una primera aproximacién ttpicamente cualitativa. Por razones absolutamente necesarias de simplificacién, se confundiran actividades y concentraciones, pero la comprobacién experimental es indispensable respecto a estas predicciones. Nota. — Las moléculas no disociadas: NH;, HF, etc., tienen un coe- ficiente de actividad poco diferente de 1, cuando su concentracién es in- ferior a 0,1 y aun a 1 M. COEFICIENTE DE ACTIVIDAD Ht Cl-, Agt, etc. Fe*+, Zn*+, etc. Fe?+, A+, étc. Convenios 1.° La actividad de M se representa por |M|; su concentraci6n, por Cm. : : 2.° En todos los casos, las concentraciones se expresan en iones gramos o en moléculas gramos por litro. Si existe duda, se pone a con- tinuacién la letra M, que formaliza este convenio.