Novo cenrio para propelentes em Sistema Aerossol

por Antal Gyrgy Almsy

Engenheiro Qumico Membro do Conselho Consultivo da ABC e Vice-Presidente da ABAS Gerente de P&D da Aercamp Ltda

Temas a abordar :

Introduo sobre o Sistema Aerossol Situao atual do Mercado Brasileiro versus outros sistemas dispensadores Processo de envasamento Questo ambiental e os CFCs e HFCs Propelentes alternativos Aspectos Fsico-Qumicos envolvendo Gases Comprimidos versus Liquefeitos sob presso Hidrocarbonetos: BIP Butano-isoButano-Propano DME Dimetilter e suas perspectivas Concluso

Definio

O que um Aerossol? So partculas de um lquido ou um slido, suspensas em um gs.

O sistema de embalagem:

Consiste em um recipiente fechado que contm um produto pressurizado por um propelente (gs), que dispensado atravs de um conjunto vlvula + atuador , para o exterior sob forma de um jato , cujo aspecto pode ser aberto ou fechado, micropulverizado ou fluido, ou ter a forma de espuma, mousse ou gel.

Razo de sua existncia

Porque se utilizam aerossis?

1- Porque para seu consumidor eles so prticos , eficientes, seguros e fceis de usar. 2- O propelente gera o trabalho de dispensar o seu contedo lquido, permitindo uma micro-pulverizao, impossvel de ser obtida de forma to eficiente , por outros meios , sendo assim uma vantagem. 3- O propelente permite a expanso de espumas, aumentando o rendimento e facilitando a aplicao de produtos.

Breve histrico,

1899; USA, Ejeo por Cloreto de Metileno Helborg & Persch. 1901; USA, Gebauer colocou uma vlvula. 1903; USA, Moore CO2 Atomizador de Perfume 1943; USA, Goodhue Utilizao militar , pelo Exercito Americano, em Guadalcanal na guerra do Pacfico (Bug Bomb) utilizando CFC.

Breve Histrico;

1948, USA & UK; incio da venda em varejo de Inseticidas, Espumas de Barbear, Odorizadores , Hair spray, etc. 1953, Incio da produo de Aerossis no Brasil, TINTAS COLORGIN ; Pioneiro : Sr.Antonio Caovilla Anos 60, Lana perfume RHODIA 1962, Fabricada a 1 lata de aerossol monobloco de alumnio no Brasil Metalrgica IMPACTA Eng. Antal Almsy 1963, Fundao da ABA Associao Brasileira de Aerossis

Situao e dados de Mercado base 2007 Fonte ABAS

Consumo Total: 414 Milhes de unidades Consumo per capita : 2,2 unidades Consumo Total de Propelentes: 43.000 T/ano Crescimento de 26% em 3 anos Aerossol 19,3% versus : Squeeze 42 % Roll-on 28 % Pump 8,4 % Outros 2,3%

Areas de aplicao:

Higiene pessoal Domissanitrios Medicinais Industriais Veterinrios Automotivos Alimentcios Defesa pessoal

Envase Aerossol convencional

Envase do lquido Colocao e recrave da vlvula Injeo do propelente Teste de vazamento+secagem+inkjet Colocao do atuador Colocao da tampa Colocao na caixa de embarque

Envase convencional de um aerossol (lquido+recravao)

Envase convencional de um aerossol ( atravs da vlvula)

Envase de Aerossol em pequena-mdia escala

Envase de Aerossol em mdia escala e perifricos

Envase de Aerossol em grande escala

Questo ambiental : CFC

CFCs ;[de CloroFluoroCarbono] Dicloro e Triclorofluoroetano; comercializados sob as marcas registradas FREON ( DuPont) e FRIGEN ( Hoechst ) .

Questo ambiental : CFC

1974; Teoria de Rowland-Molina de que os radicais clorados atacam e destroem a camada de oznio que protege o planeta da radiao UVC. 1985; Medio Britnica no Polo Sul determina o tamanho do buraco na camada de oznio.

Questo ambiental : CFC

1987; Protocolo de Montreal (Internacional) Determina a suspenso gradativa da produo de CFCs e sua substituio por alternativas.Determina tambm a total descontinuao da produo de compostos que podem agredir a camada de oznio , at 2030. 1995;13 de dezembro.Resoluo CONAMA (Brasil). Proibido o uso de CFC em Aerossol, no territrio nacional.

Questo ambiental : VOC

[do Ingls],Volatile Organic Compounds Compostos Orgnicos Volteis Tendncia de Regulamentao para diminuio da presena de solventes orgnicos (inclusive Butano/Propano), nas formulaes de Aerossis, com aumento substancial do uso de gua e propelentes alternativos miscveis nestas condies. (atualmente USA)

Questo ambiental: PROCs

[do Ingls] Photochemically Reactive Organic Compounds, ou seja Compostos Orgnicos Reativos FotoQuimicamente; gerando POCP Photochemical Ozone Creation Potencial Preocupao de que podem ocasionar um incremento na concentrao de oznio, na troposfera e aumentar o smog.

Propelentes utilizados

Hidrocarbonetos Misturas de Alcanos Butano + isoButano + Propano = BIP DME HFCs CO2 , N2 , N2O , ar comprimido

Propelentes para uso em aerossol: ( srie de gases liquefeitos sob presso )

Butano/isoButano/Propano , mistura standard 65/15/20 (Presso 45 PSI 25- Densidade 0,559g/cm ); uso em quase todos os aerossis, conhecida atualmente como BIP mistura alta presso BP 70/30 (60 PSI 25 Densidade 0,556g/cm), uso em mousses , odorizadores de ambiente e alguns inseticidas. Fornecedores: Petrobras ; Ultragz S/A ; Agip-Liquigas ;Consigs ; Supergasbrs ; contm mercaptanos e hidrocarbonetos insaturados e deve ser purificado para uso cosmtico ou domissanitrio. inflamvel

Alternativas no-Alcanos liquefeitos sob presso

Dimetilter ( DME ), propelente alternativo aos Alcanos, mais utilizado no mundo Alta solubilidade com agua, produz formulas em combinao com BIP,com diminuio significativa de VOC . menos inflamvel Fornecedores:Importados: DuPont Marca Dymel A & Akzo Nobel Marca Demeon D Produo nacional: Ultragaz , previso 2009 Difluoretano, propelente alternativo, boa solubilidade com
hidrocarbonetos,produz formulas com diminuio significativa de VOC. Fornecedor: DuPont ( Marca Dymel 152a )

Tetrafluoretano, propelente alternativo ao CFC , no inflamvel

,com razovel solubilidade com hidrocarbonetos. Comum em broncodilatadores . Fornecedor: DuPont ( Marca Dymel 134a )

Propelentes, continuao ( Gases comprimidos ): Nitrognio ( N2), proveniente do fracionamento do ar , utilizado

em aerossis cosmticos do tipo gua refrescante, inclusive com funo conservante. No inflamvel.Praticamente insolvel com a maioria dos solventes e veculos utilizados. Fornecedores: White Martins ; IBG-Jundia

Dixido de carbono ( CO2), foi a esperana nos anos 80 para

uma alternativa ao CFC , no inflamvel , porm a pouca solubilidade com alguns solventes, aliada a dificuldade de envase, dada a alta presso e dependncia de agitao durante o processo , inviabilizaram a produo em larga escala. Hoje no Brasil, restrita a algumas aplicaes tcnicas , em pequena escala. No inflamvel e contribui ( segundo alguns autores) com o efeito estufa.
Fornecedor: White Martins

Propelentes, continuao ( Gases comprimidos ):

xido nitroso ( N2O), Uso restrito alimentcio ( Chantilly ), envases de aerossol no Brasil reportado apenas para testes em escala de laboratrio. No inflamvel , alta presso , miscibilidade baixa com solventes e outros veculos. Em altas concentraes tem efeito narctico Fornecedor: White Martins ,IBG-Jundia Ar comprimido de 7 a 10 bar, utilizado com propelente na parte externa ao bag em aerossis de duplo compartimento onde no ocorre contato com o lquido.
Fornecedor: a Natureza ; Por enquanto Grtis

Solventes orgnicos considerados as vezes como propelentes:

Motivo: alta presso de vapor quando comparados a outros solventes. Pentana, um hidrocarboneto inflamvel utilizado como expansor em Gis de barbear, ou como redutor da presso de vapor em aerossis especiais. Pouco utilizado no Brasil. Hexana , solvente orgnico , hidrocarboneto inflamvel , comum em domissanitrios. Cloreto de metileno , solvente orgnico No inflamvel,com alta densidade (1.2 g/cm3), Reduz a presso de vapor em composies com BIP, encontrado como Solubilizante de ativos e resinas em Aerossis domissanitrios e tambem em produtos veterinrios. considerado txico e recomenda-se utilizar no mx.30% da formula. Anexo 7:Comportamento das presses internas; Gs comprimido versus gs liquefeito.

O dia do Qumico: 18 de junho Homenagem a algumas mentes brilhantes que contribuiram com o conhecimento e o progresso da humanidade:

Robert Boyle 1664 & abade Mariotte 1676: (P1V1)/T1=(P2V2)/T2 Dalton 1808: Presso total=Soma das presses parciais Charles 1787 & Gay-Lussac 1802: Temperatura x Volume Henry 1803:Solubilidade de gases em lquidos Graham 1834: Lei da difuso de gases

Sistema Bi-Compartimento Bag on Valve

Processo de Envase Bag on Valve

DME e suas perspectivas

Produo local Ultragaz = Preo competitivo com BIP Garantia da maior rede de distribuio e equipado Laboratrio de CQ em Mau Alta solubilidade com agua = Reduo de agentes solubilizantes/emulsionantes Reduo de VOC Propelente ambientalmente aceitvel.

Concluso:

Ar comprimido e outros continuaro a ser utilizados em produtos de alto valor agregado devido a complexidade de sua tecnologia de envase , ou em produtos tcnico-industriais atendendo a demandas especficas; Com o aumento de cerca de 16% ao ano, a perspectiva do mercado brasileiro de aerossol de altssimo crescimento do consumo de propelentes ; Seguiro com consumo crescente: BIP e DME para aplicaes gerais em aerossol e Tetrafluoretano para aplicaes farmacuticas de uso interno;

Antal Gyrgy Almsy

Engenheiro Qumico FAAP SP 1991 Ps graduado em Cosmetologia - Racine 2001 Vice-Presidente da ABAS 2007-2009 Membro do Conselho Consultivo da ABC 2007-2009 Membro da CB 23 ABNT Sub-comisso de Aerossol Professor do Mdulo de Aerossol do Curso de ps-graduao de Cosmetologia da ABC-FAMEC-SP Professor do Mdulo de Aerossol do Curso de ps-graduao de Saneantes da ABAS-CRQ4R-SP Representante oficial da ABAS - SGT11MERCOSUL - Cosmticos Mestrado pela GLESP Formulador e Consultor independente desde 2005 Contato: tonyalma@uol.com.br

A todos os ouvintes:

Obrigado pela Ateno!