SUMRIO

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

INTRODUO ........................................................................................................ 4 OBJETIVO ................................................................................................................ 6 MATERIAIS, EQUIPAMENTOS E REAGENTES ................................................ 7 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .................................................................... 8 RESULTADOS E DISCUSSES .......................................................................... 10 AVALIAO DO EXPERIMENTO.....................................................................15 CONCLUSO ........................................................................................................ 18 REFERNCIAS ...................................................................................................... 19

1. INTRODUO Por definio, uma soluo tampo resiste a variaes no pH decorrentes da diluio ou da adio de cidos ou bases. Geralmente as solues tampo so preparadas a partir de um par cido-base conjugado como cido actico/acetato de sdio ou cloreto de amnio/amnia. Os qumicos empregam as solues tampo para manter o pH de solues sob nveis predeterminados relativamente constantes. [1] O pH de uma soluo tampo pode ser estimado pela equao de HendersonHasselbalch, que uma forma rearranjada da expresso de equilbrio de ionizao de um cido fraco (HA) ou de hidrlise de um cido conjugado (BH+) de uma base fraca (B). Respectivamente, representamos os equilbrios qumicos destas solues tampo pelas equaes qumicas: [3] HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A(aq)

(1) (2)

E pelas suas respectivas constantes de equilbrio

BH+(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + B(aq)

(3) Rearranjando as expresses anteriores:

(4)

Aplicando o logaritmo negativo em ambos os lados, temos: (5)

(6) Aplicando a definio de pH, obtemos finalmente a equao de HendersonHasselbalch para os dois tipos de solues tampo:

(7) A equao de Henderson-Hasselbalch uma forma rearranjada da expresso da constante de equilbrio Ka. Alm de permitir encontrar a proporo exata dos constituintes para a obteno do pH desejado, possibilita estimar variaes no pH dos tampes, quando se adicionam H+ ou OH. Tambm permite o clculo do pH do tampo, quando a proporo dos componentes conhecida Existe, porm um limite para as quantidades de cido ou de base adicionadas a uma soluo tampo antes que um dos componentes seja totalmente consumido. Este limite conhecido como a capacidade tamponante de uma soluo tampo. A capacidade tamponante a quantidade de cido ou base que pode ser adicionada necessria para que a soluo tampo perca sua habilidade de resistir mudana de pH [2]. Se esta estiver diluda, diminuir a capacidade tamponante da soluo tampo quando comparado com o mesmo volume de outra soluo tampo mais concentrada. Matematicamente a capacidade tamponante foi introduzida por Van Slyke em 1922, onde expressa por: = Cb / pH = - Ca / pH

(8)

onde Ca e Cb so, respectivamente, as quantidades (mols) de cido ou base forte adicionados por litro. Em ambos os casos ,o valor de sempre positivo. Portanto a escolha da soluo tampo que ser utilizada, no se deve considera apenas o valor do pH da soluo tampo necessrio tambm saber corretamente quanto se deve adicionar da soluo tampo e quais as concentraes totais de cada espcie presente. Estas quantidades que garantiro ou no, a realizao do processo em um pH desejado e controlado.

2. OBJETIVO

Preparar e observar o comportamento de uma soluo tampo a partir do efeito da diluio e tamponante, bem como, calcular a capacidade tamponante da mesma.

3. MATERIAIS, EQUIPAMENTOS E REAGENTES

Basto de vidro Balana Semi-analtica (0,01g) Balo volumtrico de 10 mL Balo volumtrico de 50 mL Bquer de 50 e 250 mL Pipeta graduada de 10 mL Proveta de 100 mL HCl 0,1 e 1 mol/L gua destilada Acetato de sdio cido actico concentrado NaOH 0,1 e 1 mol/L Vermelho de metila 0,01% Pipeta volumtrica de 5 e 25 mL Medidor de pH (com eletrodo combinado de vidro)

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Preparando cido actico 1,0 mol / L

Adicionou-se ao balo volumtrico de 10 mL, cerca de metade de seu volume de gua destilada. Logo aps foi levado capela, onde se adicionou 0,6 mL de cido actico concentrado. O volume restante foi preenchido com gua destilada at a marca de aferio, e homogeneizou-se a soluo com movimentos circulatrios e leves. Em seguida rotulou-se o balo com os dados da soluo. Preparao da soluo tampo

Pesou-se na balana analtica 0,05 g de acetato de sdio, dissolvido em cerca de 2 mL de gua destilada. A soluo foi transferida para um balo volumtrico de 10 mL. O recipiente em que se dissolveu o sal foi lavado trs vezes e adicionou-se todas as guas das lavagens ao balo de 10 mL. Adicionou-se 0,4 mL de cido Actico 1,0 mol/L e o balo foi completado com gua destilada at a marca de aferio. A soluo foi homogeneizada com leves movimentos. Rotulou-se o recipiente com os dados da soluo e por fim verificou-se o pH da mesma. Testando o efeito da diluio

Transferiu-se 5,00 mL da soluo tampo para um balo volumtrico de 50 mL, completado com gua destilada at o menisco. A soluo foi homogeneizada com leves movimentos e o frasco foi rotulado. Por fim verificou-se o pH da mesma. Testando o efeito tamponante

Cinco bqueres de 50 mL foram utilizados, colocando-se nos quatro primeiros 2,5 ml da soluo tampo diludos e no outro restante 2,5 mL de gua destilada. Adicionouse 2 gotas de indicador vermelho de metila nos bqueres. Observou-se a colorao. Separou-se dois bqueres contendo a soluo tampo e outro com gua destilada, onde foi adicionado 1 gota de HCl 1,0 mol/L. Continuamente foi adicionado HCl e observouse quando ouve quebra do efeito tamponante.

Capacidade tamponante

Transferiu-se 20 mL da soluo tampo diluda anteriormente preparada no item Testando o efeito da diluio, para um bquer de 50 mL e adicionou-se 1mL de HCl (0,1 mol/L). Verificou-se o pH e a capacidade tamponante foi calculada. O mesmo procedimento foi realizado utilizando no lugar do cido a base NaOH (0,1 mol/L).

5. RESULTADOS E DISCUSSES

Preparo Soluo Tampo

Aps o preparo da soluo tampo, mediu-se seu pH cujo valor foi de 4,89. Teoricamente esperaramos um pH de aproximadamente 4,96: = +
[]

(9)

Sabendo que pKac. actico = 4,76 (valor determinado experimentalmente em laboratrio segundo a literatura) e sendo determinadas concentrao do acetato de sdio (sal) e do cido actico determinamos a o pH da soluo tampo: 0,0637 = 4,76 + = 4,9621 4,96 0,0400 = |4,96 4,89| = 0,07

Verificamos ento o erro absoluto:

Sendo este um erro pequeno, podemos ento dizer que o pH da soluo preparada teve um resultado satisfatrio, sendo o experimento considerado com boa exatido, visto que o pH encontrado se aproxima significativamente do pH terico esperado.

Efeito da Diluio

Feita a diluio e verificado o pH da soluo contatou-se pH = 4,91. Notamos ento que a alterao no valor do pH no foi significativa. Vejamos a variao no valor: = = 0,02 (10)

A insignificante diferena no valor do pH da soluo deve-se ao fato de que por termos uma soluo tampo proveniente da mistura entre uma cido fraco (cido actico) e sua base conjugada (acetato de sdio) a diluio da mesma em gua (destilada) no altera

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significativamente o pH desta, pois a adio da gua afeta de modo igual a concentrao do cido e da base conjugada, o que podemos ver mediante as equaes abaixo: Sabendo que: = =

(11)

Temos que para o cido e para a base: =

Com isso, conclumos que, a partir da equao 9: = + De fato, pois

(

; = = +
)/

= ( )/ =

5. Efeito tamponante da soluo tampo Notamos que a gua aps a adio da primeira gota de HCl ou NaOH, a soluo mudou de colorao, adquirindo uma forte cor vermelha e amarela, respectivamente. J quando adicionou-se soluo tampo 1 gota de HCl ou NaOH notou-se pequena alterao na colorao rosa claro e amarelo claro. Ao adicionar mais uma gota de HCl e NaOH, totalizando 2 gotas de cada soluo em seus respectivos bqueres, notouse que a intensidade da colorao das solues alteraram bruscamente: Bquer com adio de HCl Rosa intenso; bquer com adio de NaOH amarelo intenso. Continuou-se a adio das gotas das solues em questo na soluo tampo, e no observou-se mais variao na colorao. O fato da mudana de colorao demorar nos bqueres com soluo tampo deve-se a ocorrncia do efeito tamponante da mesma, que a princpio anula o efeito do HCl ou NaOH na soluo nas gotas iniciais: Adio de cido quando cido adicionado ocorre uma elevao da concentrao de ons H+ no meio (uma perturbao ao equilbrio); essa perturbao ser

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neutralizada pela base conjugada do tampo, reestabelecendo o estado de equilbrio, e o pH da soluo ir variar pouco conforme a reao abaixo:
+ 3 ( ) + ( )

(Componente bsico do tampo)

3 ()

(12)

Adio de NaOH J quando o NaOH foi adicionado proporcionou a elevao da concentrao de ons OH- no meio (uma perturbao no equilbrio), e essa perturbao foi neutralizada pelo cido actico do tampo, reestabelecendo o estado de equilbrio e o pH da soluo passa a variar pouco conforme a reao abaixo:
3 () + ( )
(Componente cido do tampo)

3 ( ) + 2 ()

(13)

A partir do momento que houve uma mudana brusca na colorao a soluo tampo ultrapassou sua capacidade tamponante. Ou seja, ao adicionar mais cido houve uma diminuio na concentrao de ons acetatos pois parte destes neutralizaram os ons H+ livres na soluo provenientes da adio do HCl, fazendo com que a variao de pH fosse significante e consequentemente houve mudana brusca na intensidade da

colorao da soluo, pela faixa de transio de pH do alaranjado de metila (amarelo/pH 4,4 pH 6,2/vermelho), o pH da soluo tornasse-a mais cido pH < 4,4, intensificando ainda mais a colorao e diminuindo ainda mais o pH com a adio do cido; Como tambm ao adicionar mais NaOH soluo tampo houve mudana brusca de colorao (amarelo claro amarelo intenso) significando que a soluo tornasse-a menos cida com pH acima de 6,2, pois na soluo houve uma diminuio na concentrao de c. actico que neutralizou os ons OH- livres provenientes da adio de NaOH, sendo assim a colorao amarela intensa, de acordo com a faixa de transio de pH do indicador vermelho de metila, indica pHSOLUO >6,2.

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Capacidade Tamponante

Quando 1 mL de HCl 0,1 mol . L-1 ou 1 mL NaOH 0,1 mol L-1 adicionado a uma soluo tampo, existe uma variao do pH quebrando o efeito tamponante, , indo alm da habilidade desta soluo de resistir a mudanas de pH frente a adies de um cido ou de uma base. Calculando pela frmula da capacidade tamponante tem-se :
0,001

= 0,02 4,89. Adicionando o cido (HCl), mediu-se no pHmetro um pH no valor de 2,69. Calculando a variao de acordo com a equao 10, temos que: = 2,69 4,89 Logo de acordo com a equao 14: = 2,2 = 0,001 0,02 2,2

(14)

O pH experimental da soluo tampo antes da adio de cido ou base foi de

= 0,02

Adicionando a base (NaOH), mediu-se no pHmetro um pH no valor de 6,24. Calculando a variao de acordo com a equao 10 temos: = 6,24 4,89 Logo, de acordo com a equao 14: = 1,35 = 0,001 0,02 1,35

= 0,03

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Analisando os valores obtidos, verificamos que os mesmos foram bastante prximos, avaliando o experimento como satisfatrio. Adicionando a mesma quantidade de base ou cido nas mesmas concentraes, causa uma varincia do pH bastante semelhante, sabendo que quanto menor a alterao de pH causada pela adio de uma dada quantidade de cido ou base, maior a capacidade tamponante da soluo, ou vice-versa. Como as variaes de pH foram relativamente significativas, ento esperouse uma baixa capacidade tamponante, tal como encontrado. Verificou-se tambm, que se trata de uma soluo tampo em baixa concentrao. Calculando a concentrao da soluo tampo tem-se:

Concentrao de acetato de sdio = massa/(massa molar x volume) = 0,06 Concentrao do cido actico = n mol / (volume) = 0,04

Portanto a concentrao as soluo tampo Concentrao do cido + Concentrao do sal = 0,06+0,04= 0,1 Logo, uma concentrao baixa. Sabendo que a quantidade de cido conjugado ou base conjugada est diretamente relacionada a capacidade tamponante, ou seja, quanto mais diluda o tampo, menor ser a capacidade tamponante, entende-se que se trata de uma baixa concentrao, possuindo o tampo uma baixa capacidade tamponante. Sendo necessrio apenas uma pequena quantidade de mol de cido ou base em 1L de soluo tampo para uma variao significativa no pH da mesma. .

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6. AVALIAO DO EXPERIMENTO

1) Calcule a concentrao do cido actico concentrado a partir das informaes contidas no rtulo do reagente e mostre como foi encontrado o volume de 0,6 mL do referido cido, necessrios para preparar 10 mL de soluo de cido actico 1,0 mol/L.

No frasco do cido actico havia a informao dizendo que a densidade do mesmo 1,05 g/mol e o ttulo 99,7%.

Sabendo-se das relaes: M = n/V e n = m/MM Ento, M = m/(MM * V) Como M = 1,0 mol/L, o MM do cido actico 60,05 g/mol e o volume 10 mL, tem-se: m = 0,6005 g

E como o ttulo 99,7%: 100 mL ------------------------- 99,7 g V ------------------------ 0,6005 g V = 0,6 mL

Portanto o volume de cido actico necessrio para o preparo de 10 mL de soluo a 1,0 mol/L 0,6 mL.

2) Escreva as equaes qumicas envolvidas no preparo da soluo tampo.

As equaes envolvidas na soluo tampo so: 1. H3CCOONa 2. H3CCOOH Na+ + H3CCOOH+ + H3CCOO-

Pela equao 1 so formados muitos ons H3CCOO- e Na+ e pelo efeito do on comum, formado muito cido actico (H3CCOOH), ento mesmo que fosse
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adicionado at uma certa quantidade de cido forte, isso no diminuiria o pH, porque o H+ liberado por esse cido forte seriam retirados da soluo, reagindo com os ons H3CCOO- e formando mais cido actico, mantendo o pH. Se fosse adicionado uma base forte, o OH- liberado, no entanto, o hidrxido reagiria com o cido actico, formando gua e ons H3CCOO-.

3) Mostre os clculos para o preparo de 10 mL de soluo tampo de cido actico e acetato de sdio realizada durante o experimento.

Sabendo-se que a soluo tampo deveria ter um pH terico de 4,96 contendo assim, 0,0529 gramas de acetato de sdio e tendo colocado 0,4 mL de cido actico 1,0 mol/L em um balo volumtrico de 10 mL. Para que a soluo tampo preparada no experimento obtivesse um pH de 4,89; deveria ter uma massa de acetato de sdio pesada encontrada a partir dos clculos abaixo: [ ] = + Com pKa = 4,76 a 25 C, e sabendo-se que,

Mi * Vi = Mf * Vf 1,0 * 0,0004 = [cido] * 0,010 [cido] = 0,04 mol/L

E com o pH = 4,89 (o encontrado experimentalmente com a soluo preparada), tem-se: [ ] 4,89 = 4,76 + 0,04 [sal] = 0,054 mol/L E sabendo que, essa concentrao estava em um volume de 10 mL, e que a massa molecular do acetato de sdio 82,03 g/mol e pela equao abaixo: M = m/(MM * V)

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Encontra-se que a massa de acetato de sdio que estaria presente a partir desses clculos na soluo tampo era de 0,0443 gramas e no os 0,05 gramas pesados na balana no ato do experimento. Na verdade a balana possui um prprio erro de 0,01; o que j vem a ser uma fonte de erro. E outros possveis erros esto associados aos experimentadores, que no preparo da soluo de cido actico 1,0 mol/L, na verdade talvez no tenham encontrado essa concentrao, por erros de paralaxe, por exemplo.

4) Qual o significado do valor da capacidade tamponante? Como este valor pode ser usado?

A capacidade tamponante indica a quantidade de mols de cido ou base fortes que pode ser adicionado a um litro de soluo tampo sem que ocorra praticamente nenhuma variao no pH da soluo. A caracterstica mais notvel da capacidade tamponante que ela alcana um mximo quando pH = pKa, ou seja, um tampo mais eficaz em resistir mudana de pH quando pH = pKa, isto , [H] = [A-]. Na escolha de um tampo para um experimento, deve-se buscar um cido ou base cujo pKa seja o mais prximo posvel do pH desejado. A faixa de pH til de um tampo geralmente considerada pKa 1unidade de pH. A capacidade tamponante tambm pode ser aumentada com o aumento da concentrao do tampo.

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7. CONCLUSO

As solues tampo por apresentarem a capacidade de manterem pH constante, so muito importantes, em vista que, em sistemas qumicos e biolgicos muitas substncias simples e quase todos as molculas biolgicas se comportam como cidos fracos, assim, as transformaes qumicas realizadas por estas substncias so muito influenciadas pelo pH do meio, portanto, o controle desse fator se torna essencial. De fato o experimento demostrou as principais caractersticas da soluo tampo cido actico/acetato de sdio, como a insignificante variao do pH ao diluir a soluo tampo e a variao da tonalidade da colorao da mesma, sob presena de indicador, decorrente da variao de pH quando a esta foram adicionados cidos ou bases, verificando assim a capacidade tamponante da soluo tampo.

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8. REFERNCIAS

[1] SKOOG; WEST; HOLLER; CROUCH; Fundamentos de Qumica Analtica, traduo da 8edio norte-americana, editora Thomson, 2006, p.237-240. [2] SILVA, C.V; ALENCAR, J.A; Avaliao da capacidade tamponante - um experimento participativo. 30, julho, 1999. [3] FIORUCCI, A.R; SOARES, M.H.F.B; CAVALHEIRO, E.T.G; Conceito de Soluo Tampo. 19, abril, 2001. [4] NETO, J.; Soluo Tampo. Disponvel em: < http://www.profjoaoneto.com.br/fisicoq/solucaotampao.htm> Acessado 01 de Junho de 2013 s 20:07 horas.

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