Tema 7: REACTORES HETEROGNEOS

7.1 Fundamentos de procesos catalticos

7.2 Velocidad global o total del proceso cataltico
7.3 Simplificacin de las ecuaciones de velocidad para
reacciones catalticas
7.4 Efectos del transporte de masa en procesos catalticos
7.5 Efectos del transporte de calor en procesos catalticos
7.6 Factor de efectividad de un proceso cataltico
7.7 Cintica de las reacciones no catalticas
7.8 Desactivacin de catalizadores
7.9 Diseo de reactores heterogneos
7.10 Balances de masa y energa en sistemas heterogneos
7.10.1 Balances para la fase continua (modelo unidimensional)
7.10.2 Ecuaciones de balance para la fase dispersa con gradientes locales.
7.10.3 Ecuaciones de balance para la fase dispersa sin gradientes locales
7.10.4 Modelos para reactores quasi-homogneos
7.11 Reactores de sistemas fluido-slido
7.11.1 Diseo de reactores de lecho fijo isotrmicos
7.11.2 Reactores de lecho fijo con operacin adiabtica
7.11.3 Reactores de lecho fijo no isotrmicos y no adiabticos
7.11.4 Reactores de lecho fijo para reacciones no catalticas
7.12 Reactores de lecho mvil
7.13 Reactores de lechos fluidizados
7.14 Reactores de sistemas fluido fluido
7.15 Reactores de tres fases
7.15.1 Reactores de suspensin
7.15.2 Reactores de lecho percolador
7.16 Criterios de sensibilidad y estabilidad de las condiciones de operacin
7.17 Optimizacin de reactores heterogneos



REACTORES HETEROGNEOS

INTRODUCCION

Los anlisis considerados hasta ahora corresponden al diseo de reactores con reacciones
homogneas. Ahora en esta seccin corresponde al anlisis de reactores con reacciones
heterogneas, al inicio se indica los fundamentos esenciales de catlisis y la determinacin
de las ecuaciones velocidades catalticas y no catalticas, para que posteriormente
sean usadas en las ecuaciones de diseo de reactores, juntamente con los efectos de
transporte de masa y energa.

El anlisis de sistema heterogneo, consideran los factores que normalmente se toman en
cuenta en sistemas homogneos junto con una especial atencin en la complejidad de la
ecuacin cintica y los modelos de contacto.

Los sistemas heterogneos pueden tener distintas combinaciones de fases: Gas-
slido, Lquido slido y Gas - slido lquido. Pero, por lo general son del tipo
slidofluido, donde el slido puede ser un reactivo o simplemente un catalizador
caracterizado por su selectividad y actividad cataltica.

7.1 FUNDAMENTOS DE PROCESOS CATALTICOS

Catlisis se define como la habilidad de una sustancia para actuar como catalizador en un
sistema especfico y depende de su naturaleza qumica. En la catlisis heterognea este
fenmeno cataltico est relacionado con las propiedades qumicas de la superficie del
slido que se elige como catalizador, siendo por supuesto estas propiedades superficiales
un reflejo de la qumica del slido.

Los procesos catalticos se dividen en dos grupos: Homogneos y Heterogneos que se
desarrollan mediante reacciones complejas, donde se considera que el catalizador se
combina con alguno de los reactantes para dar un compuesto intermedio, el cual a
continuacin reacciona para formar el producto de la reaccin principal y dejar en libertad
al catalizador que puede reaccionar nuevamente.
Por lo general, en reacciones catalizadas por slidos se toman en cuenta las siguientes
consideraciones:

- Al compararse o combinarse velocidades, es necesario definirlas con respecto a la misma
base. Por ejemplo, si se combina la etapa de transporte de materia con la velocidad de
reaccin, la velocidad de reaccin debe basarse en la unidad de superficie y no en la de
volumen como suele hacerse en las reacciones homogneas debido a que la velocidad de
transporte se define como el flujo de material por unidad de superficie.
- La velocidad de reaccin se expresa en funcin de la diferencia global de concentracin,
la cual puede resultar simple si las expresiones cinticas para todas las etapas del
proceso son lineales respecto a la concentracin. Caso contrario, la expresin
resultante ser compleja.
- Simplificar las ecuaciones en funcin de la etapa controlante que ser el que presentar
mayor contribucin en la resistencia global (la etapa de transporte de materia o la etapa de
velocidad de reaccin).
- Tomar en cuenta los efectos de la temperatura en la velocidad de reaccin.

La cuantificacin de los parmetros cinticos en una reaccin cataltica es importante para
el clculo del orden de la reaccin respecto a un reactivos o producto y en el
establecimiento del mecanismo de reaccin cuyo conocimiento es indispensable para
optimizar la efectividad del catalizador. Asimismo, la informacin concerniente a la energa
de activacin es til porque informa la influencia de la temperatura en la cintica.

7.2 VELOCIDAD GLOBAL O TOTAL DEL PROCESO CATALTICO.

Para expresar la velocidad global en trminos de propiedades totales o globales, es
necesario formular expresiones para cada una de las etapas del proceso total y
simplificarlas en funcin a las propiedades del catalizador.

En una reaccin cataltica las etapas de conversin de los reactantes a productos se realiza
mediante la siguiente secuencia de procesos:

1. Difusin de los reactivos, desde la fase fluida hacia la superficie externa del catalizador.
(difusin externa)
2. Difusin de los reactivos de la superficie externa del catalizador al interior de la partcula
por los poros del catalizador, si la partcula es porosa (difusin interna).
3. Adsorcin de los reactivos de la fase fluida en la superficie interna y externa del
catalizador.
4. Reaccin qumica en la superficie cataltica de los reactivos adsorbidos, formando
productos adsorbidos. ( Reaccin superficial)
5. Desorcin de los productos de la superficie cataltica, hacia el fluido del interior de los
poros.
6. Difusin de los productos desde el interior de los poros hacia la superficie externa del
catalizador. (difusin interna)
7. Difusin de los productos de la superficie externa del catalizador hacia la fase fluida
global. (difusin externa).

Dependiendo si la partcula cataltica es porosa o compacta la conversin de los reactivos
ser representado por los procesos de difusin externa y/o difusin interna.

La difusin externa esta determinada por la transferencia de masa de la fase fluida hacia la
superficie externa del catalizador, en catalizadores compactos, ser el nico tipo de
transferencia de masa.

La difusin interna se considerar en el caso de catalizadores porosos y se define como la
transferencia de masa en el interior de los poros de la partcula cataltica.

Los pasos que se realizan en la superficie del catalizador se denominan fenmenos de
superficie, los cuales frecuentemente se representan con ecuaciones simplificadas, de tal
manera de facilitar el anlisis de los fenmenos de difusin.

Como ejemplo, se analiza un proceso isotrmico donde se desarrolla una reaccin gaseosa
sobre un lecho de partculas catalticas slidas compactas (no porosa):



La conversin de A a B se verifica de acuerdo a las etapas 1, 3, 5 y 7 por tratarse de una
partcula no porosa. Asumiendo que las etapas 5 y 7 se representan por una ecuacin de
primer orden, el proceso se simplifica a tres etapas: La adsorcin de A del gas global a la
superficie cataltica, la reaccin qumica en la superficie cataltica y finalmente la desorcin
del producto B de la superficie cataltica para ser transportado al fluido global. Por otra
parte, como la reaccin es irreversible la concentracin del producto B en la superficie
cataltica no afecta a la velocidad de reaccin, esta se simplifica a un ms y simplemente se
toman en cuenta las dos primera etapas, las cuales tienen las mismas velocidades en un
sistema estable.

La desaparicin o conversin A puede representarse mediante la velocidad de transporte de
masa de A hacia la superficie del catalizador:


O por la velocidad de reaccin en la superficie cataltica:



Generalmente, la concentracin superficial es menor a la concentracin global del fluido
gaseoso, pero algunas veces ambas concentraciones son iguales lo que da como consecuencia la
reduccin del valor de la velocidad total que solo toma en cuenta la resistencia referido a la
transferencia de masa y no a la transferencia de energa.

Si se considera que las resistencias respecto a la difusin y a la reaccin son significativas, las
ecuaciones de velocidad de ambas resistencias llegan a ser iguales y a partir de ellas se puede
obtener la concentracin superficial de A en trminos de la concentracin global, C
b
.



Sustituyendo esta concentracin superficial en la ecuacin de velocidad de reaccin, se
obtiene la velocidad total en trminos de la concentracin global del fluido.




En la segunda igualdad, el denominador muestra que los efectos de la reaccin y los efectos
de la trasferencia de masa son aditivos. De esta manera la resistencia a la reaccin es el
trmino

y la resistencia a la transferencia de masa es

. Ntese que en este caso
no se consideraron los efectos de transferencia de calor o energa por tratarse de un proceso
isotrmico.

7.3 SIMPLICACIN DE LAS ECUACIONES DE VELOCIDAD PARA
REACCINES CATALTICAS

Como el procedimiento de resolucin resulta ser complejo para las siete etapas debido a
que dependen del clculo complejo de todas las constantes cinticas relacionadas con
variables dependientes de cada etapa y algunas veces los resultados obtenidos pueden no
ser muy significativos. Es por ello que se simplifica el proceso de acuerdo a la formulacin
del mtodo de Langmuir Hinshelwood que simplifica al proceso global de reaccin en
tres pasos:

- Adsorcin de reactivos en la superficie cataltica.
- Reaccin qumica en la superficie cataltica
- Desorcin de los productos de la superficie cataltica.

Cuyas expresiones de velocidad estn determinadas por la velocidad de adsorcin
neta, velocidad de reaccin sobre la superficie cataltica y por la velocidad de
desorcin.

El mecanismo de reaccin esta descrito por un conjunto de pasos en serie que estn
realizndose globalmente a rgimen estacionario. Para obtener un modelo que se aproxime
al comportamiento real en forma rpida puede suponerse que todos los pasos se efectan
con la misma velocidad o puede asumirse que alguno de ellos se lleva a cabo con menor
rapidez que los otros, en este caso este paso lento se denomina paso controlante que es el
que representa una gran resistencia a la reaccin y cuya velocidad es la velocidad con que
se realiza el proceso global.

El asumir que un paso es controlante, conlleva a la aceptacin de que los otros pasos que se
llevan a cabo ms rpido se encuentran en equilibrio y cuentan con una velocidad neta
aparente igual a cero. O bien, si el paso es una reaccin qumica irreversible, se asume que
instantneamente se agota sus reactivos y en consecuencia su rapidez es cero. Por ejemplo
si la reaccin qumica entre dos substancias adsorbidas es muy rpida, la velocidad global
del proceso estar limitada o controlada por la velocidad de adsorcin. Donde slo uno de
los diferentes participantes no est en equilibrio (componente controlante) y los pasos de
adsorcin de los otros componentes se consideran en equilibrio e iguales a cero, al igual
que todos los pasos de desorcin y de reaccin qumica.

Como ejemplo, se analiza el siguiente mecanismo de reaccin cataltica:





Donde se desarrolla la combinacin o formacin de complejos (A.X y A.B) entre los
reactante (A y B) y los centros activos X del catalizador.

Ahora, si se supone que la etapa de reaccin superficial controla el mecanismo de la
velocidad total, se indica que las concentraciones absorbidas

,

y

se encuentran en
equilibrio en las etapas de adsorcin y desorcin.



Y reemplazando las concentraciones de equilibrio en la ecuacin de velocidad superficial
neta, se obtiene la velocidad total en trminos de los centros vacos:


Los centros vacos

pueden representarse en funcin de los centros activos totales

:

Reemplazando las concentraciones en equilibrio y despejando Cv, se tiene:

Combinando las ecuaciones de Cv y r, se llega a:



La constante de equilibrio de la reaccin total puede desarrollarse como:



Y remplazando en la velocidad de reaccin total, se obtiene esta en trminos de las
concentraciones globales del fluido:



Cuando la adsorcin del compuesto A es la etapa controlante en el mecanismo del proceso
global, la reaccin superficial, la desorcin de C y la adsorcin de B se encuentran en
equilibrio. Por lo que, la ecuacin de velocidad total se obtiene reemplazando la
concentracin adsorbida de A en la expresin de velocidad de adsorcin neta:




Finalmente, si en lugar de la adsorcin, la velocidad de desorcin del producto C controla
la reaccin total, la ecuacin de reaccin global ser:



7.4 EFECTOS DEL TRANSPORTE DE MASA EN PROCESOS CATALTICOS

La efectiva transferencia de un reactante del fluido global a la superficie externa de la
partcula cataltica depende de las caractersticas de la velocidad del fluido cercano a la
superficie, de la velocidad de reaccin qumica en el catalizador, de las propiedades fsicas
del fluido y la superficie cataltica. Es por ello que la constante de velocidad de reaccin y
el coeficiente de transferencia de masa entre el fluido y la superficie son muy importantes
en la determinacin de la velocidad global.

En partculas compactas, se asume que el reactivo fluye de la fase fluida hacia la superficie
cataltica lugar donde se adsorbe y reacciona formando un producto que se separa por
desorcin de la superficie del catalizador y por difusin se transfiere hacia la fase fluida.
Las resistencias que presentan estos procesos sobre la velocidad de reaccin se denominan
resistencias externas relativas a la transferencia de masa.

Analizando una reaccin gaseosa irreversible de orden n que reacciona sobre un lecho de
partculas catalticas slidas y compactas, la velocidad puede ser representada en trminos
de velocidad de difusin o en trminos de velocidad de reaccin superficial.




Cuando la resistencia a la transferencia de masa controla el proceso total, la velocidad total
estar regida principalmente por el coeficiente de transporte de materia entre el fluido y el
slido, la constante de velocidad de reaccin k ser superior a

y la concentracin en
la superficie Cs tiende a cero. Concluyndose que el proceso est controlado por la
difusin, cuya ecuacin de velocidad total ser:



Pero, si la constante cintica es menor que

, las concentraciones del fluido global y de
la superficie son iguales. En este caso, la resistencia a la transferencia de masa es
despreciable con respecto a la reaccin qumica y la cintica qumica ser la que controle
la velocidad total (

)

Finalmente, si las resistencias de difusin y reaccin son significativas, se toman en cuenta
ambas resistencias para obtener:

as como se trabajo en el punto 7.2.

En caso de tratarse de partculas catalticas porosas existe un incremento del rea disponible
de contacto entre los reactivos y el catalizador, por el mayor nmero de puntos energticos
de adsorcin y reaccin qumica en la superficie. Cuanto ms porosa sea la estructura del
catalizador, mayor ser el nmero de centros activos disponibles, limitados de acuerdo a la
disminucin de la resistencia mecnica del material.

En una partcula cataltica porosa, la reaccin se lleva a cabo en la superficie externa y en el
interior de los poros, por lo que se toma en cuenta la difusin interna y externa. La
contribucin de la difusin superficial o externa suele ser menor que la difusin interna
dando como consecuencia un mayor efecto de difusin en los poros y mayor reaccin en
la estrecha capa prxima a la superficie del catalizador.

El estudio del proceso de transporte de masa en catalizadores porosos, implica el desarrollo
de los conceptos de porosidad y difusividad efectiva.

7.5 EFECTOS DEL TRANSPORTE DE CALOR EN PROCESOS CATALTICOS

Los efectos de transferencia de calor y de masa son tomados en cuenta en procesos no
isotrmicos que presentan una diferencia de temperatura entre el fluido global y la
superficie cataltica, considerando por ello los efectos de la transferencia de calor o las
resistencias debido al flujo de calor, que estn limitados por la magnitud del coeficiente de
transferencia de calor entre el fluido y la superficie cataltica, por la constante de velocidad
de reaccin y por el calor de reaccin. En general, las resistencias referidos a la
transferencia de calor son mayores que las resistencias de la transferencia de masa.

La transferencia de calor entre un fluido y una superficie cataltica se desarrolla mediante
un mecanismo de conveccin, cuya velocidad por unidad de masa de catalizador, est dada
por:

Donde:


La diferencia de temperatura entre la superficie cataltica y el fluido global, se determina
relacionando las diferencias de temperaturas y de concentraciones a travs de sus
coeficientes de transferencia de calor y de masa respectivamente.


Donde la densidad es del fluido global.

La energa involucrada a causa de la reaccin qumica se determina mediante:



En reacciones endotrmicas: La velocidad y temperatura de la superficie del catalizador son
menores a la del fluido global. Por lo que, los efectos de la transferencia de masa y de calor
son mnimas.

En reacciones exotrmicas: la resistencia global que resulta de la transferencia de masa y
calor, tiene efectos opuestos sobre la velocidad. La temperatura de la superficie cataltica es
mayor que la del fluido global

En un proceso estable el calor de reaccin se iguala con el calor desprendido por el
catalizador, de la siguiente manera:



La velocidad de reaccin en condiciones no isotrmicas es mayor que en una reaccin
isotrmicas debido a la mayor variacin de temperatura que existe entre el interior de la
partcula y la pelcula del fluido. En reacciones endotrmica, la velocidad de reaccin ser
menor que la correspondiente a condiciones isotrmicas, debido a que las partculas estn a
menor temperatura que el fluido que los rodea. En partculas que alcanzan temperaturas
elevadas, se favorece el comportamiento no isotrmico de las reacciones exotrmicas y
sucede lo contrario en reacciones endotrmicas las cuales favorecen el comportamiento
isotrmico.

En una partcula porosa los efectos de transferencia de calor se expresa en trminos de la
conductividad efectiva,

, que esta en funcin de la porosidad de la partcula y de la
composicin de la fase fluida y se define como la energa transferida por unidad de masa:

Donde:

: velocidad de transferencia de energa por unidad de rea total.

: conductividad efectiva en funcin del nmero de espacios vacos, porosidad, la presin
y la naturaleza del fluido.

Cuanto ms porosa es una superficie, el valor de la conductividad efectiva disminuye, pero
este aumenta a medida que se incrementa la difusividad.

En reacciones catalticas (gasslido) suficientemente rpidas, se originan efectos no
isotrmicos, donde el gradiente de temperatura se presenta principalmente a travs de la
pelcula gaseosa y no en el interior de la partcula es por eso que el gradiente de
temperatura AT entre la pelcula gaseosa y el fluido es ms significativo que el AT del
interior de la partcula. Pero en reacciones lentas la partcula se mantiene a la misma
temperatura del fluido y las concentracin de las sustancias son uniformes a travs de toda
la partcula.

Al aumentar ms la velocidad de reaccin, la resistencia en los poros no es uniforme, pero
la temperatura si se mantiene uniforme. Entonces para velocidades de reaccin muy
elevadas, la partcula se mantiene an a una temperatura uniforme superior a la del fluido.

Por otra parte, en velocidades de reaccin elevadas, la partcula se encuentra a una
temperatura lo suficientemente alta como para que se consuman todos los reactantes a
medida que alcanza la superficie externa. Entonces, en estas condiciones la etapa lenta
corresponde al suministro de reactantes y la transferencia de materia a travs del fluido
ser la etapa controlante de la reaccin.

En reacciones endotrmicas, las velocidades elevadas de reaccin originan un enfriamiento
de la partcula que producen una disminucin en la velocidad global del proceso hasta
alcanzar una velocidad estable donde se toma en cuenta una difusin isotrmica.

Para decidir si la difusin intragranular y la transferencia de calor afectan
considerablemente a la velocidad total, se debe analizar la efectividad en funcin al mdulo
de Thiele y al tamao de los grnulos del catalizador.

7.6 FACTOR DE EFECTIVIDAD DE UN PROCESO CATALTICO

El factor de efectividad se define como el valor adimensional obtenido de dividir la
velocidad de reaccin en el interior del poro de la partcula entre la velocidad de reaccin
obtenida en la superficie bajo ciertas condiciones de referencia:

q = factor de efectividad


El factor de efectividad est en funcin de las constantes de difusin efectiva y de la
conductividad efectiva de transferencia de calor y masa, las cuales estn asociadas con las
constantes cinticas. Generalmente, el factor de efectividad se expresa en funcin
de u denominado mdulo de Thiele, grupo adimensional que relaciona los fenmenos de
reaccin qumica y de difusin, el subndice s en u
s
especifica que debe ser evaluado con
las condiciones existentes en la superficie de la partcula cataltica.

Por ejemplo, para una reaccin de primer orden que se efecta sobre una partcula cataltica
esfrica y en condiciones isotrmicas, el desarrollo del factor de efectividad llega a la
siguiente expresin:



Cuando la concentracin del reactante no desciende apreciablemente dentro del poro de la
partcula, la resistencia de la difusin en el poro es despreciable. Por lo que, el mdulo de
Thiele tiende a cero (| < 0.5) y el factor de efectividad tiende a uno. Lo mismo puede
comprobarse en poros muy pequeos.

Para valores elevados de mdulo de Thiele ( u
s
>5), la efectividad es igual a 1/u
s
, lo que
quiere decir, que la concentracin del reactante desciende rpidamente hasta cero a medida
que se desplaza al interior del poro, considerando que la difusin tiene una gran
influencia en la velocidad de reaccin y la resistencia en el poro es fuerte.

Para una tableta cataltica plana, donde solo se difunde sobre una de sus caras la ecuacin
de efectividad est representada por:



En un lecho cataltico formado por una mezcla de partculas de diferentes formas y
tamaos, el factor de eficacia o efectividad promedio est determinado por:



El clculo del factor de efectividad en un proceso no isotrmico para una partcula esfrica
se obtiene reemplazando en la definicin de

la combinacin de
los perfiles de concentracin y temperatura del interior de la partcula o despreciando los
gradientes intragranulares de masa y temperatura. Por ejemplo para una reaccin de primer
orden, el factor del efectividad llega a expresarse en funcin de tres parmetros
adimensionales:
(desarrollo)

El mdulo de Thiele,
El nmero de Arrhenius,
El parmetro de calor de reaccin,
Si

, se considera que el sistema es isotrmico.

Estos tres parmetros requieren de la grfica (11-13) ( Pag. 581 del libro ING. de
la Cintica qumica J.M.Smith) para el clculo del factor de efectividad Pero, si se
desprecian los gradientes intragranulares del transporte de masa y temperatura, Os 1 y el
mdulo de Thiele es superior a 2.5, el factor de efectividad no isotrmico se aproxima a la
unidad.



En est caso, se verifica que la velocidad del proceso esta controlada por la etapa de
reaccin qumica.

Si se compara dos lechos catalticos, donde la resistencia a la difusin en los poros es
despreciable y q igual a 1 en dos lechos catalticos; uno formado por partculas de tamao
R1 y el otro formado por partculas de tamao R2, se concluye que la velocidad de reaccin
basada en la unidad de masa del lecho es la misma para ambos e independiente del tamao
de las partculas.


Si existe una fuerte resistencias en los poros, el factor de efectividad est dado por q=1/u y
la velocidad de reaccin vara en razn inversa al tamao de las partculas.



Para una reaccin de orden n, la velocidad de reaccin combinada con el mdulo de Thiele
ser:

Cuando los efectos de difusin interna y externa tienen un efecto importante en la velocidad
total, se combinan ambos efectos de las superficies interna y externa de la partcula.
Situacin que se presenta si la reaccin es tan rpida que el reactante tiene poca
oportunidad de penetrar en la partcula del catalizador. Nota

7.7 CINTICA DE LAS REACCIONES NO CATALITICAS

En la cintica de reacciones catalticas anteriormente estudiadas, el catalizador no forma
parte de los reactivos porque no llega a transformarse en producto como ocurre en las
reacciones heterogneas no catalticas donde todas las fases que se ponen en contacto (un
lquido, un gas o slido) formar un sistema de reactivos que se transforman a productos.

En una reaccin slido fluido, algunos reactivos slidos no cambian de tamao durante la
reaccin, si contienen gran cantidad de impurezas porque quedan estas impurezas adheridas
como cenizas o producto. Mientras que otras partculas slidas llegan a disminuir de
tamao durante la reaccin por la formacin de cenizas no adherentes o productos de
material no consolidado.

En reacciones con reactivos formados por un fluido y un slido, la secuencia de etapas es
similar a las reacciones catalticas (fluido-slido). Por lo que, de igual manera la reaccin
en los centros activos del slido se verifica por adsorcin del fluido reaccionante, seguida
de una reaccin superficial en la que participa la molcula adsorbida y finalmente ocurre la
desorcin de los productos, cuyo desarrollo cintico de la expresin de velocidad total
considera los modelos ideales de conversin progresiva o del ncleo sin reaccionar, los
efectos de la porosidad, la temperatura y la etapa controlante.

Como caso especial se tiene el anlisis cintico de reacciones con slidos en suspensin,
los cuales se caracterizan por realizar una reaccin entre un gas que contiene al reactante A
y una partcula slida suspendida en un lquido. El gas A pasa en forma de burbujas a travs
del lquido B hasta encontrarse con el slido en suspensin. En este caso, los reactantes que
alcanza la superficie del slido antes de reaccionar deben superar las resistencias debidas a
la pelcula lquida que rodea a la partcula slida y la interfase gas slido.

Mediante el anlisis de la cintica de reacciones fluido fluido, se determina la expresin
de velocidad global de reaccin toma en cuenta las resistencias de la velocidad de
transporte de materia y de reaccin qumica que estn en funcin de las solubilidades de
los componentes reactantes.

7.8 DESACTIVACIN DE CATALIZADORES

La desactivacin de un catalizador ocurre cuando su actividad disminuye con el transcurso
el tiempo y es por ello que requiere ser regenerado o sustituido. La sustancia que ocasiona
la disminucin de laactividad, selectividad o estabilidad del catalizador se denomina
inhibidor, algunas veces, se utiliza inhibidores para reducir la actividad de un catalizador
con respecto a reacciones secundarias indeseables.

El proceso de envenenamiento o desactivacin ocurre cuando la superficie del catalizador
se modifica, es decir, mediante la quimisorcin de los reactantes, productos o impurezas de
la corriente lquida los centros activos quedan contaminados. La separacin de las
impurezas de la superficie se denomina restauracin de la actividad o reactivacin.

La desactivacin del catalizador se debe a diferentes tipos de inhibidores, tales como:

Venenos depositados: a este grupo pertenece el carbn que se deposita sobre el
catalizador, llegando a cubrir los sitios activos o a taponar la entrada a los poros. Este
envenenamiento es reversible y la regeneracin se lo realiza quemando el carbn con aire o
vapor.
Venenos quimisorbidos: Son los compuestos que por el proceso de quimiosorcin declinan
la actividad del catalizador hasta alcanzar el equilibrio entre veneno y los reactantes.
Algunas veces este envenenamiento es permanente.
Venenos de selectividad: En est caso, algunos materiales presentes en la corriente de los
reactantes se adsorbern en la superficie, catalizando otras reacciones no deseadas, lo que
produce una disminucin de la selectividad.
Venenos de estabilidad: Est tipo de envenenamiento se debe al efecto del agua sobre
algunos catalizadores y al efecto de las elevadas temperaturas que pueden cambiar la
estructura de los catalizadores mediante sinterizacin o fusin.
Venenos de difusin: En est caso se debe a los bloqueos de entradas de los poros.

Cuando el envenenamiento por adsorcin es reversible se puede reactivar el catalizador
variando algunas condiciones de operacin, pero si es irreversible, el envenenamiento es
permanente. La desactivacin puede ser uniforme atacando todos los centros activos o
selectivo si solamente ataca a los centros de mayor actividad.

El mecanismo de la desactivacin de un catalizador poroso depende de varios factores,
algunos se mencionan a continuacin: La reaccin de descenso de actividad, la presencia o
ausencia de difusin a travs de los poros en las especies reactantes y en el veneno, el
modo de actuar de los venenos, etc.

Las reacciones de desactivacin pueden ocurrir de cuatro formas: desactivacin en
paralelo cuando un producto de reaccin se deposita sobre la superficie del catalizador, en
serie cuando el producto se descompone y forma una sustancia en la
superficie, lateral cuando hay demasiadas impurezas que reaccionan y llegan a formar
productos que atacan al catalizador, y finalmente el independiente si el catalizador es
expuesto a condiciones extremas que ocasionan la sinterizacin o modificacin estructural
del catalizador.

Si la resistencia a travs de los poros es muy grande la pelcula de la superficie exterior de
la partcula cataltica se envenena y se forma una coraza. Si el coeficiente cintico es
pequeo, el envenenamiento es uniforme, en caso contrario es casi instantneo. Ejemplo, la
desactivacin en serie o en paralelo, cuya velocidad de reaccin principal es proporcional a
la fraccin de centros no bloqueados o no envenenados.
La concentracin del veneno en el catalizador es el nmero de centros bloqueados que est
representado por q para un determinado momento y q
0
es la concentracin mxima del
veneno para un catalizador totalmente desactivado.

Para la reaccin: AB

La velocidad de envenenamiento determina como vara | en el tiempo

Ahora, si se supone que los centros activos estn bloqueados por un producto C.

BC
(S)


La velocidad de produccin ser proporcional a la concentracin de B y la concentracin
de centros no activos.

Para las desactivaciones independientes, se supone otra reaccin independiente de la
principal, por ejemplo:
PC
(S)
,
Su velocidad est dada por:

Reemplazando en la ecuacin cintica principal, se tiene:

Si el fluido pasa a travs del catalizador que va perdiendo su actividad, la conversin de la
reaccin va descendiendo progresivamente junto con las condiciones que varan
permanentemente con el tiempo hasta que el descenso de la conversin se hace nulo. Es por
eso que se calcula una conversin promedio de las conversiones tomadas a distintos
tiempos.

7.9 DISEO DE REACTORES HETEROGNEOS

En el diseo de reactores heterogneos se realizan las siguientes suposiciones y
consideraciones:

1. Asumir que el orden de la reaccin es de primer orden y con difusin equimolar para
facilitar el clculo de la efectividad. Pero en caso de trabajar con velocidades de reaccin de
orden distinto a uno, el factor de efectividad se evala en la interfase.
2. Indicar que la velocidad de reaccin depende de la composicin de una sola fase o que la
composicin de una de las fases se mantiene constante.
3. En lechos de partculas, tomar en cuenta la velocidad de transmisin de calor, algunas
veces es el factor de operacin ms importante, aunque su valor sea pequeo.
4. Considerar el transporte de calor en las paredes del reactor, si se trabaja con un medio de
calefaccin o refrigeracin.

En general, los sistemas heterogneos estn formados de una fase continua, donde otra u
otras fases se encuentran dispersas. La estructura de la fase dispersa se establece al azar,
considerndose constante en el tiempo (en lechos de relleno fijo de partculas slidas) o
cambiante en el espacio y el tiempo (en columnas de burbujeo o los reactores de relleno
fluidizado). Ms an, la fase dispersa puede tener una estructura porosa (catalizadores
slidos) y algunas veces, existe la posibilidad de tener una fase dispersa bajo la forma de
macro fluido o micro fluido.

La caracterizacin de un reactor heterogneo de P fases comprende la definicin espacial
de cada una de las fases en funcin del tiempo utilizando un modelo verdaderamente
heterogneo. Es decir, en un sistema de coordenadas cartesianas se especifican P funciones
, de la siguiente manera:


Como esta ecuacin es muy compleja, los sistemas heterogneos debern ser descritos por
valores promediados en el tiempo, tomando en cuenta las relaciones de flujo que existen
entre las diferentes fases.

7.10 BALANCES DE MASA Y ENERGA EN SISTEMAS HETEROGNEOS

Los modelos heterogneos se aplican cuando se consideran en forma completa todas las
variaciones de concentraciones y temperatura en todas las posiciones del reactor. Pero, si
tales diferencias existentes entre las diferentes fases de una determinada posicin del
reactor son despreciables, el diseo es prcticamente idntico al de un reactor homogneo y
se habla entonces de reactores quasi-homogneos.

Los balances que se describen a continuacin son para sistemas de dos fases compuestas
por una continua, caracterizada por el subndice I y una nica dispersa, caracterizada por
el subndice II. En base al modelo unidimensional, se considera que la fase continua se
encuentra idealmente mezclada en la direccin radial.

Las zonas que ocupa la fase dispersa en una determinada superficie transversal pueden
considerarse idealmente mezcladas (lechos fluidizados) o tener gradientes radiales de
concentracin y temperatura (lechos de relleno cataltico slido). Ambas posibilidades
conducen a diferentes formas de tratamiento. Pero muchas veces, en los heterogneos
continuos (estacionarios) o semi-continuos los procesos y cambios en la direccin axial
son normalmente ms importantes que los gradientes en direccin radial al momento de
obtener una estimacin general del diseo.

7.10.1 BALANCES PARA A FASE CONTINUA (MODELO UNIDIMENSIONAL)

Los balances de masa y energa para sistemas heterogneos, respectivamente son:



Y para los sistemas homogeneos estudiados el los temas anteriores:

Analizando ambos casos, se indica que las diferencias de ambos sistemsa de ecuaciones
se producen en los siguientes puntos:

- Aparece la porosidad que es una fraccin

del volumen del reactor ocupada por la fase
continua y en este caso es considerada constante.
- Aparece la magnitud , que representa la interfase especfica (m
2
de interfase por unidad
de volumen de reactor). Por ejemplo, para un relleno de partculas esfricas de dimetro
uniforme d
P
, se tiene:
- Aparecen los trminos de transferencia de masa y de calor (J
i
y J
h
):

J
i
=k
m,i
(C
i,I
C
i,II
) J
h
= h(T
I
T
II
)

Esta transferencia entre fases ocurre solamente cuando existen diferencias de concentracin
y temperatura en una determinada posicin x. Si estas diferencias no se producen, los
balances heterogneos se hacen anlogos a los homogneos.

Las ecuaciones unidimensionales de los sistemas heterogneos arriba mostradas,
se simplifican por medio de las siguientes suposiciones:

- Velocidad constante en la fase continua.
- Transporte estadstico despreciable en direccin axial, frente a los trminos convectivos
(D
x,e
y
x,e
= 0).
- Ninguna reaccin qumica, ni los correspondientes efectos trmicos en la fase continua
(R
i
=0, H
R
=0).
- El trmino

es constante.

Con estas simplificaciones se obtiene el modelo heterogneo unidimensional simplificado:



representado por un sistema de ecuaciones diferenciales parciales de primer orden del tipo
parablico en la concentracin de i de la fase continua y en la temperatura, como
funciones de la posicin axial y del tiempo.

7.10.2 ECUACIONES DE BALANCE PARA LA FASE DISPERSA CON GRADIENTES
LOCALES

Por superposicin de procesos de difusin, reaccin y conduccin de calor, se pueden
originar gradientes locales de concentracin y temperatura en el interior de una partcula
cataltica de la fase dispersa. Si en el interior de la partcula no ocurren procesos
convectivos de transporte de masa ni de calor, se puede escribir el siguiente balance de
masa para la fase continua:


(7.10.2-1)

Como se considera que la fase fluida est completamente mezclada en direccin radial, en
una posicin x del reactor, se emplea la coordenada r (0 < r <R
p
), en lugar de las
coordenadas de posicin dentro del reactor, para definir las coordenadas en el interior de
una partcula cataltica que se encuentra en una posicin x en el reactor. La posicin r = 0
indica el centro de la partcula de la fase dispersa y r = R
p
su cara exterior. La letra a
indica el factor de geometra, que depende de la forma de la partcula. Para una placa plana
semiinfinita, a = 0. Para un cilindro semiinfinito a = 1 y a = 2 para una partcula esfrica.
Como la ecuacin de balance (7.10.2-1) supone una partcula homognea, C
i
debe
expresarse en moles de i por unidad de volumen de partcula y como su integracin
depende de la temperatura de la partcula (T
s
), se debe realizar el siguiente balance de
energa despreciando la contribucin de la capacidad calorfica del fluido dentro de la
partcula slida respecto a la capacidad calorfica total:


(7.10.2-2)

Las concentraciones Ci y la temperatura T
s
son funciones del tiempo t y de la posicin
dentro de la partcula (r), en una determinada posicin x del reactor.

En las ecuaciones (7.10.2-1) y (7.10.2-2) se ha considerado que la difusin D
i
y la
conductividad trmica de slido

, son independientes de la composicin y de la
temperatura. Por otra parte, estas ecuaciones describen la interaccin de difusin, reaccin
y conduccin de calor en una partcula aislada que se considera homognea dentro de la
fase dispersa. Para su aplicacin, es necesario suponer que la temperatura de la fase gaseosa
dentro de los poros de la partcula cataltica es igual a la de la fase slida.

Las ecuaciones (7.10.2-1) y (7.10.2-2) pueden modificarse si se toman en cuenta las
siguientes suposiciones:

- Como la fase fluida ocupa solamente una fraccin

del volumen del catalizador (la
porosidad), Ci puede reemplazarse por

, donde ahora C
i
es la concentracin de la
fase gaseosa dentro de los poros.
- La estructura porosa de la partcula obliga al reemplazo de la difusin D
i
por la difusin
efectiva dentro de los poros, D
i,e
; D
i,e
=
- En lugar de las velocidades puntuales de reaccin relativas al volumen gaseoso, R
i
, se
deben usar ms propiamente las velocidades relativas al volumen de la partcula,

. De
esta manera, las relaciones con las velocidades de transformacin por unidad de masa de
catalizador, R
m,i
, sern: Ri =

; donde

es la densidad de la partcula cataltica.
- La conductividad trmica de la partcula homognea es reemplazada por una
conductividad trmica efectiva.

Con estas suposiciones se obtiene el siguiente sistema de balances para la partcula slida
inestacionaria:



Representadas por un sistema de ecuaciones diferenciales parciales del tipo parablico para
las concentraciones C
i
y la temperatura T
s
en funcin del tiempo t y la posicin r dentro de
la partcula, en una determinada posicin x desde la entrada al reactor. La posicin x no
aparece explcitamente, sino que adquiere significado solamente cuando estos balances se
acoplan a los balances globales de la fase continua en el reactor.

En estado estacionario, las ecuaciones (7.10.2-3) y (7.10.2-4) se simplifican a:



Representadas por un sistema de ecuaciones ordinarias de segundo orden que proporcionan
las funciones C
i
y T
s
, en funcin de la variable r. La variable x que identifica la posicin
especfica de la partcula cataltica dentro del reactor, se har evidente solo si las
ecuaciones se combinan con los balances de masa y energa de la fase continua en el mismo
reactor.

En estado estacionario, la difusin y la conduccin de calor deben igualarse a las corrientes
J
i
y J
H
de transferencia de masa y calor, desde la fase continua a la partcula:


Estas ecuaciones representan las leyes de Fick y Fourier dentro de la partcula cataltica.

Para combinar las ecuaciones inestacionarias al interior de una partcula cataltica con el
balance de la fase continua, se acoplan sistemticamente los trminos del balance de la fase
continua, con las situaciones cambiantes en la superficie de la partcula cataltica. La razn
para esto es que la transferencia de masa y calor no aparecen en las ecuaciones de balance,
sino como condiciones de borde; De tal manera se pueden manejar los sistemas en forma
integral, sin tomar en cuenta los gradientes de pelcula, causados por la transferencia entre
la fase continua y a partcula cataltica. De esta manera se obtiene los balances para
el Modelo Heterogneo Inestacionario con difusin en los poros.

Balances de Masa y Energa en la fase Gaseosa:



Balances de Masa y Energa al interior de la partcula cataltica:



Las ecuaciones de balance de la fase continua representan un sistema de ecuaciones
diferenciales parciales de tipo hiperblico para las concentraciones C
i
(t,x) y la temperatura
T(t,x). Estas ecuaciones estn acopladas al sistema parablico de ecuaciones diferenciales
parciales en al interior de cada partcula cataltica y representadas por Ci(t,x,r) y T(t,x,r).

Obsrvese que la variable x no aparece explcitamente en las ecuaciones de balance
dentro de la partcula.

En condiciones estacionarias, las ecuaciones arriba mostradas se simplifican al Modelo
Heterogneo Unidimensional Estacionario con difusin porosa:

Balances de Masa y Energa en la fase Gaseosa:



Balances de Masa y Energa al interior de la Partcula Cataltica


Los balances de masa en la fase continua representan un sistema de ecuaciones
diferenciales ordinarias de primer orden para las concentraciones C
i
(x) y la temperatura
T(x). Estas ecuaciones estn acopladas al sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias de
segundo orden que rigen el comportamiento al interior de cada partcula cataltica, que
proporcionan Ci(x,r) y T(x,r).

7.10.3 ECUACIONES DE BALANCE PARA LA FASE DISPERSA SIN GRADIENTES
LOCALES

Como ejemplos para el caso donde no solamente la fase continua, sino tambin las
partculas de la fase dispersa pueden considerarse como idealmente mezcladas en direccin
radial, en una determinada posicin x del reactor, se tienen las columnas de burbujeo y
los reactores de lecho fluidizado. La condicin de mezcla radial ideal significa que no
ocurren gradientes dentro de las partculas ni en la fase continua. De esta manera se
obtienen los siguientes balances de masa y energa en la fase dispersa:



Las diferencias con los correspondientes balances de la fase continua son:

- La porosidad de la fase dispersa aparece en lugar de la porosidad de la fase continua.
- Los signos de los trminos de transferencia de masa y calor entre las fases (Ji, Jh), son
opuestos, dado que el calor o masa que abandonan una fase, se dirigen hacia la otra.
- Como la transferencia de calor hacia la pared del reactor ocurre principalmente desde la
fase continua, este trmino no es tomado en cuenta en el balance de la fase dispersa.

Los balances generales de la fase dispersa ecuaciones (7.10.3-1) y (7.10.3-2) pueden ser
aplicados a la simulacin de cualquier reactor heterogneo cuando se realicen suposiciones
especficas complementarias para cada situacin. En las prximas lneas se desarrolla un
ejemplo para reactores catalticos de relleno fijo.

El anlisis en la partcula cataltica se desarrolla en la fase slida y la fase fluida en el
interior de su estructura porosa. El balance de masa (7.10.3-1) se refiere exclusivamente a
la fase gaseosa en los poros de la partcula y el balance de energa (7.10.3-2) toma en
cuenta a la totalidad de la partcula, donde se puede realizar las siguientes simplificaciones:

- La porosidad del catalizador es igual a (1 - ) . Para un catalizador no poroso, es
igual a cero.
- Dentro del catalizador, la velocidad y la dispersin axiales son iguales a cero.
- No existe conduccin axial dentro de la fase dispersa.
- En lugar de la cintica por unidad de fase gaseosa dentro de la partcula cataltica, se
aplica la cintica de transformacin por unidad de volumen de reactor. Tambin puede
usarse la velocidad de transformacin por unidad de masa del catalizador, multiplicada por
la densidad del relleno cataltico.
- La capacidad calorfica de la fase dispersa, est determinada fundamentalmente por la de
la fase slida. De esta manera, puede escribirse: , donde la densidad en
esta ecuacin es la del relleno, tal cual ha sido formado; y Cp
s
es la capacidad calorfica del
mismo, con relacin a la masa de partculas catalticas.

Si las anteriores simplificaciones se introducen en las ecuaciones de balance para la fase
continua y la fase discontinua que ya se han mostrado anteriormente, se obtiene el Modelo
Unidimensional Heterogneo inestacionario de Flujo Ideal con limitacin de transferencia
de masa:

Balances de Masa y Energa en la fase continua



Balances de Masa y Energa en la fase dispersa:



Las ecuaciones de balance de la fase gaseosa representan un sistema de ecuaciones
diferenciales parciales del tipo hiperblico en las concentraciones Ci(t,x) y la temperatura
T(t,x), que estn acopladas a las ecuaciones diferenciales parciales de primer orden que
describen la fase dispersa. Se debe tomar en cuenta que si el catalizador no es
poroso, , con lo que desaparece el trmino izquierdo del balance de masa.

Bajo condiciones estacionarias, se obtiene el Modelo estacionario heterogneo con
transferencia de masa y calor:

Balances de Masa y Energa en la fase continua

Balances de Masa y Energa en la fase dispersa


Los balances de la fase continua representan un sistema de ecuaciones diferenciales
ordinarias de primer orden en las concentraciones Ci(x) y las temperaturas T(x), que estn
acopladas a las ecuaciones no lineales de balance C
i,s
(x) y T
s
(x).

7.10.4 MODELOS PARA REACTORES QUASI-HOMOGNEOS
Como ya se ha mencionado, se puede emplear modelos quasi-homogneos en lugar de
modelos heterogneos cuando existen diferencias de concentracin y temperaturas muy
pequeas entre las fases. Los modelos homogneos bidimensionales y modelos
homogneos unidimensionales se pueden convertir fcilmente en modelos quasi-
homogneos para la descripcin de reactores tubulares catalticos de relleno fijo, con las
siguientes simplificaciones:
Como la fase gaseosa tiene a disposicin solamente la fraccin porosa del volumen del
reactor, los trminos correspondientes deben multiplicarse por este factor.
En lugar de la velocidad real v
Real,
se emplea la velocidad que existira en el tubo
vaco:

(constante) y en lugar de las velocidades de transformacin expresadas en
moles por unidad de tiempo y volumen, Ri, se usan velocidades de transformacin por
unidad de masa de catalizador, Rm,i. Es decir:

representa la
densidad del relleno cataltico.
De esta manera se llega ha obtener el modelo quasi-homogneo bidimensional estacionario
del reactor tubular cataltico, correspondiente a un modelo general bidimensional
inestacionario del reactor tubular ideal, empezando a plantear el modelo general
bidimensional inestacionario del reactor tubular ideal:

De estas ecuaciones se pueden derivar los modelos unidimensionales. Sin embargo, se
puede desarrollar un nuevo modelo bidimensional ms simple y muy efectivo con las
siguientes suposiciones:
- El transporte axial por difusin, con respecto al transporte convectivo es despresiable
- La velocidad es constante en todo el reactor.
- Los parmetros de transporte

son constantes y no dependen ni de la temperatura ni
de la composicin.
- El producto

(densidad por capacidad calorfica) es constante.
- El reactor se encuentra en estado estacionario.
Con estas simplificaciones se origina un modelo similar al modelo bidimensional
homogneo estacionario para el reactor tubular ideal (de flujo de tipo pistn)
denominado modelo quasi-homogneo bidimensional estacionario del reactor tubular
cataltico, representado por las siguientes ecuaciones:


Desde el punto de vista matemtico, este modelo representa un sistema de ecuaciones
diferenciales parciales del tipo parablico, para las N concentracionesy la Temperatura.
El modelo quasi-homogneo inestacionario unidimensional con dispersin axial est
representado por:


Finalmente, los balances de masa y entalpa que corresponden al modelo quasi-homogneo
estacionario unidimensional se obtienen de la misma manera que para un reactor tubular de
flujo ideal. Es decir, los correspondientes modelos estacionarios se obtienen a partir de los
inestacionarios, anulando los trminos dependientes del tiempo. Los problemas
matemticos para la solucin de los modelos quasi-homogneos son anlogos a los de los
modelos homogneos.
7.11 REACTORES DE SISTEMAS FLUIDO-SLIDO

Para reactores de sistemas slido-fluido, la fase slida tiene dos formas tpicas de
presentacin:

- Lecho relleno: puede ser fijo o mvil
- Lecho fluido

En cualquiera de los dos casos el fluido circula a travs del lecho de longitud
frecuentemente mayor que el dimetro y cuya forma de mezclado ideal ms probable es el
flujo pistn.( Reactor de lecho relleno mvil). La mejor idealizacin para su dinmica de
flujo es el flujo pistn, particularmente si el lecho es relleno (fijo o mvil). Para el lecho
fluido el flujo pistn es menos probable, pero aun as sigue siendo la idealizacin ms
favorable, a menos que por la geometra del reactor se determine lo contrario, pero por lo
general es muy difcil que se cumpla el mezclado total.

La mayor parte de los procesos catalticos industriales se llevan a cabo en reactores de
lecho fijo para los cuales existen dos procedimientos generales de diseo.

Diseo emprico, basado en verificar experimentalmente los fenmenos que supuestamente
se van a dar en el reactor (fsicos, qumicos y fisicoqumicos). Apoyndose en datos
experimentales, obtenidos a diferentes escalas: laboratorio, planta piloto, semi-industrial, se
extrapola al reactor a nivel industrial. Como es fcil de comprender, el esfuerzo y coste de
la investigacin, es muy elevado.

Diseo cientfico, que se realiza a partir de expresiones matemticas, ms o menos
complejas, que tienen en cuenta los distintos fenmenos que ocurren en el reactor: reaccin
qumica, transporte de materia, de energa y cantidad de movimiento. La complejidad del
modelo adoptado depende de los fenmenos que se tienen en cuenta. Naturalmente, a
mayor nmero de estos ltimos, mayor complejidad en las ecuaciones que describen el
modelo, y un nmero ms elevado de parmetros en las mismas.

La complejidad del modelo que debe utilizarse, para cada caso particular, depende,
fundamentalmente, del propio proceso y de la precisin con que se conozcan los parmetros
cinticos y de transporte.

Se han desarrollado dos tipos de modelos muy diferenciados, aunque puede establecerse
una conexin entre ambos. Los llamados modelos de mezcla en los que se trata de simular
analgicamente los lechos fijos por medio de reactores de flujo en mezcla completa
debidamente interconectados y los modelos difusionales o quasi-continuos (ms puramente
descriptivos de los fenmenos que se suponen en el interior del reactor).

Sera complejo tratar de discernir qu tipo de modelo es capaz de llegar a una mejor
descripcin de la realidad del reactor qumico. Sin embargo, es un hecho constatable la
mayor atencin que ha recibido el modelo difusional.

Los modelos de reactores de heterogneos que se tomarn en cuenta son: Los pseudo-
homogneos subdivididos en modelos unidimensionales y bidimensionales.

7.11.1 DISEO DE REACTORES DE LECHO FIJO ISOTRMICOS

En los reactores de lecho fijo las variaciones de velocidad axial en la direccin radial y en
la dispersin axial suelen ser pequeos para las condiciones isotrmicas, por lo que las
ecuaciones de flujo tampn en su forma unidimensional son satisfactorias.




En un anlisis completo se considera un elemento de volumen (2trArAz) de radio r, anchura Ar
y altura Az a travs del cual la mezcla reaccionante fluye isotrmicamente. La difusin radial
y longitudinal pueden expresarse por la ley de Fick, donde D
ef
es la difusividad efectiva.

La concentracin del fluido es constante dentro del elemento y se conoce la velocidad total
en trminos de concentracin total global del fluido. Como la velocidad axial del fluido
reaccionante vara radialmente, la velocidad de flujo superficial es v(r).

El balance de materia para el elemento de volumen en estado estable est representado por:

(7.11.1-1)


Si las difusividades no son sensibles con respecto a z y r y w, el flujo no est en funcin de
z. Entonces, la ecuacin se transforma en:

(7.11.1-2)

La velocidad generalmente vara con z (debido a los cambios de temperatura o del nmero
de moles en la reaccin gaseosa). Pero si se considera que la concentracin que entra al
reactor es C
0
y no hay dispersin axial en la lnea de alimentacin, las condiciones lmite
para la ecuacin (7.11.1-2) son:


Aplicando las condiciones de contorno queda:

(7.11.1-3)

Resolviendo la ecuacin (7.11.1-3) que incluye el efecto de la dispersin longitudinal,
como un sistema homogneo y considerando la velocidad total de primer orden.

moles g/s (g catalizador)
Donde: K
0
es la constante de velocidad para el lecho catalizador.
Se obtiene la siguiente solucin:



La dispersin longitudinal est en funcin de la longitud del reactor, de la difusividad
efectiva y de la velocidad. Pero en general, esta se considera despreciable en reactores
cortos si la conversin es muy baja y la velocidad es rpida quedando solo en el balance:



Ecuacin tambin til para flujos con densidad variable y para el caso donde la cada de
presin a lo largo del reactor y la desactivacin del catalizador son despreciables.

EJEMPLO

7.11.2 REACTORES DE LECHO FIJO CON OPERACIN ADIABATICA

Los reactores de gran dimetro o que se encuentren muy bien aislados se aproximan
ms a la operacin adiabtica que a la isotrmica. Por lo tanto, un modelo unidimensional
adiabtico puede ser una buena representacin del comportamiento real, donde los
gradientes radiales de concentraciones y temperatura suelen ser pequeos, pues su causa
radica en la variacin radial de la velocidad axial.

Si se toma en cuenta la dispersin axial del calor se incluyen los trminos de
transferencia axial y radial de calor en las ecuaciones bidimensionales de conservacin
de masa y de energa.



Donde:

: conductividad trmica efectiva en direccin radial

:conductividad trmica efectiva en direccin axial
Con las siguientes condiciones de contorno:




despreciando la dispersin radial en ambas ecuaciones, se llega a las siguientes ecuaciones:



El trmino de la dispersin axial la ecuacin de conservacin de energa tiene ms
importancia el balance de masa porque la dispersin longitudinal en el balance de energa
depende de la longitud del reactor, de la conductividad efectiva y de la velocidad. Sin
embargo para las velocidades relativamente altas y para grandes profundidades
de lechos que existen en los reactores comerciales, es normal que se desprecie la
dispersin axial en el balance de masa y de energa. En caso contrario la ecuacin del
balance de energa se resuelve mediante las condiciones lmite en la entrada y salida del
reactor, juntamente con resoluciones numricas complejas.

Cuando se desprecia las dispersiones axiales en el balance de masa y de energa se obtiene:



Combinando ambas ecuaciones, se obtiene:


Entonces:
Donde F y F
t
son velocidades de alimentacin de masa del reactante y de la mezcla total.
Para un AH constante, la integracin queda determinada por la siguiente expresin:

Donde:

:Son la temperatura y conversin de la superficie

Con la temperatura dada en esta ltima ecuacin, se puede evaluar la velocidad total a
cualquier conversin y para determinar la conversin a cualquier profundidad del lecho
cataltico o masa W, se debe integrar el resultado del balance de masa, de forma similar a
un reactor homogneo.
EJEMPLO
7.11.3 REACTORES DE LECHO FIJO NO ISOTRMICOS Y NO ADIABTICOS

En el diseo de estos reactores no isotrmicos se toma en cuenta el intercambio de
calor con los alrededores y se supone que hay un mezclado radial suficientemente bueno
como para que toda la resistencia a la transferencia de energa se concentre en la pared del
reactor. El perfil de temperatura se supone totalmente plano hasta llegar a la pared, donde
se presenta un cambio discontinuo en la temperatura de pared. Por lo tanto la temperatura
de mezcla reaccionante solo cambia en la direccin axial asumiendo un modelo
unidimensional el cual elimina la necesidad de conocer las conductividades y difusividades
efectivas para la transferencia de calor y de masa en la direccin radial.

La velocidad de transferencia de calor (Q )a la pared del reactor se determina mediante la
siguiente expresin:

T
b
: temperatura media global del fluido reaccionante
T
w
: temperatura de la pared
H
w
:coeficiente de transferencia de calor queda definido como:
Donde : Q es la velocidad de transferencia de calor a la pared y A
b
es el rea de la misma.

Un perfil real de temperatura de un reactor no isotrmico o no adiabtico, generalmente es
de forma parablica, lo que indica que hay un mayor incremento de la temperatura en el
centro y este incremento disminuye a medida que se avanza hacia la pared. Como los
grnulos catalticos reducen el mezclado radial, es necesario un modelo bidimensional que
tome en cuenta los gradientes radiales de temperatura en el lecho cataltico.

Con un modelo unidimensional se obtiene temperaturas promedio a lo largo del lecho y se
desprecia las conductividades y difusividades especficas de transferencia de masa y de
calor. Con esta suposicin, la mayor parte de la resistencia de a la transferencia de
calor se localiza cerca de la pared del reactor y solo una pequea parte corresponde a la
porcin central. Entonces se puede decir que la resistencia a la transferencia se localiza en
una pelcula muy delgada cercana a la pared.




Fig. 7.11.3.1 . Comparacin del modelo de perfil de temperatura unidimensional con un
modelo real

En el modelo unidimensional, la velocidad de flujo vara con respecto a la localizacin
radial en lechos fijos y el perfil de temperatura en centro del tubo es plano,
aumentando ligeramente a una mxima velocidad a la distancia de un dimetro de grnulo
de catalizador para despus disminuir a cero en la pared. Por lo tanto los gradiente
radiales estn en funcin de la relacin del dimetro del tubo y de la partcula cataltica.

Los balances en trminos de la conversin de un modelo bidimensional que desprecia las
dispersiones axiales de masa y temperatura son:




Para resolver estas ecuaciones podemos utilizar la condiciones de alimentacin como
condiciones lmite, as como la suposicin de que la conversin es plana en cualquier
localizacin axial tanto en la lnea central como en las paredes del tubo (dx/dr) = 0.

Si se mantiene la temperatura de la pared constante por medio de una chaqueta de
calentamiento, se utiliza como condicin lmite el coeficiente de transferencia de calor (U)
entre la superficie de la pared y los alrededores.


Donde :

es gradiente de temperatura en la pared del reactor y

es la
conductividad trmica efectiva que est en funcin de la velocidad de flujo del fluido, el
dimetro de la partcula, la porosidad, la conductividad trmica del fluido y de la fase slida
y del nivel de temperatura.

EJEMPLO
7.11.4 REACTORES DE LECHO FIJO PARA REACCIONES NO CATALTICAS

Este tipo de reactores se caracteriza especialmente en sistemas de reaccin fluido - slido,
las cuales, est en funcin del tiempo y la posicin en el reactor.

Considerando, un reactor de lecho fijo en el que las partculas slidas contienen uno de los
reactantes y la fase fluida contiene al otro reactante. La concentracin del reactante del
fluido disminuir con la longitud del reactor (z), debido a que la velocidad en cualquier
punto est en funcin del tiempo, es decir, la concentracin depende del tiempo de reaccin
y de la longitud del reactor: C
0
=](t , z)

En el anlisis del balance de masa y de energa se considera los efectos de la dispersin
axial en el lecho, la transferencia de masa externa entre el fluido y la partcula, la difusin
intragranular, la reaccin qumica y las condiciones no isotrmicas. Los resultados casi
siempre se obtienen mediante mtodos numricos que resuelvan simultneamente varias
ecuaciones diferenciales parciales.

Para una operacin isotrmica de flujo tampn y velocidad total determinada por el
modelo de ncleo decreciente :


El balance de masa para A en la fase fluida en trminos de la velocidad de acumulacin de
A en el fluido.



Velocidad por partcula

La velocidad por volumen de reactor,

se obtiene reemplazando en la velocidad total
por partcula, el nmero de partculas por unidad de volumen ( ) en funcin de la
fraccin de espacios vacosc
B
:


Reemplazando todos el trmino de r
p

p
en la ecuacin de balance de masa, se obtiene:



En esta ecuacin

est en funcin del radio del ncleo sin reaccionar, r
C
que es funcin
del tiempo y descrita por la ecuacin:


A partir de las dos anteriores ecuaciones y las siguientes condiciones de contorno:


se obtiene mediante resolucin numrica el perfil de concentraciones del reactor.

En el caso que

sea constante, desaparece la expresin de

y solamente se
integra

, con los lmites de:


El resultado se expresa en trminos de un tiempo adimensional,


y de dos grupos que relacionan las resistencias a la difusin a la reaccin:



En trminos de estos parmetros, la integracin de t* ser:



Para no usar la ecuacin de velocidad total, se expresa la conversin de B en trminos de
r
C
, de la siguiente manera:

Ahora, combinando la expresin integrada de t* con x
B
se elimina

y se obtiene la
relacin de la conversin con el tiempo adimensional:



Esta ecuacin supone condiciones isotrmicas, radio total constante y reaccin irreversible de
1er orden respecto a A.

Si las condiciones no son isotrmicas se debe asumir una etapa del proceso como controlante
para tomar en cuenta los efectos del calor de reaccin y de la temperatura sobre la velocidad.

La reaccin qumica controla, si la velocidad de la fase gaseosa es alta con relacin a la que
corresponde a la partcula slida. Adems, la resistencia a la difusin externa puede
despreciarse considerando la capa del producto altamente poroso y las conversiones bajas. Bajo
estas condiciones, la etapa qumica determina la velocidad a una posicin de r
C
, donde el valor
de Y
2
tiende a cero y la expresin de t* queda de la siguiente forma:


Y combinando con la expresin de tiempo adimensional y la conversin de B, se obtiene el
tiempo en funcin de la conversin:



El tiempo para una conversin completa ( x
B
= 1 y r
C
= 0 ) es:



La difusin en el producto controla, si la reaccin es rpida en la interfase y el valor
de

es bajo. estas condiciones, Y
1
=0 , Y
2
es alta y la expresin de tiempo adimensional
se transforma en:



o, en base a las definiciones de t* y Y
2
,



El tiempo para una conversin completa de B, depende de D
ef
y est dado por:


Los reactores de lecho fijo no catalticos se utilizan generalmente para regenerar
catalizadores envenados.

7.12 REACTORES DE LECHO MVIL

Los ejemplos ms comunes en este tipo de reactores son los hornos inclinados o verticales
y los reactores de transporte con flujos de fluido y slidos a contracorriente o con corrientes
concurrentes. Nota

En este tipo de reactores la concentracin global de la corriente de flujo C
b
puede variar con
la posicin del lecho mvil. Por lo que, para conseguir un estado estable se supone que las
propiedades en cualquier punto del reactor no cambian con el tiempo y las fases fluido
slido estn en flujo tampn logrando de esta manera que el tiempo de residencia sea el
mismo para todas las partculas.

Para un elemento de longitud Az del reactor:



La variacin del radio del ncleo r
c
sin reaccionar se obtiene de sustituir el tiempo y la
longitud del reactor, z, en la ecuacin de

:


Para transformar en trminos de la conversin, se reemplaza r
c
por

:




Para poder integrar

se debe expresar (C
A
)
b
en trminos de la conversin, mediante un
balance de masa del reactante A alrededor de una seccin del reactor que incluya la
alimentacin del fluido y la salida del producto.



La velocidad superficial axial del fluido v , es constante para un flujo tampn , x
B
es la
conversin de B en los slidos que salen del reactor, y (C
A
)
]
es la concentracin de A en
la alimentacin.

EJEMPLO

7.13 REACTORES DE LECHOS FLUIDIZADOS

Descripcin.
En el diseo de reactores de lecho fluidizado cataltico se asume que la velocidad total de
reaccin es igual a la velocidad intrnseca y las condiciones de flujo en la totalidad del
reactor se establecen por el modelo de burbujeo de operacin con movimiento
ascendente de las burbujas de gas.

Existe un bajo grado de reaccin dentro de las burbujas y es por eso que se las considera
desfavorables por actuar como canales donde el gas no entra en contacto con las partculas
slidas, motivo por el cual este sale del reactor parcial o totalmente sin reaccionar.

Para predecir la conversin en estas condiciones se utiliza el modelo de gas
burbujeante desarrollado por Kunii-Levenspiel y para simplificar la situacin, se utiliza el
modelo de una fase, que considera que la totalidad del volumen del reactor tiene una
concentracin uniforme de partculas catalticas y las desviaciones con respecto al flujo
tampn se toman en cuenta introduciendo el trmino de dispersin axial en la ecuacin de
conservacin de masa. En consecuencia, los resultados son los mismos que en un reactor de
lecho fijo isotrmico (con una conversin superior a la de un tanque agitado continuo).

Suponiendo, que se verifica una reaccin cataltica irreversible en un reactor de lecho
fluidizado que opera con rgimen de gas burbujeante. Las variaciones radiales de
concentracin entre las dos fases se desprecian por ser muy pequeas y se supone que se
trata de una operacin isotrmica que verifica una reaccin de primer orden.

Si las burbujas se mueven con un flujo tampn en el reactor, el balance de conservacin de
masa para el reactante requiere que la velocidad neta de flujo de un elemento de
volumen del reactor a una alturaAz sea igual a la velocidad de transferencia de masa de la
fase burbuja a la fase densa. Aplicando el balance de masa a la fase de burbujas se obtiene:



Si se considera la mezcla del gas como un modelo de dispersin, se toman en cuenta los
trminos de mezclado axial y de reaccin en el balance de masa:




La resolucin de estas ecuaciones proporciona la concentracin del reactante en las
burbujas de gas o en la fase densa del efluente.

Cuando la fase densa se comporta como una fase intermitente bien mezclada y la reaccin
que se produce es de primer orden, se omite los primeros trminos del balance de masa y
queda simplemente:

Ahora, si se coloca el trmino C
d
en funcin de C
b
y se sustituye en el balance de masa, este
se transforma en:

Si la concentracin de alimentacin es c
]
para z = 0:


Ejemplo

7.14 REACTORES DE SISTEMAS FLUIDO FLUIDO

Los ejemplos ms representativos son las torres de adsorcin y de burbujeo. Los cuales
presentan una sola fase y se llevan a cabo en reactores de tanque agitado o en reactores
discontinuos. Los reactores de torre continua tienen dos variedades: Los reactores de torre
continua rellena y de torre continua de pared mojada donde generalmente se llevan a cabo
reacciones exotrmicas, as como por ejemplo la adsorcin de cloruro de hidrgeno en
agua.

Si en el reactor de adsorcin se verifica un transporte de materia sin reaccin qumica, en
un sistema de contracorriente solo se presentar la difusin de un componente y en el
diseo se utilizar el balance de materia para relacionar la concentracin de los
componentes a lo largo de la torre.

(Moles A perdidos por el gas) = (Moles A ganados por el lquido)


Para sistemas diluidos en los que C
A
<< C
T
y p
A
<<P
T
resulta L = L y G = G, la ecuacin
anterior queda:


En cualquier punto de la torre el transporte de a por unidad de superficie de interfase, est
representado por:


La altura de la torre puede calcularse combinando la expresin del balance de materia con
la expresin de velocidad.

Ahora, si en el transporte de materia hay reaccin qumica, las ecuaciones de velocidad
deben englobar las concentraciones de los reactantes. EJEMPLO

7.15 REACTORES DE TRES FASES

Si existen reactantes en diferentes fases que requieran de una tercera como disolvente o
catalizador, es necesario trabajar con un reactor de tres fases. Es decir cuando uno de los
reactantes es un gas y el otro es un lquido y el catalizador es un slido. En este tipo de
reactor se considera que los efectos de transporte externo son muy importantes, debido a
que existen ms etapas de interfase, el reactante gaseoso debe transferirse del gas al lquido
y despus del lquido al catalizador slido antes que se verifique la reaccin.

Los reactores de suspensin y los reactores percoladores son considerados como buenos
ejemplos, el diseo consta de dos etapas asociadas. La primera etapa est relacionada con
sistemas heterogneos en la formulacin de una expresin para la velocidad global de
reaccin aplicable a cualquier localizacin y la segunda para predecir el
funcionamiento general del reactor utilizando los procedimientos de los reactores
homogneos. Nota.

7.15.1 REACTORES DE SUSPENSIN.

Los reactores de suspensin se caracterizan por el paso de un fluido gaseoso a travs del
reactor que contiene las partculas slidas suspendidas en un fluido, por mantenerse a una
temperatura uniforme fcil de controlar, por la fcil regeneracin del catalizador y por la
ausencia de resistencia a la difusin en el interior de las partculas. Es decir, que la
velocidad total en los catalizadores altamente activos es mayor que en relacin a los
reactores de lecho fijo.

Para evitar el retardo de la velocidad global debido a la difusin intragranular, las
partculas deben ser muy pequeas. Esto se debe a que las difusividades en los poros llenos
de lquido son relativamente bajas, en comparacin con los poros que estn llenos de gases.
Por lo que se concluye que la difusin intragranular reduce a la velocidad total en
partculas de tamao superior a 150 y con elevadas velocidades intrnsecas

La transferencia de masa y de calor entre la burbuja de gas y el lquido es similar a la
del reactor de lecho fluidizado, las burbujas de gas se elevan a travs de la
suspensin agitada con poco movimiento relativo entre las partculas y el fluido

Una de las desventajas de estos reactores es la dificultad de retener el catalizador en el
recipiente. Las mallas y otros dispositivos en la lnea de salida tienden a obstruirse o
volverse inoperantes. Por lo que generalmente se usa catalizadores muy activos que no
requieran ser retenidos en el reactor.

Respecto al diseo del modelo de reactor existen diferentes posibilidades. Por ejemplo,
para un reactor tipo tanque se asume que el gas como el lquido estn en flujo tampn o
estn bien mezclados con la fase cataltica en el interior del reactor. Por otra parte, la fase
lquida podra permanece en el reactor, como la operacin por lotes, con un flujo continuo
de gas de salida y entrada al reactor. Cualquiera que sea la eleccin del modelo se deber
escribir las ecuaciones de conservacin de masa para el reactante en cada reaccin de cada
fase y en trminos de concentraciones globales usando las velocidades totales.
EJEMPLO

7.15.2 REACTORES DE LECHO PERCOLADOR

Las partculas en los reactores de lecho percolador son de tamaos relativamente grandes y
no existe dificultades para retener las partculas en el lecho. Las resistencias intragranulares
son ms significativas que en los reactores en suspensin. Para el diseo se asume
condiciones isotrmicas, partculas catalticas totalmente cubiertas por el lquido y
velocidades del lquido elevadas. Entonces, para una situacin donde el componente
gaseoso reacciona con un segundo reactante en fase lquida, la reaccin tendr la siguiente
forma:

aA
(g)
+ B
(L)
C
(g L )
+ D
(g L )


Con una distribucin uniforme de las fases gaseosa y lquidas a lo largo del dimetro del
reactor, no existirn gradientes radiales de concentracin o velocidad radial para el gas o
lquido, excepto en el interior de la partcula. Por lo tanto, en la fase gaseosa se puede
aplicar un modelo unidimensional isotrmico, cuyo desarrollo nos lleva a ecuaciones
similares a las de lecho fluidizado (de dos fases), sin olvidar que se debe escribir
expresiones para cada reactante. Mientras que para la fase lquida se asumir un modelo de
dispersin axial.

La siguiente expresin del balance de materia es para el reactante A de la fase gaseosa:




La relacin de la ley de Henry con los coeficientes individuales de pelcula est
representada por:


La expresin de conservacin de materia para el reactante A en la fase lquida es:



Aqu se incluye trminos de transferencia de masa gas lquido y lquido - partcula
(coeficiente k
c
a
c
). Ahora el balance para el componente B en fase lquida:



Se supone que B no es voltil y las velocidades de reaccin expresadas en trminos de
concentraciones superficiales proporcionan la relacin de (C
B
)
S
y (C
B
)
L
.




Las ecuaciones se resuelven en funcin de cinco concentraciones (C
A
)
g
, (C
A
)
L
, (C
B
)
L
, (C
A
)
s
,
(C
B
)
s
y la profundidad del lecho. La resolucin sera ms simple as como en un reactor de
flujo tampn, si se desprecia la dispersin axial en el lquido y si se considera para z =0 :
(C
A
)
g
= (C
A
)
gf
, (C
A
)
L
= (C
A
)
Lf
, (C
B
)
L
=(C
B
)
Lf
.

7.16 CRITERIOS DE SENSIBILIDAD Y ESTABILIDAD DE LAS CONDICIONES DE
OPERACIN

En el diseo de los reactores con reaccin exotrmica existe un problema asociado con
la limitacin de la transferencia de calor en los reactores porque existe una excesiva
sensibilidad en la variacin de los parmetros. Mediante algunos criterios basados en los
efectos del calor de reaccin, velocidad de reaccin, coeficiente de transferencia de calor y
rea de transferencia de calor se estima el punto crtico de calor en el lecho del reactor,
cuya ubicacin depende de la velocidad del fluido.

Se ha observado que los perfiles de temperatura son sensibles a ciertos parmetros con
ciertos valores. Por ejemplo si se eleva demasiado la presin se puede alcanzar rpidamente
este punto crtico de calor el cual est fuera de los lmites permisibles.
Para poder limitar este problema del punto crtico de calor y la variacin excesiva de los
parmetros, se desarrollaron varios criterios. Los cuales se obtuvieron a partir del
anlisis de las grficas de los perfiles de presiones parciales y de temperaturas
correspondientes a los puntos mximos de los perfiles.

El primer criterio se basa en la observacin de las propiedades intrnsecas de los sistemas.
Para ello se analiza las trayectorias de P y T dentro las graficas desarrolladas por Van
Welsenaere y Froment (pgina 411 del texto Anlisis y diseo de reactores qumicos),
cuando se alcanza un nivel mximo, se considera que existe una extrema sensibilidad. Por
lo tanto es una situacin crtica.

El segundo criterio se obtiene a partir de la interseccin de las curvas, que es la ubicacin
del punto de inflexin, justamente antes de llegar a la posicin mxima. Por lo tanto esta
trayectoria es tangente a curva de la presin.

Las condiciones de operacin estables requiere que la perdida de calor por el catalizador
Q
L
sea igual al calor perdido por la reaccin Q
R
, el anlisis es muy similar a los reactores
homogneos de tanque agitado continuo, con la diferencia que en algunos casos se toma en
cuenta la resistencia debida a la difusin externa.

- Condiciones de operacin estables con resistencia a la difusin despreciables .
- Condiciones de operacin estables con resistencia finita de transferencia de masa

7.17 OPTIMIZACIN DE REACTORES HETEROGNEOS.

La optimizacin est relacionada con la relacin conversin-tiempo, con la calidad del
producto y con la economa tratando que la conversin o el avance de la reaccin se
incrementen con el tiempo. La optimizacin en un sistema slido compacto insoluble-
fluido consiste en maximizar el rea interfacial por unidad de volumen. En caso de que la
difusin juegue un papel controlante, se desear la mayor turbulencia posible con el fin de
minimizar el factor de reaccin. En el caso de slido- fluido poroso (insoluble) se trata de
maximizar la velocidad de reaccin por unidad de volumen de reactor, tomando en cuenta
las condiciones de trabajo de la fase fluida y el factor de efectividad (no significa que un
mximo de efectividad tenga una mxima velocidad de reaccin).
Si se considera que la velocidad de reaccin est representada por:


se asume que se mantienen constantes la forma y el tamao de las pastillas, c ser
constante, entonces solo queda la posibilidad de variar
c
y q. El factor de efectividad est
en funcin del mdulo de Thiele y este a su vez est en funcin de la difusividad efectiva.
Cuando la densidad de la pastilla es constante el mdulo de Thiele vara juntamente con la
longitud caracterstica de la pastilla ( relacin de superficie externa y volumen de la
pastilla).

Si la reaccin es exotrmica, entonces debe efectuarse por debajo de una temperatura lmite
para evitar las reacciones secundarias indeseables. Una de las posibilidades es utilizar un
reactor de lecho fijo adiabtico de gran dimetro, aadiendo un exceso de diluyente inerte
en la alimentacin para absorber el calor de reaccin. Esto reducira inicialmente el costo
del reactor. Por otra parte se puede usar un gran nmero de tubos pequeos paralelos
empacados con grnulos catalticos y rodeados por un fluido enfriador, En este caso de
disminuir la cantidad de diluyente, y la elevacin de temperatura estar limitada a la
transferencia de calor al enfriador. Los costos de operacin disminuiran, pero el costo
inicial ser alto, debido a los cientos de tubos que se requeriran.

Otra posibilidad consiste en utilizar un lecho fluidizado de gran dimetro, con gran cantidad
de diluyente en la alimentacin y sin tubos de enfriamiento interno o con poco diluyente,
pero con tubos insertados en el lecho a travs de los cuales fluir un medio refrigerante.

Para el caso de una sola reaccin, la operacin ptima corresponde a la productividad
mxima del material deseado por unidad de masa de catalizador. Si intervienen dos o ms
reacciones, la situacin resulta ms compleja a causa de la conversin y la selectividad. En
este caso la utilidad econmica del reactor depende de la produccin total de los
compuestos de reordenamiento y de selectividad. A medida que aumenta la temperatura, la
conversin total aumenta. Por lo tanto se debe calcular una funcin de
utilidad econmica que enfatice a la conversin total, para despus determinar las
condiciones de operacin que permitan un mximo de la funcin.

REFERECIAS BIBLIOGRFICAS
1. J.M. Smith., Ingeniera de la Cintica Qumica., Continental, S.A., Mxico, Segunda
Edicin, 1981
2. Froment G. F., and Bischoff K. B., Chemical Reactor Anlisis and Design, Wiley, Nueva
York 1990
3. Levenspiel O., Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Revert, Barcelona ,Segunda
Edicin 1981
4. J.F. Richardson & D.G. Peacock., Chemical Engineering,Primera Edicin 1971