1.

INTRODUO A cintica qumica, tambm denominada de cintica reacional, o estudo dos mecanismos e velocidades com que as reaes qumicas ocorrem. Durante uma reao, reagentes so consumidos e produtos so formados e, portanto, o sistema reacional no est em equilbrio. A cintica qumica nos propicia um estudo mais amplo sobre a velocidade com que as reaes acontecem e tambm os fatores que as alteram (LEVINE, 2002). Sabemos que nas reaes qumicas, ocorrem quebras e formaes de novas ligaes qumicas. Porm, as velocidades com que essas reaes acontecem dependem dos fatores que envolvem os reagentes. De maneira geral, os reagentes devem entrar em contato direto para que acontea uma reao (LEVINE, 2002). Quanto mais rapidamente as molculas se chocarem, mais rpido a reao acontecer. Isso possvel se aumentarmos a rea de contato dos reagentes. As concentraes dos reagentes tambm so consideradas importantes na cintica da reao. Quanto maior a concentrao dos reagentes, maior a probabilidade das molculas se chocarem e consequentemente, maior a velocidade da reao. A temperatura na qual ocorre a reao uma varivel interessante. Quanto maior a temperatura, maior ser a velocidade das reaes devido ao aumento da energia cintica das molculas. Desta forma, medida que as molculas movimentam se mais rapidamente, elas tendem a se chocarem com mais frequncia e tambm com energia mais alta, ocasionando um aumento na velocidade. Podemos aumentar a velocidade das reaes usando um catalisador. Catalisadores so substancias que aumentam a velocidade das reaes sem participarem como reagentes. Eles agem diretamente nas nos tipos de colises (o mecanismo) que levam as reaes (BROWN; LEMAY; BURSTEN, 2005). Tendo visto os fatores que influenciam nas reaes qumicas, poderemos nos aprofundar nos clculos dessas velocidades. Por definio, velocidade mdia de qualquer reao definida como a variao da concentrao de um dos reagentes consumidos (ou produtos formados) pelo tempo. Porm, tal definio muito vaga, uma vez que no se pode definir o que ocorre durante toda a cintica reacional do sistema. Por isso, 1

outra definio para velocidade necessria. Introduz-se, ento, uma expresso da velocidade r:

(1) (2)

Onde o coeficiente k representa a constante de proporcionalidade da reao, que tambm deve ser obtido experimentalmente. Diz-se que a reao tem ordem em relao ao componente A, em relao ao B, e assim sucessivamente, onde a ordem total da reao a soma de todos os coeficientes (LEVINE, 2002). Em grande parte dos casos, essa expresso r est relacionada diretamente com as concentraes das espcies presentes em soluo no tempo genrico t. Tal expresso obtida experimentalmente da forma demonstrada a seguir, onde , , , so os coeficientes de cada espcie da reao (LEVINE, 2002).

(3)

As equaes de velocidade so obtidas atravs do mtodo da integrao, onde as equaes mais comuns so as de ordem zero, um, dois e trs, sendo a ordem reacional, neste caso, referente ao coeficiente de um dos componentes, levando-se em conta que somente ele determinante para a velocidade. Outra definio importante o tempo de meia vida (t1/2), que o tempo necessrio para que um dos componentes da reao chegue metade da sua concentrao inicial (LEVINE, 2002). A reao de primeira ordem aquela em que a velocidade depende da concentrao de um nico reagente elevado a potencia 1 (MOORE, 1976). Se a reao de primeira ordem o grfico ser uma linha reta com uma inclinao igual a -k, conforme mostra a figura a seguir:

Figura 01 Variao do logaritmo ln[X] pelo tempo t, apresentando inclinao igual K (CASTELLAN, 1973).

A reao de segunda ordem aquela na qual a velocidade da reao depende da concentrao do reagente elevado a segunda potencia e/ou da concentrao de dois reagentes diferentes, cada um elevado a primeira potencia (MOORE, 1976). Um dividido pela concentrao do reagente versus tempo ser uma linha reta com uma inclinao igual a k, conforme ilustra a figura abaixo: Figura 02 Reao de segunda ordem. Variao do inverso do logaritmo 1/In [X] pelo tempo t, apresentando inclinao igual K (CASTELLAN, 1973).

Outro fator importante que se deve abordar o processo pelo qual uma reao ocorre. Esse processo denominado mecanismo da reao. Atravs do mecanismo podemos ter detalhes da ordem em que as ligaes qumicas so quebradas e formadas, assim como a variao nas posies dos tomos no desencadear da reao. 3

O mecanismo determinado experimentalmente e, existem trs tipos processos elementares. O processo unimolecular, que aquele em que a reao ocorre com a participao de apenas uma espcie de reagente; o processo bimolecular, que ocorre atravs da coliso de duas molculas de reagente e o termoleculares, com trs molculas de reagentes. Para um processo elementar a ordem igual ao coeficiente

estequiomtrico de cada reagente. As reaes qumicas podem acontecer atravs de etapas, isso porque muito difcil de acontecer uma coliso com quatro espcies diferentes simultaneamente, porem mais fcil acontecer duas colises com trs espcies. A velocidade das reaes varia de etapa para etapa, e o que determina essa velocidade a etapa lenta, isso porque um produto no pode ser formado mais rapidamente que a etapa lenta da reao (MOORE, 1976).

2. OBJETIVO Este experimento teve por objetivo determinar o mecanismo de reao, a constante de velocidade e a ordem da reao da hidrlise alcalina do cido acetilsaliclico (AAS).

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL A partir de uma soluo inicial de AAS (soluo A), na concentrao de 0,1 g/100 mL etanol P.A. (1 x 10-3 g/mL), foram preparadas outras 3 solues de AAS, tambm com etanol P.A. A soluo B foi preparada por adio de 0,5 mL da soluo A em um balo de 25 mL e o volume foi completado com etanol. A concentrao final da soluo foi de 2 x 10-5 g/mL. No caso da soluo C, foram adicionados 1,0 mL da soluo A em um balo de 25 mL e o volume foi completado com etanol. A concentrao final da soluo foi de 4 x 10-5 g/mL. Na soluo D, foram adicionados 1,5 mL da soluo A em um balo de 25 mL e o volume foi completado com etanol. A concentrao final da soluo foi de 6 x 10-5 g/mL. 4

Aps as diluies, 2,0 mL da soluo B foram adicionadas em uma cubeta de quartzo que foi colocada no porta amostras do espectrofotmetro UV-visvel (HP modelo 8453) para a determinao do espectro da soluo de AAS pura. O equipamento foi previamente ajustado para coletar o espectro em toda faixa possvel, mas com a indicao da absorbncia no comprimento de onda fixo em 296 nm. Com o auxlio de uma seringa, foi adicionado cubeta 0,5 mL de soluo de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 M, de forma que a adio pudesse causar a mistura das solues. A partir da, o espectro UV-vis da mistura foi obtido a cada 20 segundos marcados no cronmetro at que a variao do valor da absorbncia em 296 nm de dois espectros consecutivos diferisse apenas na terceira ou quarta casa decimal. Ao final de todas as leituras, a soluo foi apropriadamente descartada, a cubeta foi lavada e enxaguada com etanol e o relatrio da anlise foi divulgado pela professora responsvel pela prtica. Todo este processo foi novamente realizado com as solues C e D.

4. RESULTADOS E DISCUSSO Para obter a concentrao de cido acetilsaliclico, os resultados de absorbncia obtidos foram aplicados nas equaes 4 e 5.

(4) (5)

Onde, At a absorbncia do AS medida nos diferentes tempos e A a absorbncia do AS ao final da reao. Partindo dos valores das concentraes, foram elaborados trs grficos: [ASS] versus tempo, ln[ASS] versus tempo e 1/[ASS] versus tempo.

Tabela 01 Valores das absorbncias do cido acetilsaliclico, obtidos atravs da espectrometria UV-vis e os resultados da concentrao do AAS ([ASS]t), inverso da concentrao do AAS (1/[ASS]t) e logaritmo neperiano da concentrao do AAS (ln[ASS]t), em seus respectivos tempos de reao do NaOH com o AAS, em temperatura ambiente da soluo B. Tempo (s) Absorbncia (u.a.) 0 0,141900 20 0,127300 40 0,169800 60 0,209200 80 0,245800 100 0,280300 120 0,313000 140 0,343500 160 0,372200 180 0,399200 200 0,426300 220 0,451400 240 0,473600 260 0,495900 280 0,517500 300 0,536800 320 0,555700 340 0,572900 360 0,590600 380 0,609100 400 0,624600 420 0,640100 440 0,655400 460 0,668200 480 0,681600 500 0,694400 520 0,706600 540 0,720100 560 0,730400 580 0,739700 600 0,749800 [AAS]t 0,75540 0,77000 0,72750 0,68810 0,65150 0,61700 0,58430 0,55380 0,52510 0,49810 0,47100 0,44590 0,42370 0,40140 0,37980 0,36050 0,34160 0,32440 0,30670 0,28820 0,27270 0,25720 0,24190 0,22910 0,21570 0,20290 0,19070 0,17720 0,16690 0,15760 0,14750 1/[AAS]t 1,32 1,30 1,37 1,45 1,53 1,62 1,71 1,81 1,90 2,01 2,12 2,24 2,36 2,49 2,63 2,77 2,93 3,08 3,26 3,47 3,67 3,89 4,13 4,36 4,64 4,93 5,24 5,64 5,99 6,35 6,78 ln[AAS]t -0,26 -0,32 -0,37 -0,43 -0,48 -0,54 -0,59 -0,64 -0,70 -0,75 -0,81 -0,86 -0,91 -0,97 -1,02 -1,07 -1,13 -1,18 -1,24 -1,30 -1,36 -1,42 -1,47 -1,53 -1,60 -1,66 -1,73 -1,79 -1,85 -1,91 6

Tabela 01 Valores das absorbncias do cido acetilsaliclico, obtidos atravs da espectrometria UV-vis e os resultados da concentrao do AAS ([ASS]t), inverso da concentrao do AAS (1/[ASS]t) e logaritmo neperiano da concentrao do AAS (ln[ASS]t), em seus respectivos tempos de reao do NaOH com o AAS em temperatura ambiente da soluo B. (Continuao) 620 640 660 680 700 720 740 760 780 800 820 840 860 880 900 920 940 960 980 1000 1020 1040 1060 1080 1100 1120 1140 1160 1180 1200 0,757800 0,766200 0,774900 0,781600 0,789900 0,795100 0,801100 0,807700 0,813600 0,819700 0,824200 0,830600 0,833700 0,840600 0,845300 0,847900 0,849100 0,852800 0,872600 0,858300 0,861000 0,863200 0,864200 0,867100 0,871000 0,869200 0,876900 0,876300 0,875600 0,880500 0,13950 0,13110 0,12240 0,11570 0,10740 0,10220 0,09620 0,08960 0,08370 0,07760 0,07310 0,06670 0,06360 0,05670 0,05200 0,04940 0,04820 0,04450 0,02470 0,03900 0,03630 0,03410 0,03310 0,03020 0,02630 0,02810 0,02040 0,02100 0,02170 0,01680 7,17 7,63 8,17 8,64 9,31 9,78 10,40 11,16 11,95 12,89 13,68 14,99 15,72 17,64 19,23 20,24 20,75 22,47 40,49 25,64 27,55 29,33 30,21 33,11 38,02 35,59 49,02 47,62 46,08 59,52 -1,97 -2,03 -2,10 -2,16 -2,23 -2,28 -2,34 -2,41 -2,48 -2,56 -2,62 -2,71 -2,76 -2,87 -2,96 -3,01 -3,03 -3,11 -3,70 -3,24 -3,32 -3,38 -3,41 -3,50 -3,64 -3,57 -3,89 -3,86 -3,83 -4,09 7

Tabela 01 Valores das absorbncias do cido acetilsaliclico, obtidos atravs da espectrometria UV-vis e os resultados da concentrao do AAS ([ASS]t), inverso da concentrao do AAS (1/[ASS]t) e logaritmo neperiano da concentrao do AAS (ln[ASS]t), em seus respectivos tempos de reao do NaOH com o AAS em temperatura ambiente da soluo B. (Continuao) 1220 1240 1260 1280 1300 1320 1340 1360 1380 1400 1420 1440 0,883600 0,886800 0,886600 0,886200 0,888000 0,890500 0,891600 0,892300 0,893800 0,897000 0,896500 0,896300 0,01370 0,01050 0,01070 0,01110 0,00930 0,00680 0,00570 0,00500 0,00350 0,00030 0,00080 0,00100 72,99 95,24 93,46 90,09 107,53 147,06 175,44 200,00 285,71 3333,33 1250,00 1000,00 -4,29 -4,56 -4,54 -4,50 -4,68 -4,99 -5,17 -5,30 -5,65 -8,11 -7,13 -6,91

A partir da Tabela 01, pode-se preparar os grficos da soluo B de [ASS] versus tempo (Figura 03), 1/[ASS] versus tempo (Figura 04) e ln[ASS] versus tempo (Figura 05).

Figura 03 Variao da concentrao de cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo B com NaOH, em temperatura ambiente.

0.90 0.80 0.70 0.60 [AAS] ( u.a) 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 0 200 400 Tempo (s) 600 800

Figura 04 Variao do inverso da concentrao do cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo B com NaOH, em temperatura ambiente.

14 12 10 1/[AAS]t 8 6 4 2 0 0 200 400 600 800 1000 Tempo (s)

Figura 05 Variao do logaritmo neperiano da concentrao de cido acetilsaliclico versus tempo na reao de hidrlise do ASS na soluo B com NaOH, em temperatura ambiente.

0 0.0

200

400

600

800

y = -0.0028x - 0.1892 R = 0.999

-0.5

ln[AAS]t

-1.0

-1.5

-2.0

-2.5 Tempo (s)

A partir das Figuras 03,04 e 05, podemos concluir que a reao de hidrlise do cido acetilsaliclico na soluo B de 1 ordem e que a velocidade depende apenas da concentrao do cido acetilsaliclico. O mecanismo ocorre via SN1 devido a reta obtida no grfico ln[ASS] versus tempo. Na Figura 05, obteve-se a equao (6) com R = 0,999.

(6) A partir disso, conclui-se que a constante de velocidade 0,0028 s -1, uma vez que a constante de velocidade a inclinao da reta com o sinal trocado.

10

Tabela 02 Valores das absorbncias do cido acetilsaliclico, obtidos atravs da espectrometria UV-vis e os resultados da concentrao do AAS ([ASS]t), do inverso da concentrao do AAS (1/[ASS]t) e do logaritmo neperiano da concentrao de AAS (ln[ASS]t), em seus respectivos tempos de reao do NaOH com o AAS, em temperatura ambiente da soluo C. Tempo (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 580 Absorbncia (u.a.) 0,1747 0,2807 0,3919 0,4867 0,5695 0,6444 0,7089 0,7662 0,8144 0,8579 0,8972 0,9272 0,9543 0,9792 0,9971 1,0134 1,0256 1,0377 1,0448 1,0576 1,0633 1,0633 1,0694 1,0756 1,0717 1,0768 1,0792 1,083 1,0805 1,0811 [AAS]t 0,91400 0,80800 0,69680 0,60200 0,51920 0,44430 0,37980 0,32250 0,27430 0,23080 0,19150 0,16150 0,13440 0,10950 0,09160 0,07530 0,06310 0,05100 0,04390 0,03110 0,02540 0,02540 0,01930 0,01310 0,01700 0,01190 0,00950 0,00570 0,00820 0,00760 1/[AAS]t 1,09 1,24 1,44 1,66 1,93 2,25 2,63 3,10 3,65 4,33 5,22 6,19 7,44 9,13 10,92 13,28 15,85 19,61 22,78 32,15 39,37 39,37 51,81 76,34 58,82 84,03 105,26 175,44 121,95 131,58 ln[AAS]t -0,09 -0,21 -0,36 -0,51 -0,66 -0,81 -0,97 -1,13 -1,29 -1,47 -1,65 -1,82 -2,01 -2,21 -2,39 -2,59 -2,76 -2,98 -3,13 -3,47 -3,67 -3,67 -3,95 -4,34 -4,07 -4,43 -4,66 -5,17 -4,80 -4,88 11

Tabela 02 Valores das absorbncias do cido acetilsaliclico, obtidos atravs da espectrometria UV-vis e os resultados da concentrao do AAS ([ASS]t), do inverso da concentrao do AAS (1/[ASS]t) e do logaritmo neperiano da concentrao de AAS (ln[ASS]t), em seus respectivos tempos de reao do NaOH com o AAS, em temperatura ambiente da soluo C. (Continuao)

600

1,0866

0,00210

476,19

-6,17

A partir dos valores da Tabela 02, pode-se preparar os grficos de [ASS] versus tempo (Figura 06), 1/[ASS] versus tempo (Figura 07) e ln[ASS] versus tempo (Figura 08). Figura 06 Variao da concentrao de cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo C com NaOH, em temperatura ambiente.

1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 [AAS]t 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 0 200 400 Tempo (s) 600 800

12

Figura 07 Variao do inverso da concentrao do cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo C com NaOH, em temperatura ambiente.

600 500 400 1/[AAS]t 300 200 100 0 0 200 400 Tempo (s) 600 800

Figura 08 Variao do logaritmo neperiano da concentrao do cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo C com NaOH, em temperatura ambiente.

0 1.0 0.0 -1.0 ln[AAS]t -2.0 -3.0 -4.0 -5.0 -6.0

200

400

600

800

y = -0.009x + 0.0636 R = 0.9934

Tempo (s)

13

A partir das Figuras 06,07 e 08, podemos concluir que a reao de hidrlise do cido acetilsaliclico na soluo C de 1 ordem e que a velocidade depende apenas da concentrao do cido acetilsaliclico. O mecanismo ocorre via SN1 devido a reta obtida no grfico ln[ASS] versus tempo. Na Figura 08, obteve-se a equao (7), com R2 = 0,999.

(7) A partir disso, conclui-se que a constante de velocidade 0,0028 s -1, uma vez que a constante de velocidade a inclinao da reta com o sinal trocado. Tabela 03 Resultados das absorbncias do cido acetilsaliclico, obtidos atravs da espectrometria UV-vis e os resultados da concentrao do AAS ([ASS]t), do inverso da concentrao do AAS (1/[ASS]t) e do logaritmo neperiano da concentrao de AAS (ln[ASS]t), em seus respectivos tempos de reao do NaOH com o AAS, em temperatura ambiente da soluo D. Tempo (s) Absorbncia (u.a.) 0 0,4235 20 0,6246 40 0,8277 60 1,0107 80 1,1742 100 1,3188 120 1,4447 140 1,5603 160 1,6518 180 1,737 200 1,8051 220 1,8346 240 1,8822 260 1,9223 280 1,9514 300 1,9736 [AAS]t 1,63450 1,43340 1,23030 1,04730 0,88380 0,73920 0,61330 0,49770 0,40620 0,32100 0,25290 0,22340 0,17580 0,13570 0,10660 0,08440 1/[AAS]t 0,61 0,70 0,81 0,95 1,13 1,35 1,63 2,01 2,46 3,12 3,95 4,48 5,69 7,37 9,38 11,85 ln[AAS]t 0,49 0,36 0,21 0,05 -0,12 -0,30 -0,49 -0,70 -0,90 -1,14 -1,37 -1,50 -1,74 -2,00 -2,24 -2,47 14

Tabela 03 Resultados das absorbncias do cido acetilsaliclico, obtidos atravs da espectrometria UV-vis e os resultados da concentrao do AAS ([ASS]t), do inverso da concentrao do AAS (1/[ASS]t) e do logaritmo neperiano da concentrao de AAS (ln[ASS]t), em seus respectivos tempos de reao do NaOH com o AAS, em temperatura ambiente da soluo D. (Continuao) 320 340 360 380 400 420 440 460 480 500 520 540 560 1,9972 2,007 2,0185 2,0201 2,0301 2,0285 2,0369 2,0474 2,0429 2,0469 2,0532 2,0346 2,0495 0,06080 0,05100 0,03950 0,03790 0,02790 0,02950 0,02110 0,01060 0,01510 0,01110 0,00480 0,02340 0,00850 16,45 19,61 25,32 26,39 35,84 33,90 47,39 94,34 66,23 90,09 208,33 42,74 117,65 -2,80 -2,98 -3,23 -3,27 -3,58 -3,52 -3,86 -4,55 -4,19 -4,50 -5,34 -3,76 -4,77

A partir da Tabela 03, pode-se preparar os grficos de [ASS] versus tempo (Figura 09), 1/[ASS] versus tempo (Figura 10) e ln[ASS] versus tempo (Figura 11).

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Figura 09 Variao da concentrao de cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo D com NaOH, em temperatura ambiente.

1.80 1.60 1.40 1.20 1.00 [AAS]t (u.a) 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 0 -0.20 Tempo (s) 200 400 600 800

Figura 10 Variao do inverso da concentrao do cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo D com NaOH, em temperatura ambiente.

1400 1200 1000 1/[AAS]t 800 600 400 200 0 0 200 400 Tempo (s) 600 800

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Figura 11 Variao do logaritmo neperiano da concentrao do cido acetilsaliclico versus tempo, na reao de hidrlise do ASS na soluo D com NaOH, em temperatura ambiente.

0 0.0 -1.0 -2.0 ln[AAS]

t

100

200

300

400

500

600

y = -0.0102x + 0.637 R = 0.9725

-3.0 -4.0 -5.0 -6.0 Tempo (s)

A partir das Figuras 09,10 e 11, podemos concluir que a reao de hidrlise do cido acetilsaliclico na soluo D de 1 ordem e que a velocidade da reao depende apenas da concentrao do cido acetilsaliclico. O mecanismo ocorre via SN1 devido a reta obtida no grfico ln[ASS] versus tempo. Na Figura 11, obteve-se a equao (8) com R2 = 0,9725.

(8) A partir disso, conclui-se que a constante de velocidade 0,0102 s-1, uma vez que a constante de velocidade a inclinao da reta com o sinal trocado. Analisando a velocidade de cada reao, podemos representar os resultados conforme constam na Tabela 04.

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Tabela 04 Valores de velocidade inicial da hidrlise do ASS nas solues B, C e D. Soluo B C D [AAS]i 0,7554 0,9140 1,6345 ln [AAS]i -0,28 -0,09 0,49 V0 0,00169 0,00351 0,00687 ln V0 -6,38 -5,65 -4,98

Com os dados obtidos na Tabela 04, pode-se obter um grfico de lnv0 versus ln[ASS], conforme representado na Figura 12. Figura 12 Variao do logaritmo neperiano da velocidade de reao ln(V0) versus a variao do logaritmo neperiano da concentrao de ASS ln[ASS] da hidrlise das solues B, C e D.

-0.40

-0.20

0.00

0.20

0.40

0.60 0.00 -1.00 -2.00 -3.00

ln v0

-4.00 -5.00 -6.00 -7.00 ln [AAS]i y = 1.6637x - 5.7399 R = 0.9074

Para a determinao da velocidade inicial (V0) utilizou-se a Equao 6, que parte da variao da concentrao do ASS em um intervalo de tempo.

(6)

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5. CONCLUSES Com os resultados obtidos no experimento e pela interpretao dos grficos construdos, pode-se concluir que a reao de hidrlise do cido acetilsaliclico com o hidrxido de sdio de primeira ordem, uma vez que a velocidade da reao depende apenas da concentrao de cido acetilsaliclico (quanto maior fora concentrao, maior ser a velocidade). O mecanismo desta reao o SN1, pois em cada grfico de ln[ASS] versus tempo foi obtida uma reta de inclinao k, que tambm a constante de velocidade da reao.

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6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS LEVINE, I. N.; Physical Chemistry, 6th ed., McGraw-Hill: New York, 2002, Chapter 16. BROWN, THEODORE L.; LEMAY, H. EUGENE JR.; BURSTEN, BRUCE, E., Qumica: A Cincia Central, 4 ed, So Paulo: Person Education do Brasil Ltda, 2005 MOORE, WALTER JHON.:Fsico-Qumica 4 ed., So Paulo: E. Blucher, 1976. CASTELLAN, GILBERT W.:Fsico-Qumica, 2 ed., Rio de Janeiro: Ao livro tcnico S.A,1973.

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