Aprovechamiento de Residuos

Productos plásticos a partir de triturado de caucho
K. Gondra y S. Neira
GAIKER y grasas, piezas para utillaje, o su reutilización en la cadena de producción. 2. Valorización del caucho Uno de los puntos más problemáticos a la hora de utilizar el caucho como aditivo en los materiales es concienciar al sector que procesaría con este tipo de productos de las prestaciones, tanto a nivel económico como a nivel de propiedades mecánicas, que proporcionaría su uso. Por esta razón, se ha procedido al desarrollo de diferentes formulaciones, y correspondiente caracterización, de sistemas cuya base principal era el caucho, ligado con ligantes de tipo termoplástico (PEBD, ABS, PS) y termoestable (poliuretanos, resinas fenólicas en polvo).
2.1. Ligantes termoplásticos ––––––––––––––––––––––––––––––

1. Introducción Hasta el momento y salvo muy contadas excepciones, los organismos oficiales no tienen una conciencia clara de las inmensas posibilidades que posee el reciclado del caucho de los neumáticos usados -caucho de excelente calidadpara muy diversas aplicaciones industriales. El destino final de estos neumáticos fuera de uso es, o los vertederos, contribuyendo a la agresión del medio ambiente por el impacto al entorno y la grave contaminación que producirían en el caso de incendio; o a la producción de combustible, de uso ya habitual en diversos países europeos, americanos y en Japón, como combustible complementario en los hornos de cementera, industria papelera, producción de energía eléctrica, etc., asegurándose que esta acción no supone mayor riesgo de contaminación ambiental que con cualesquiera de los otros combustibles tradicionales. Ante estas salidas aportadas al caucho procedente de neumáticos y mermas de producción, GAIKER marca como objetivo desarrollar nuevos productos o aplicaciones con alto valor añadido a partir de triturado de caucho para su utilización en: pavimentos de goma (polideportivos, ganadería, parques infantiles, revestimientos para instalaciones comerciales, protección anticaídas, etc.), revestimiento para escalones, losetas y adoquines, ruedas para carretillas, paneles acústicos, amortiguadores antivibración, absorción de aceites

La reutilización de residuos de caucho es un problema candente, que nuestra revista ha tratado repetidamente. GAIKER ha desarrollado nuevos productos o aplicaciones con alto valor añadido a partir de triturado de caucho procedente de neumáticos usados y mermas de producción. El abanico de aplicaciones que posee el caucho triturado es amplio. Se resumen las experiencias realizadas y se indican las propiedades mecánicas, posibles aplicaciones y costes de las formulaciones estudiadas.

Se realizaron actividades de procesado de diferentes termoplásticos vírgenes/reciclados con triturado de caucho reciclado. Los materiales utilizados fueron: - PEBD (granza). - ABS (granza). - PS (micropellets). El caucho reciclado es polvo de caucho de tamaño de partícula <0,5 mm procedente de mermas de producción (de aquí en adelante le denominaremos "caucho-f").

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Para el procesado del PEBD y el ABS con diferentes porcentajes de caucho reciclado, se ha empleado la técnica de rodillos mezcladores. En el caso del PS, la técnica elegida ha sido la extrusión. En ambos casos, la masa caliente se introduce en un molde de placa rectangular de 4 mm y se somete a compresión en caliente y frío. Una vez obtenida la placa, se cortan las probetas necesarias para la caracterización de los materiales; en este caso se han realizado los ensayos de flexión, dureza Shore D e impacto Charpy. Se obtuvieron placas en las que se varió la proporción de caucho entre el 10 y el 60%. El proceso de mezclado se llevó a cabo en las siguientes condiciones: Para el caso de adición del caucho-f a granza de ABS y PEBD, se emplearon los rodillos de mezcla, trabajando a 60°C y utilizando un tiempo de mezclado de 25 minutos. Para el caso de adición del caucho-f a polvo de PS, se utilizó un equipo de extrusión. Las temperaturas seleccionadas en las diferentes zonas de calefacción se situaron en el intervalo de 225°C a 240°C. La fabricación de las placas a partir de las formulaciones desarrolladas se ha realizado empleando una presión de 100 bares, una temperatura de trabajo de 160ºC, un tiempo de compresión en caliente de 5 minutos y un tiempo de compresión en frío de 15 minutos. Con las probetas obtenidas tras la mecanización de las placas de las mezclas realizadas, se ha llevado a cabo una serie de ensayos mecánicos con el objeto de contrastar las propiedades de todos ellos, y ver cual es la evolución de dichas propiedades al añadir progresivamente mayores cantidades de caucho. Los ensayos realizados fueron los siguientes: dureza Shore D, módulo de flexión, resistencia a la flexión e impacto Charpy.

Las Tablas I, II y III recogen los resultados de estos ensayos. Analizando los resultados, se aprecia que, a medida que aumenta el porcentaje de caucho añadido al material, éste ve disminuir sus propiedades mecánicas.
2.2. Tratamientos del caucho ––––––––––––––––––––––––––––––

chos tratamientos son: - Tratamiento “Corona”. - Tratamiento químico. El caucho reciclado utilizado en esta ocasión fue un polvo de caucho de tamaño de partícula entre 0,4-0,7 mm procedente de neumáticos (de aquí en adelante se denominará "caucho-g"). Una vez sometida la muestra de caucho a tratamiento para mejorar su tensión superficial, se sigue el mismo procedimiento de elabora-

Para mejorar la adherencia superficial del caucho, se plantearon dos tratamientos superficiales. Di-

Tabla I. Resultados de los ensayos mecánicos de las mezclas de PEBD + caucho-f

Flexión Dureza Material Resistencia (N/mm2) 12,47 9,3 8,02 5,86 Módulo elástico (N/mm2) 231,32 131,5 119,01 89,48 Shore D 46 45,8 40,6 40 Impacto Charpy (J/m2) 54.190 46.127 36.440 25.048

PEBD PEBD+ +10% caucho-f PEBD+ +20% caucho-f PEBD+ +40% caucho-f

Tabla II. Resultados de los ensayos mecánicos de las mezclas de ABS + caucho-f

Flexión Dureza Material Resistencia (N/mm2) 81,95 Módulo elástico (N/mm2) 3.923,76 Shore D 69,2 Impacto Charpy (J/m2) 79.845

ABS ABS+ +10% caucho-f ABS+ +20% caucho-f ABS+ +30% caucho-f ABS+ +40%caucho-f ABS+ +50%caucho-f ABS+ +60%caucho-f

54,33 45,6 28,55 25,91 18,36 11,74

2.145,48 1.791,23 1.150,74 998,66 833,71 490,19

61,8 58,4 55,4 50 49,4 49,4

13.969 12.655 10.626 16.493 14.152 14.274

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Tabla III. Resultados de los ensayos mecánicos de las mezclas de PS + caucho-f

más, se procedió a la caracterización de la mezcla mediante la realización de ensayos de flexión, dureza Shore D e impacto Charpy. - Tratamiento químico: De nuevo se realizó una placa con un 90% de ABS y un 10% de caucho, utilizando los rodillos de mezcla y la prensa de platos calientes-fríos. En este caso, sobre una muestra de “caucho-g”, se añadió un reactivo compuesto por glicidilmetacrilato (GMA), tolueno y peróxido de benzoilo. La mezcla se dejó reposar y posteriormente se eliminó por evaporación el tolueno. Seguidamente se realizó la mezcla con el ABS, la fabricación de probetas y la caracterización de las mismas. Para realizar un estudio comparativo de las propiedades mecánicas, se elaboraron también placas y probetas siguiendo el mismo proceso de una mezcla de un 90% de ABS y un 10% de caucho-g sin tratar, y otra de material ABS virgen. Tras ensayar los cuatro materiales anteriores, se pudo comprobar como mejoran sustancialmente las propiedades al realizar el tratamiento corona al caucho. La Tabla IV recoge los resultados de los ensayos realizados sobre las mencionadas formulaciones. Se ha podido observar como las propiedades mecánicas de la mezcla ABS + 10% caucho-g (tamaño de partícula de 0,4-0,7 mm) mejoran sustancialmente cuando el caucho es pasado por el equipo Corona y sometido a un potencial alto. Para confirmar este resultado, se realizaron tres nuevas composiciones (rodillos de mezcla – prensado – corte para obtención de probetas para ensayos), todas ellas tratando el caucho mediante el proceso Corona. Se varió el porcentaje de carga de caucho entre el 10 y el 30%. Para complementar el estudio de desarrollo de formulaciones basadas en la inclusión de triturados de cauchos a resinas termoplásticas, se han evaluado también resinas termoestables como ligantes de los triturados de caucho. En el estudio se ha trabajado con resinas

Flexión Dureza Material Resistencia (N/mm2) 31,28 Módulo elástico (N/mm2) 2.285,53 Shore D 51,6 Impacto Charpy (J/m2) 12.626

PS PS+ +10% caucho-f PS+ +20% caucho-f PS+ +30% caucho-f PS+ +40% caucho-f PS+ +50% caucho-f PS+ +60% caucho-f

26,39 22,97 19,04 15,35 11,24 8,01

1.949,15 1.311,6 1.162,92 864,37 640,43 501,8

49,8 48,8 47,4 43,2 43,4 42,2

11.358 10.189 9.834 8.994 8.131 8.299

Tabla IV. Resultados de los ensayos mecánicos de las diferentes mezclas de ABS + 10% caucho-g Material (caucho-g de 04-0,7 mm de D) ABS ABS+ 10% caucho g sin tratar ABS+ 10% caucho g “Corona” ABS+ 10% caucho g “químico” Flexión Dureza Resistencia (N/mm2) 81,95 Módulo elástico (N/mm2) 3.923,76 Shore D 69,2 Impacto Charpy (J/m2) 79.845

52,05

1.407,54

89,2

12.483

68,87

3.603,53

86,4

13.141

53,98

1.850,59

87,6

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ción que se ha empleado en las formulaciones con caucho sin tratar. En esta ocasión sólo se ha empleado ABS en la fabricación de placas y probetas de ensayos. - Tratamiento “Corona”: Se sometió a una muestra de “caucho-g” a un potencial de 25.000 voltios en un equipo “Co-

rona”, y seguidamente fue mezclada a 160ºC con ABS en los rodillos de mezcla. La masa caliente se introdujo en un molde de placa rectangular de 4 mm, y se sometió a compresión en caliente y frío (100 bares). Una vez obtenida la placa (de composición ABS 90% y caucho cargado 10%), se cortaron las probetas necesarias para la caracterización de los materiales; una vez

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Tabla V. Resultados obtenidos en la formulación seleccionada con el ligante de poliuretano PROPIEDAD Densidad (g/cc) Resistencia y módulo a la compresión (Mpa) a 70% de elongación Reacción al fuego Permeabilidad al agua Dureza Shore A Resistencia a la tracción (MPa) Determinación de la elongación a tracción (%) Resistencia al impacto a caída de bola Deformación remanente Determinación del coeficiente de expansión lineal Determinación de la estabilidad térmica Determinación de la rigidez estática al 10 % de indentación 0,9 6 No clasificable Permeable 80 2.32 24 Sin alteración 70°C, 72 horas 12,5% 23°C, 24 horas 3% 151,5.10-6°K Estable de 20-200°C 5,82 MPa

de mermas del sector de los electrodomésticos. En primer lugar, se determinaron las condiciones de procesado para lograr que la resina se adhiriera al caucho. Una vez realizado esto, se prensaron los materiales bajo las condiciones que se describen en la Tabla VI. Los resultados de someter a las formulaciones a ensayos de flexión, dureza y reacción al fuego se incluyen en la Tabla VII. En desarrollos futuros se incluirán aditivos y cargas ignifugantes como el decabromo, martinal, etc, con el objetivo de conseguir una clasificación al fuego M2 de estos materiales. A modo de resumen, y basándonos en todos los resultados obtenidos, se indica en la Tabla VIII las posibles aplicaciones y costes de las formulaciones realizadas. 3. Conclusiones El estudio realizado en la valorización de los triturados de caucho

de poliuretano y con resinas de tipo fenólico.
2.3. Ligantes de tipo poliuretano –––––––––––––––––––––––––––––

- Al ser un producto sólido, es mucho más fácil de mezclar con los triturados de caucho. - Es monocomponente. Se realizaron pruebas con diferentes tipos de caucho, como son el triturado de caucho de neumático de 0,5 mm y, por otro lado, el triturado de EPDM blanco proveniente

Los ligantes de tipo poliuretano poseen una alta adhesión con el triturado de caucho. El caucho utilizado consistió en triturado de 0,5 mm de tamaño de partícula, procedente de neumáticos. En el estudio se evaluaron varios grados de Desmodur y Desmophen. Se realizaron las mezclas de caucho de neumático y las resinas de poliuretano utilizando una amasadora. Tras el proceso de mezcla de los ligantes y las partículas de caucho, las placas a partir de las cuales se obtuvieron probetas de ensayo se fabricaron por prensado a baja temperatura. En la Tabla V se resumen los resultados obtenidos en la formulación seleccionada con el ligante de poliuretano.
2.4. Ligantes fenólicos –––––––––––––––––––––––––––––

Tabla VI. Condiciones para las pruebas con ligantes fenólicos

% caucho neumático 80 70 60 50

%Resina fenólica 20 30 40 50

Tª(°C) Mezcla 100-105 100-105 100-105 100-105

Tiempo de mezcla 9’ 9’ 9’ 9’

Tª(°C) proceso 170 170 170 170

Tiempo de curado 5’ 5’ 5’ 5’

Tabla VII. Resultados de someter a las formulaciones a ensayos de flexión, de dureza y de reacción al fuego

Propiedad

70% Caucho 30% Fenólica 91,9 7,5 82,4 M4

80% Caucho 20% Fenólica 91,9 2,4 77,2 M4

60% Caucho 40% Fenólica 134,7 15,8 83,8 M3

Módulo Flexión (Mpa) Resistencia Flexión (Mpa) Dureza UNE 53270 Reacción al fuego Clasificación M UNE 23 727

Se seleccionó una novolaca como ligante fenólico. Esta selección se debe a razones industriales. Con las novolacas, el proceso de fabricación presenta las siguientes ventajas frente a los resoles:

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Tabla VIII. Aplicaciones y costes de las formulaciones realizadas
[11] Neumáticos Usados en el País Vasco. Informe del Dpto. de Urbanismo, Vivienda y Medio Ambiente del Gobierno Vasco (1994). [12] Informe Proyecto RUENUV del Ayuntamiento de Villarobledo (1997).

Composición

Posibles aplicaciones

Estimación de coste de la materia prima 72 Pta/kg

[13] Gallego Medina, J., Tomás Raz, T. y del Val Melús, M.A. "Pavimentos Asfálticos de desecho. La Opción más ecológica para un residuo en Aumento". Residuos, nº 46, pág. 62-68 [14] Reportes anuales de Scrap Tyre Working Group (1996-1999). [15] Web Site of The European Tyre Recycling Association. [16] Scrap Tyre Bibliography. Information prepared by Information Services. InNOVAcorp. Canada.

Polietileno (60 %), caucho de 0,5 mm (39%), aditivos (1%) Poliestireno (40%), caucho (60%), aditivos (1%) EVA (10%), caucho (1-4 mm.) (90%) ABS (20-80%), caucho (0,5 mm.) 60-20 %

Tuberías de regadío y mangueras, depósitos, cubos, suelas de zapato, productos para suelos. Láminas aislantes, archivadores y contenedores Suelos, amortiguación de golpes, embalaje industrial Suelas de zapato, carcasas y pulsadores en aparatos de radio, apoyabrazos y respaldos, taburetes y tacones, contenedores y cascos de motorista. Productos para suelos, tacos, tacones, suelas de calzado deportivo Aislamiento acústico y térmico, mangos de utensilios de cocina.

67 Pta/kg

63 Pta/kg 96-132 Pta/kg

Triturado de caucho (94 %), adhesivo Poliuretano (6%) Triturado de caucho (1-1,5 mm) (80%), Fenólica (12 %), Ignifugantes (8%)

80 Pta/kg

90 Pta/kg

sirve para mostrar nuevos posibles destinos finales para estos materiales. En esta línea, GAIKER ha desarrollado nuevas tecnologías y metodologías para la fabricación de productos en base a caucho como son: paneles acústicos, pavimentos industriales, ruedas macizas, etc. El caucho reciclado aparece así como una materia prima que, dado el grave problema que posee la eliminación de los más de 50.000 neumáticos que en España se desechan diariamente, hace posible su obtención a precios realmente bajos. Actualmente, el precio del triturado del caucho se estima entre las 30 y 65 Pta/kg, dependiendo de la granulometría del triturado final (entre las 400 micras y 7 mm), precio totalmente competitivo con los precios de los materiales vírgenes utilizados con los mismos fines. El abanico de aplicaciones que posee el caucho triturado es amplio y no estamos en condiciones de

despilfarrar la energía potencial de las cerca de 285.000 t de neumáticos que desechamos los españoles cada año. 4. Bibliografía
[1] Rubber as an Engineering Material: Guideline for users. Khairi Nagdi. Hanser Publishers, Munich, Vienna NY, Barcelona (1993). [2] “The Mixing of Rubber”. Ed. By Richard f. Grossman. Chapma & Hall. (1997). [3] Hofmann, W. “Rubber Technology Handbook”., Ed. Hanser (1989). [4] White, J.L. “Rubber Processing”., Ed Hanser (1995). [5] Alliger, G. “Vulcanization of Elastomers”. Ed Alliger, G. (1964) [6] Royo, J., “Manual de Tecnología del Caucho”. Ed. Consorcio Nac. Caucho (1989). [7] Olabisi, O. “Polymer-Polymer Miscibility”, Ed. Academic Press (1979). [8] Kraus, G. “Reinforcement of Elastomers”, Ed. Kraus, Gerard (1965). [9] Hunt, B.J. “Polymer Characterization”, Ed. Rapra (1977). [10] Nielsen, L.E. “Mechanical Properties of Polymers and Composites”, Ed. Marcel Dekker (1994).

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