Captulo 3

Sistemas coloidales:
Fenomenos
superciales
SISTEMAS COLOIDALES en FARMACIA
c Dr. Licesio J. Rodrguez
ljr@usal.es - http://www3.usal.es/licesio/
Departamento de Qumica fsica - Facultad de Farmacia - Campus Miguel de Unamuno -
Universidad de Salamanca
21 de septiembre de 2006
3.1.

Area supercial
Para una sustancia, de densidad
2
, pulverizada en peque nas partculas esfericas de radio R,
la relacion

Area/Masa crece proporcionalmento al inverso del tama no de partcula:

Area
Masa
=
N A
2
N V
2

2
=
4R
2
4
3
R
3
=
3
R
2
=
6
d
2
(3.1)
donde N es el n umero de partculas y d = 2R. La relacion anterior es aplicable a otras formas
geometricas. Se pone de maniesto la importancia del area supercial en los sistemas coloidales.
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Licesio J. Rodrguez Sistemas Coloidales en Farmacia
3.2. Energa supercial
La interfase acumula energa como consecuencia de que la distancia intermolecular es lige-
ramente superior que la distancia intermolecular de equilibrio, que es la que existe entre las
moleculas del interior de la fase. Incrementar el area supercial (interfacial) requiere un trabajo
que el sistema incorpora en forma de energa libre supercial (interfacial):
dG = V dp SdT +dA
=

G
A

p,T
(3.2)
donde es la tension supercial, que se expresa como energa por unidad de area: (
J
m
2
), o fuerza
por unidad de longitud:
N
m
. Valores de tension supercial lquido-vapor y de tension interfacial
lquido-lquido para algunas sustancias se exponen en la Tabla 2. La tension supercial disminuye
TABLA 2. Tension supercial e
interfacial (frente a agua) a 20
o
C
Sustancia
superficial

interfacial
/ mNm
1
/ mNm
1
Agua 72 -
Glicerina 63 -

Acido oleico 33 16
Aceite de Oliva 36 33
n-Octano 22 51

Eter 17 11
con la temperatura y se anula en las proximidades del punto crtico.
Existen diversos metodos para medir la tension supercial de lquidos. Uno de los mas simples
y utilizados es el que se basa en el uso del estalagmometro
1
. En este procedimiento se hace gotear
el lquido por el extremo de un tubo capilar (estalagmometro) de radio, r. Un simple balance de
fuerzas establece que la gota se forma y es liberada cuando se alcanza la siguiente relacion:
2r = fm
gota
g (3.3)
donde f es un factor de correccion que tiene en cuenta las rugosidades del extremno del capilar.
Si se hace gotear un determinado volumen de lquido, V, computandose n gotas, la masa de
cada gota es:
m
gota
= v
gota
=
V
n
(3.4)
donde es la densidad del lquido en cuestion. Cuando se compara el n umero de gotas producidas
por sendos lquidos, 1 y 2, con el mismo estalagmometro, se obtiene la relacion:

2
=
n
2

1
n
1

2
(3.5)
Conociendo
1
,
1
, y
2
, y determinando experimentalmente n
1
y n
2
, se puede obtener el
valor de la tension supercial del lquido 2,
2
.
1
Del griego, stalagma, gota
c Dr. L.J. Rodrguez (ljr@usal.es) - Departamento de Qumica fsica - Facultad de Farmacia - Campus Miguel de
Unamuno - Universidad de Salamanca - http://www3.usal.es/licesio/ Salamanca, 21 de septiembre de 2006
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Sistemas Coloidales en Farmacia Licesio J. Rodrguez
3.3. Tension supercial de disoluciones: Isoterma de Gibbs
Para dos componentes, la ecuacion de Gibbs-Duhem, con contribucion de la energa super-
cial, puede escribirse de la forma siguiente:
dG = V dp SdT +dA+
1
dn
1
+
2
dn
2
{dG = dA+
1
dn
1
+
2
dn
2
}
p,T=cte
0 = Ad +n
1
d
1
+n
2
d
2
0 = Ad +n
s
2
d
2
(3.6)
donde n
s
2
representa el exceso de moles del componente 2 que se acumula en la supercie.

2
=
n
s
2
A
=
d
d
2
que mediante:
d
2
= RT lnc
2
se transforma en:

2
=
1
RT
d
d lnc
2
(3.7)
ecuacion que recibe el nombre de Isoterma de adsorcion de Gibbs.
Puede verse que, en virtud del comportamiento de la tension supercial de la disolucion de
una sustancia frente a la concentracion, el soluto puede clasicarse como tensioactivo -cuando
la tension supercial disminuye con la concentracion, lo cual se produce por la acumulacion de
un exceso de soluto,
2
, en la supercie- y como no activo supercialmente, cuando presente un
comportamiento contrario.
Cuando la concentracion no es demasiado elevada, la tension supercial de disoluciones de
agentes tensioactivos puede expresarse mediante una relacion lineal del tipo:
=
0
Bc
2
(3.8)
donde el parametro B representa la pendiente, es decir, B =
d
dc
2
. En estos casos, la ecuacion 3.7
puede escribirse de la forma siguiente:

0
=
2
RT (3.9)
Asimilando el descenso en tension supercial de la disolucion a una presion supercial, =
0
,
y teniendo en cuenta que
2
=
n
s
2
A
, la ecuacion 3.9 pone de maniesto que el comportamiento
de las moleculas de tensioactivo en la supercie de la disolucion equivale al de un gas ideal
bidimensional, con ecuacion de estado:
A = n
s
2
RT (3.10)
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