Teora Cintica de los Gases

"the theory of moving molecules" Rudolf Clausius, 1857 PV = nRT Ecuacin de Estado de un Gas Ideal Supuestos del comportamiento de un Gas Ideal
Los gases se componen de un gran nmero de partculas (atmos o molculas) que estn en movimiento aleatorio continuo. Usuamente hay una gran distancia entre las partculas, de manera que se mueven de forma rectilnea antes de chocar con las paredes del recipiente o con otra partcula. Estas colisiones entre partculas son escasas y usalmente binarias, i.e., solamente dos partculas estn involucradas. El volmen que ocupan las partculas es despreciable comparado con el volmen total del recipiente que las contiene, por tanto se consideran a las partculas como masas puntuales.

Las interacciones atractivas entre las partculas son insignificantes La energa transferida durante las colisiones no se pierde (colisiones elsticas)

CONSECUENCIAS: La energa cintica promedio de las partculas no cambia con el tiempo. La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la temperatura absoluta del gas. En otras palabras, a una temperatura dada todas las partculas del gas, sin importar su tamao o masa, tienen la misma energa cintica promedio.

Teora Cintica de los Gases

Intervalo de tiempo de una colisin de una partcula en la misma pared

(3)

(1) (4) Frecuencia de una colisin de una partcula en la misma pared (5) (2)

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n = N/NA

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Velocidad Molecular Promedio y Distribucin de Velocidades

(12)

No obstante las partculas (tomos o molculas) tienen la misma energa cintica promedio a una temperatura fija (y por tanto la misma velocidad promedio), individualmente se mueven a distintas velocidades exhibiendo una distribucin.

0 oC

100 oC

Velocidad Molecular Promedio y Distribucin de Velocidades

Ecinetica1 = Ecinetica 2 1 3 2 = m u = RT 2 2 3RT = M

Ecinetica

= u rms

La raz de la velocidad cuadrtica media urms es slo funcin del peso molecular y T

25 oC

E1 = E2 1 E = m u2 2 3RT 2 u = M u u
2 1 2 2

Efusin

M2 M1

Difusin

qu es la sustancia blanca?

Hidrxido de amonio (ac)

cido clorhdrico (ac)

Comportamiento normal de los Gases

Z (Factor de Compresibilidad)

Preal PrealV = Z= Pideal RT

T= 400 K

Preal PrealV = Z= Pideal RT

Nitrgeno, N2

Potencial de Coulomb

Q1Q2 U C (r ) = 4 0 r

U - energa de atraccin U + energa de repulsin

tomos: Gases nobles

tomo He Ne Ar Kr Xe Rn Tb / K 4.2 27.1 87.3 120 165 211 Tm / K 0.95
(P = 26 atm)

24.6 83.8 116 161 202

Tb = temperatura de ebullicin normal Tm = temperatura de fusin normal

Fuerzas de London

Interacciones por dispersin

Fuerzas de London

tomo He Ne Ar Kr Xe Rn

Tb / K 4.2 27.1 87.3 120 165 211

Tm / K (P = 26 atm) 0.95 24.6 83.8 116 161 202

Halgenos Estado Fsico TPE GAS F2 (Tb = 85 K) GAS Cl2 (Tb = 239 K) LQUIDO Br2 (Tb = 331 K) SLIDO I2 (Tm = 386 K) SLIDO At2 (Tm = 575 K)

Tb = temperatura de ebullicin normal Tm = temperatura de fusin normal

Interacciones de Origen Electrosttico

Dipolo Elctrico y Momento Dipolar

+q -q

Estructura Molecular y la Polaridad

gas lquidos

Sustancia Propano Dimetil eter Chlorometano Acetaldehido Acetonitrilo

Masa Molecular [g/mol] 44 46 50 44 41

Momento Dipolar [Debye] 0.1 1.3 2.0 2.7 3.9

Punto de Ebullicin (1 atm) [ K ] 231 248 249 294 355

Interacciones de Origen Electrosttico Interacciones Dipolo-Dipolo

21 2 U DD (r ) = 4 0 r 3

Dependencia de la distancia
Interacciones Ion-Ion

Q1Q2 U C (r ) = 4 0 r
Interacciones Dipolo-Dipolo

21 2 U DD (r ) = 4 0 r 3

La Ecuacin de Estado de Van der Waals

Las partculas no interactan de forma atractiva Las partculas son masas puntuales (sin TAMAO) Las partculas se mueven aleatoriamente

Hay una disminucin de la Presin real con respecto a la Presin ideal debido a las interacciones atractivas entre las partculas

Las partculas de gas ocupan un volumen, no son masas puntuales de manera que el volumen efectivo del recipiente es:

Correccin debida al volumen de las partculas (el volumen ideal decrece al aumentar el volumen molecular)

Correccin debida a las interacciones atractivas de las partculas (la presin idea decrece al aumentar la energa de interaccin entre molculas)

Substancia He H2 O2 H2O CCl4

a (L2 atm/mol2) 0.0341 0.244 1.36 5.46 20.4

b (L/mol) 0.0237 0.0266 0.0318 0.0305 0.1383