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Congr`es Francais de Mecanique Marseille, 24-28 ao ut 2009
Quantication et modelisation du couplage plasticite
endommagement dans les polym`eres semicristallins `a
morphologie spherolitique
F. Detrez
a,b
, R. Seguela
b
, S. Cantournet
a
a. Centre des Materiaux, MINES ParisTech, Centre des materiaux, CNRS UMR 7633, BP 87 91003
Evry Cedex
b. Laboratoire de Structure et Proprietes de lEtat Solide, Universite des Sciences et Technologies de
Lille, 59655 Villeneuve dAscq
Resume :
Le mecanisme de fragmentation des lamelles cristallines a conduit `a lhypoth`ese dun couplage entre la plasticite
et lendommagement. Apr`es identication de la contribution visqueuse, lendommagement et la deformation
plastique sont mesures par des essais de traction charge/decharge. Ces mesures nous ont permis didentier une
loi de couplage unique pour les materiaux de letude.
Abstract :
The fragmentation of crystalline lamellae enables assuming that there is coupling between plasticity and damage.
The viscous contribution is rst identied, then substracted from data of cyclic tensile test in order to assess the
damage and the plastic deformation. The damage evolution follows the same law for all studied materials.
Mots clefs : Polym`ere semicristallin, Endommagement, Plasticite, Polyamide 6,
Poly(-caprolactone), Polybut`ene
1 Introduction
Pour certains polym`eres, les chanes macromoleculaires peuvent cristalliser sous forme de lamelles
cristallines tr`es elancees. Les spherolites sont de forme plus ou moins spherique et sont constituees de
lamelles cristallines orientees radialement et separees par de la phase amorphe (Figure 1a).
Lendommagement dans ces materiaux est classiquement associe au mecanisme de cavitation. Il y
est quantie en mesurant la variation de volume [1]. Or, des travaux realises par microscopie `a force
atomique (AFM) ont rev`ele un intense processus de fragmentation des lamelles cristallines sur le
polyamide 6 (PA6), le polybut`ene (PB) et le poly(-caprolactone) [2, 3, 4]. Limage hauteur AFM
de la gure 1b montre des lamelles cristallines (en blanc) fragmentees, lors dun essai de traction.
Ce mecanisme apparat tous dabord au cur du spherolite puis dans les zones o` u les lamelles sont
alignees avec laxe de traction.
Lobjectif de cette etude est dapprofondir lapproche experimentale de ce mecanisme elementaire
de deformation pour le quantier dans le but didentier une loi de comportement. Neanmoins, des
approches micromecaniques ont permis de mettre en evidence le role preponderant du facteur de forme
des lamelles sur les proprietes elastiques [5, 6].
Peterlin [7] a introduit le mecanisme de fragmentation comme un mecanisme de plasticite. Or, la frag-
mentation sav`ere etre aussi un mecanisme dendommagement car elle diminue le facteur de forme des
lamelles dont dependent les proprietes elastique [5, 6]. Dans cette etude, nous quantions lendomma-
gement et la deformation plastique dans trois polym`eres semicristallins `a morphologie spherolitique
et se deformant par fragmentations le PA6, PB et PCL [4]. Nous presentons une methode originale
de mesure de la perte des proprietes mecaniques. La methode que nous avons developpee est une
alternative plus fonctionnelle pour etablir une loi de comportement que la technique de mesure de
variation de volume. En eet, nous ne savons pas encore relier la fraction volumique de cavite aux
proprietes elastiques des polym`eres semicristallins.
1
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Fig. 1 (a) Schema dun spherolite, (b) Image AFM in situ dun lm de PB en traction uniaxiale :
Contraste hauteur (2.5 2.5 m z
range
= 100 nm)
2 Materiaux et techniques experimentales
2.1 Materiaux et mise en uvre
Les trois materiaux de letude se presentent sous forme de lms depaisseur 100 m avec un morpho-
logie spherolitique en surface controlee. Les proprietes physico-chimiques (Temperature de transition
vitreuse, T
g
, et Temperature de fusion, T
f
) et celles de la microstructure (Diam`etres des spherolite,
, et taux de cristallinite, ) de ces materiaux sont reportees dans le tableau 1. Ces trois polym`eres
de cristallinite moyenne presentent des caracteristiques tr`es dierentes.
T
g
(

C) T
f
(

C) (%) (m)
PA 6 28 3 223 1 38 1 3 0.5 0.56 146
PB 20 3 120 1 49 4 20 2 0.53 30
PCL 55 3 62 1 58 1 10 5 0.53 56
Tab. 1 Proprietes physico-chimique, microstructurales et dendommagement ( et )
2.2 Essais mecanique
Les essais mecaniques sont realises avant lapparition de la striction. Ce choix permet de garantir
une bonne qualite de la mesure de deformation par extensometrie optique, en saranchissant des
probl`emes de localisation. De plus, la morphologie cristalline nest plus spherolitique dans la striction
mais brillaire.
Les essais mecaniques sont realises sur une machine Instron equipee dune cellule de force de 100 N.
La deformation est mesuree grace au syst`eme Video-Traction dApollor [8]. Cette technique est basee
sur la mesure des deformations longitudinale et transverse dans un volume elementaire representatif
deni `a laide dun syst`eme de sept points marques sur lechantillon. Ce procede permet de mesurer
les deformations de Hencky ( = ln
_
l
l
0
_
) longitudinale et transverse (
tr
) et dobtenir la deformation
volumique et la contrainte vraie sous lhypoth`ese que la deformation dans lepaisseur (
ep
) soit egale `a
la deformation transverse. En outre, ce syst`eme permet aussi de maintenir la vitesse de deformation de
Hencky constante par un asservissement en temps reel et deviter lutilisation de jauges de deformation
susceptibles dalterer le comportement mecanique du materiau. Les eprouvettes utilisees sont de type
halt`ere (largeur utile 4 mm / longueur utile 25 mm).
2.2.1 Identication de la contribution visqueuse
Pour identier le contribution visqueuse, on suppose que la viscoelasticite du materiau est lineaire.
Dans le cas unidimensionnelle, cela signie que la contrainte vraie et la deformation de Hencky
2
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Fig. 2 (a) Schema du mod`ele de Maxwell generalise, (b) et (c) : Evolutions de la deformation vraie
en fonction du temps : pour un essai de relaxation (b) et un essai charge/decharge (c)
sont reliees par une equation dierentielle lineaire
n

i=0
a
i

t
n
=
m

i=0
b
i

t
m
(1)
Par souci de commodite nous travaillerons dans lespace de Laplace o` u lequation (1) sexprime
S (p) = H (p) E (p) (2)
o` u S (p) et E (p) sont respectivement les transformees de Laplace de (t) et (t). H (p) est une fraction
rationnelle que lon appellera fonction de transfert. Dans la suite, nous modeliserons le comportement
par un mod`ele de Maxwell generalise (Figure 2a) qui est un assemblage en parall`ele delements de
Maxwell (un ressort G
i
en serie avec un amortisseur lineaire
i
) Sa fonction de transfert est
H (p) = G
0
+
n

i=1
G
i

i
p
1 +
i
p
avec
i
=

i
G
i
(3)
o` u les G
i
sont homog`enes `a des modules et G
0
le module du materiau relaxe. Les
i
sont homog`enes
`a des viscosites et les
i
=
i
/G
i
sont par denition les temps de relaxation du syst`eme.
La contribution visqueuse est identiee `a partir dun essai de relaxation `a la deformation
0
= 0.01
avec une vitesse de chargement v

= 5.10
4
s
1
(Figure 2b). La choix dune deformation
0
aussi faible
permet de rester dans le domaine viscoelastique lineaire et deviter la plasticite ou la viscoplaticite.
La reponse du mod`ele de Maxwell `a un essai de relaxation est donnee dans lespace de Laplace par
S(p) = v

_
G
0
p
2
+
n

i=1
G
i

i
_
1
p

1
1

i
+ p
___
1 e
t
1
p
_
(4)
o` u t
1
correspond au temps de n de mise en charge. Dans lespace temporel, la contrainte se decompose
en une partie elastique
e
= G
0
. et partie visqueuse
v
(t) = G
0
. +
n

i=1
G
i
.
i
_
_
1 e

i
_
v

.u(t)
_
1 e

tt
1

i
_
v

.u(t t
1
)
_
. .

v
(5)
o` u u(t) est la fonction dHeaviside (echelon unitaire). La contrainte se decompose en une partie
elastique
e
= G
0
. et une partie visqueuse
v
. Dans cette etude, nous travaillons seulement sur trois
decades, les cinq temps de relaxation
i
sont xes arbitrairement entre 1 et 1000 secondes ce qui
correspond `a la plage de temps balayee lors des essais charge/decharge. La contribution visqueuse
est obtenue en ajustant les G
i
de lexpression (5) sur les essais de relaxation grace `a lalgorithme des
moindres carrees non-lineaire de Levenberg-Marquardt implemente dans Gnuplot (Figure 3a).
3
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Fig. 3 Courbe contrainte vraie/temps pour un essai de relaxation sur le PB, (b) Courbe contrainte
vraie/deformation de Hencky pour un essai charge/decharge pour le PB, (c) Courbe Variation de
volume/deformation de Hencky pour un essai monotone sur le PB ( = 5.10
4
s
1
, (d) Courbe
contrainte relaxee (
v
)/deformation de Hencky sur le PB
2.2.2 Essais charge/decharge en contrainte relaxee
Pour quantier le couplage entre endommagement et plasticite, nous avons realise des essais
charge/decharge o` u la deformation suit une loi en dents de scie (Figure 2c)
(t) = v
1

.u(t) +
m

k=1
_
v
k+1

v
k

_
u(t t
k
) (6)
v
k

est la vitesse de deformation de la k

eme
rampe, t
k
linstant de son debut et m le nombre de charge et
decharge. Les vitesses sont choisies de norme v
k

= 5.10
4
s
1
tout comme pour les essais monotones.
Les temps t
k
(k impair) sont choisis an de decharger `a = 0.03, 0.06, 0.09, 0.12, 0.15, 0.2, 0.3. Les
autres valeurs t
k
(k pair) sont prises pour recharger leprouvette lorsque la contrainte sannule.
La viscosite engendre des boucles dhysteresis lors des essais (Figure 3a) et aussi une dependance du
module `a la vitesse. Par consequent, nous soustrayons la contribution visqueuse
v
grace au mod`ele
de Maxwell que nous avons identie sur les essais de relaxation

v
(t) =
n

i=1
G
i

i
_
_
1 e

i
_
v
1

.u(t) +
m

k=1
_
1 e

tt
k

i
_
_
v
k+1

v
k

_
u(t t
k
)
_
(7)
Les hysteresis se referment sur la courbe de contrainte relaxee (
v
) en fonction de la deformation
de Hencky (Figure 3b). Dans ce cas, il est aise de denir un domaine elastique correspondant aux
zones o` u les contraintes en charge et en decharge se chevauchent et une deformation plastique (
p
)
correspondant `a lintersection de laxe des coordonnees avec le prolongement du domaine elastique.
4
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Fig. 4 (a) Courbes contrainte deformation dans la conguration relachee associee `a chaque decharge
pour un essais charge/decharge sur le PB, (b) Evolution du dommage en fonction de la deformation
plastique pour le PA6, le PB et le PCL
3 Resultats experimentaux
3.1 Variation de volume
La variation de volume J est denie par
J =
V
V
0
= exp( +
tr
+
ep
) = exp ( + 2.
tr
) (8)
La courbe de la gure 3c montrent levolution de J lors dun essai de traction monotone `a vitesse de
deformation de Hencky constante (v

= 5.10
4
s
1
). On observe une faible evolution J pour le PB
( 7%). On observe une diminution de la variation de volume, mais ces variations restent inferieures `a
lerreur liee `a la mesure. Pour les trois materiaux de letude, on nobserve pas de variation de volume
signicative avant lapparition de la striction.
3.2 Identication du potentiel elastique
Une fois la deformation plastique et le domaine elastique identies `a partir des essais de
charge/decharge, il reste `a determiner la forme de loi elastique. Il sav`ere que lelasticite est lineaire
dans la conguration relachee [9] (Figure 4a). Travailler dans la conguration relachee revient `a
travailler en grandeur lagrangienne en prenant comme etat de reference lintersection du domaine
elastique avec laxe des abscisses. Dans la conguration relachee, la deformation E
e
est
E
e
=
1
2
(exp(2
e
) 1) avec
e
=
p
(9)
il sagit de la version unidimensionnelle du tenseur de Green-Lagrange dans la conguration relachee.
La contrainte S
e
utilisee correspond `a la version unidimensionnelle du tenseur des contraintes de
Piola-Kirchho II avec comme etat de reference la conguration relachee
S
e
= J.. exp(2
e
) (10)
La loi entre S
e
et E
e
est lineaire, elle est denie par un module E.
E =
S
e
E
e
(11)
3.3 Evolution du dommage
La gure 4a montre la diminution du module elastique E avec laugmentation de la deformation plas-
tique
p
. Pour caracteriser le couplage entre la plasticite et lendommagement, cest-`a-dire levolution
5
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du module E(
p
), on denit une variable de dommage, D
D = 1
E(
p
)
E(0)
(12)
La gure 4b montre les evolutions de D(
p
). Pour les trois materiaux, on observe une augmentation
brutale du dommage au debut de la deformation plastique. Le dommage semble saturer pour les
grandes deformations plastiques vers D 0.55.
4 Conclusions
Ces essais ont montre que lelasticite des trois materiaux est lineaire dans la conguration relachee ce
qui nous a conduit `a denir une variable de dommage dans cette conguration. Cette variable permet
de mettre en evidence lendommagement mecanique alors que la faible variation de volume ne permet
de mettre en cavitation.
Dans le domaine etudie, le dommage D ne tend pas vers la valeur 1 correspondant `a la rupture. D
plafonne vers 0.55 car le reseau macromoleculaire garanti la cohesion.
La rapide evolution du param`etre D aux faibles deformations plastiques peut sexpliquer par les
observations AFM qui nous montrent quau debut ce sont les lamelles du cur et celles alignees avec
laxe de traction qui se fragmentent. Dans ces zones, les axialites sont orientes suivant laxe de traction
donc leur inuence sur le module est grande. Lorsque la fragmentation de ces zones sattenue, ce sont
les zones diagonales qui se fragmentent ce qui ralentit levolution du dommage.
Sachant que la rigidite depend du facteur de forme des lamelles [5, 6], si on suppose que chaque
fragmentation lamellaire diminue le facteur de forme par deux, on en deduit que le mecanisme de
fragmentation est dautant plus endommageant lorsque le facteur de forme est important. Dautre
part, chaque fragmentation propage environ la meme quantite de deformation plastique. Ces deux
elements expliquent aussi levolution brutale de D en fonction de la deformation plastique, puis son
plafonnement. On peut expliquer la saturation du dommage D(
p
) par lapparition de nouveaux
mecanismes de deformation plastique comme le glissement cristallin.
Nous proposons une loi phenomenologique D(
p
) satisfaisant ces constatations et reproduisant levo-
lution du dommage pour les trois materiaux
D = (1 exp(
p
)) (13)
o` u 0 1 et 0 sont deux param`etres materiaux. Cette loi presente un bon accord avec nos
mesures (Figure 4b). Les valeurs des param`etres et pour chaque materiau de letude sont reportees
dans le tableau 1. On na remarque aucune correlation evidente entre les param`etres et et le taux
de cristallinite () ou le diam`etre des spherolites (). Il serait interessant de comparer les param`etres
et avec le facteur de forme des lamelles si celui-ci etait experimentalement accessible.
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