DISCO ROTATORIO

El electrodo de disco rotatorio (EDR) est montado verticalmente en el eje de un

motor con velocidad controlable y se gira con velocidad angular constante ()
alrededor de un eje perpendicular a la superficie del disco liso. e = 2tf , donde f es
la velocidad de rotacin en rpm (revoluciones por segundo). Como resultado de
este movimiento, el fluido en una capa adyacente desarrolla una velocidad radial
que se mueve lejos del centro del disco. Este fluido se repone por un flujo normal
a la superficie. Por lo tanto, el electrodo de disco rotatorio se puede ver como una
bomba que extrae una solucin fresca a partir del seno de la disolucin. Bajo
condiciones de flujo laminar (por lo general hasta ~ 4000 rpm), el espesor de la
capa de difusin disminuye al aumentar la velocidad angular del electrodo de
acuerdo con:
o= 1.61D
1/3
e
1/2
v
1/6
(1)

donde v es la viscosidad cinemtica (viscosidad dividida entre la densidad).
Velocidades de rotacin del orden de 100-4000 rpm corresponden a valores de o
en el intervalo de 5-50m. La ecuacin (1) sugiere que el grosor de la capa es
independiente del dimetro del disco, es decir, se forma una capa uniforme en
toda la superficie. La corriente limitante (para un sistema reversible) es por lo tanto
proporcional a la raz cuadrada de la velocidad angular, tal como se describe por
la ecuacin de Levich:
i
l
= 0.62nFAD
2/3
e
1/2
v
1/6
C (2)
Un aumento en e de 400-1600 rpm da lugar a un aumento del doble de la seal.
Una desviacin de una grfica lineal de i
l
vs e
1/2
sugiere algunas limitaciones
cinticas. Adems, a velocidades de rotacin muy bajas (0-100 rpm), una ligera
curvatura hacia arriba es observada, debido a la contribucin de la conveccin
natural. La onda voltamperomtrica tiene una forma sigmoidal; que es idntica
tanto para los sistemas reversibles como para la polarografa de CD, e
independiente de e.
Para los sistemas cuasi-reversibles la limitacin de corriente es controlada por
ambos fenmenos de transporte de masa y de transferencia de carga:
i
l
= nFADC(1 1.61D
1/3
e
1/2
v
1/6
+ k/D) (3)
donde k es la constante de velocidad especfica heterognea. En el lmite del
proceso controlado por puramente cintica (k <10
-6
m/s), la corriente se hace
independiente de la velocidad de rotacin:
i
l
= nFAkC (4)
En general, el EDR proporciona un transporte de masa eficiente y reproducible y
por lo tanto, las mediciones analticas se puede hacer con alta sensibilidad y
precisin. Tal comportamiento bien definido simplifica en gran medida la
interpretacin de la medicin. La naturaleza convectiva del electrodo resulta
tambin en tiempos de respuesta muy cortos. Los lmites de deteccin se pueden
reducir mediante cambios peridicos en la velocidad de rotacin y el aislamiento
de pequeas corrientes dependientes del transporte de masa. Modulaciones
sinusoidales o de onda cuadrada de la velocidad de rotacin son especialmente
atractivos para esta tarea. La dependencia de la velocidad de rotacin con la
corriente limitante tambin se puede utilizar para el clculo del coeficiente de
difusin o el rea de superficie.
Una extensin del electrodo de disco giratorio implica una adicin de un electrodo
de anillo concntrico que rodea el disco (y separada de ella por un pequeo
intervalo de aislamiento). El electrodo de disco rotatorio de anillo (EDRA), ha sido
extremadamente til para la aclaracin de diversos mecanismos electrodicos (a
travs de la generacin y deteccin de reacciones en el disco y el anillo,
respectivamente). Tales "coleccin" de experimentos se basan en la medicin de
la eficiencia de recoleccin (N), en el anillo:
N = i
R
/i
D
(5)
Aqu, N corresponde a la fraccin de las especies generadas en el disco que se
detecta en el anillo. (El signo negativo surge del hecho de que las corrientes pasan
en direcciones opuestas.) Por lo tanto, la corriente de "coleccin" es proporcional a
la corriente de "generacin". Tales experimentos son particularmente tiles para la
deteccin de especies intermediarias de corta duracin (los valores de N
observados reflejan la estabilidad de dichas especies).

Figura 1. Electrodo de (a) disco rotatorio y (b) disco rotatorio con anillo.