Escola Politcnica da Universidade de So Paulo PMT Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais PMT 2414 Processos Metalrgicos II Prof. Dr.

. Denise Crocce Romano Espinosa

Metalurgia o !r"nio

Caroline Tieme Hoshino a!riel "irg#nia C$ %$ &$ e 'ima

So Paulo( )*++

#um$rio

1. Intro u%&o 2. Min'rios e Minerais (. Minera%&o e )eneficiamento 4. Com+ust,-el .uclear *. /iss&o .uclear 0. Cristalografia 1. Proprie a es /,sicas e 2u,mica o !r"nio 3. )i+liografia

1 2 * * 12 1* 11 24

1. I.TR4D!564 !r"nio7 elemento 82 a ta+ela peri9 ica pertencente a fam,lia III). :ltimo elemento natural na classifica%&o peri9 ica. Desco+erto em 1138 por Martin ;einric< =laprot<7 >ue o nominou ur"nio em <omenagem a esco+erta o planeta ur"nio. .aturalmente7 possui tr?s principais is9topos e massa 2(47 2(*7 2(37 com concentra%&o. apro@ima a e A7AA*0B7 A712A*B7 887214B7 respecti-amente. #eus principais min'rios s&o a pec<+len a7 a uranita7 a carnotita7 a autunita e a tor+enita. Possui colora%&o +rancaCpratea a e ensi a e 187 1 gDcm(. /un e a 11(AEC. F male$-el e ctil7 e o@i aCse facilmente. F altamente eletropositi-o7 reagin o com a $gua e issol-en o em $ci os7 mas n&o em $lcalis. Dois compostos s&o importantes para in stria nuclearG o i9@i o e ur"nio e <e@afluoreto e ur"nio. 4 i9@i o e ur"nio H!42I ' um composto s9li o negro7 >ue compJem as pastil<as utiliKa as na pro u%&o e energia nuclear. 4 <e@afluoreto e ur"nio H!/0I ' uma su+st"ncia gasosa utiliKa a para separar os is9topos 2(* e 2(3 e ur"nio.

/ig. 1C Ta+ela Peri9 ica Ls maiores reser-as se encontram na Lustr$lia7 CaKa>uist&o e Rssia. 4 )rasil ocupa a s'tima posi%&o segun o a os a Lg?ncia Internacional e Energia LtMmica HLIELI HTa+ela 1I. Ta+ela 1C Reser-as mun iais segun o a LIEL em 2AA1.

Ls principias reser-as +rasileira est&o no esta os a )a<ia HNagoa RealDCaetit'I7 Cear$ H#anta 2uit'ria e Minas OeraisHCal asI HI.)7 2A11I. 4s maiores pro utores s&o Cana $7 Lustr$lia7 CaKa>uist&o HTa+ela 2I. Em 2AA37 a !ni a e e 1

Concentra o e !r"nio em Caetit' atingiu (38701 tonela as e concentra o e ur"nio HI.)7 2A11I. Ta+ela 2C Maiores pro utores em 2AA1.

/onteG Porl .uclear Lssociation C Porl !ranium Pro uction7 2AA1. 2. MI.FRI4# E MI.ERLI# DE !RQ.I4 L >uanti a e estima a e ur"nio na crosta terrestre est$ entre 2C4ppm. Roc<as ,gneas contento alto teor e s,lica7 como o granito7 ten em apresentar concentra%Jes apro@ima as e 0ppm7 en>uanto >ue roc<as com +ai@o teor e s,lica7 conten o magn'sio7 alum,nio e ferro cont'm menos >ue 1ppm. De-i o ao 9@i o e ur"nio ser rapi amente solu+iliKa o7 ele ' amplamente istri+u, o e suas concentra%Jes s&o menores >ue A72AB e !(43. HMerrit7 R.C.71811I. 4 ,on ur"nio ' sol-el em $ci os7 em solu%Jes e +icar+onato ou e car+onatos. /ormam comple@os est$-eis com car+onatos e ,ons sulfata os. L solu+ili a e ' fa-oreci a pelo aumento a press&o e a temperatura. HMerrit7 R.C.71811I. L $gua as c<u-as e os rios po em transportar ur"nio origin$rio e granitos e outras roc<as. Esse mo-imento a $gua contri+ui para a issemina%&o o ur"nio e sua +ai@a concentra%&o. Ls maiores reser-as e ur"nio o mun o est&o nos Esta os !ni os7 no Cana $ e na Rfrica o #ul. L poli-al?ncia o ur"nio e a alta solu+ili a e relati-a a forma <e@a-alente le-a a um gran e nmero e minerais conten o esse elemento. 4s minerais e ur"nio po em ser i-i i os em categorias >u,micas como 9@i os7 sais7 silicatos7 associa%Jes e <i rocar+ono com ur"nio7 e 9@i os comple@os e nio+atoCtantalatoCtitanato. L ta+ela (mostra alguns minerais com suas respecti-as composi%Jes i-i i os por tipos. HMerrit7 R.C.71811I.

Ta+ela (C Minerais e !r"nio mais comuns HMerrit7 R.C.71811I.

L uraninita e a pitc<+len e s&o misturas e !42 e !4(7 e a raK&o entre os ois 9@i os epen em as con i%Jes e forma%&o e su+se>uentes transforma%Jes. L pict<+len e ' efini a como uma -arie a e amorfa7 encontra a em -eias a uraninita. L altera%&o o 9@i o simples por <i rata%&o e por rea%&o >u,mica le-am a uma +oa -arie a e e minerais e ur"nio secun $rios. Depen en o as circunst"ncias e forma%&o e su+se>uentes transforma%Jes estes minerais incluem 9@i os <i rata os simples7 silicatos e sais como arsenatos7 car+onatos7 moli+ ata os7 fosfatos7 selenetos7 sulfatos e -ana atos. 4s comple@os e mltiplos 9@i os s&o ac<a os em pegmatites e s&o forma os em alta temperatura em -eias. Muitos ep9sitos e min'rio cont'm materiais car+on$ceos nos >uais o ur"nio est$ presente como comple@os org"nicos ou na forma e ispersos finos e uraninita em <i rocar+ono. L iscreta ocorr?ncia as formas S+lacTU e -,trea s&o muitas -eKes referi as como asfaltita e t<ucolite7 respecti-amente. HMerrit7 R.C.71811I. Ls figuras 27 (7 47 *7 071 ilustram alguns os tipos e minerais e ur"nio7 e a i-ersi a e os mesmos7 em rela%&o a te@tura7 cor e transpar?ncia.

/ig. 2C Pitc<+len e

/ig. (C Tor+enita

/ig.4C Lutunita so+ a luK fluorescente.

/ig.*C Lutunita so+ luK !V.

/ig. 0C !ranita. Min'rio e !42.

/ig. 1C Carnotita. Min'rio e =2H !42 I2H V44 I2,(;24.

(. MI.ERL564 E )E.E/ICILME.T4 L maioria os ep9sitos e min'rio e ur"nio con<eci os possuem min'rios com teor e mais e A71AB e ur"nio7 ou seWa7 maior >ue 1AAA ppm. Ltualmente7 <$ minas e ur"nio no Cana $ >ue possuem min'rio com teor e at' 2AB e ur"nio. Por'm7 isso n&o impe e as outras minas e funcionarem. E@istem minas >ue operam com min'rios e teor e A7A2B e ur"nio. .em to o ur"nio ' o+ti o a partir as minas. Lpro@ima amente *B a pro u%&o e ur"nio -em na forma e su+pro uto7 atra-'s a minera%&o e outros elementos como co+re7 ouro e fosfatos. Deste mo o7 o custo para recuperar ca a elemento ' re uKi o W$ >ue algumas etapas a minera%&o e e tratamento s&o realiKa as em conWunto e o pre%o final o ur"nio po e ser ain a competiti-o. Em geral7 a minera%&o e ur"nio n&o se ifere a minera%&o e outros elementos7 a n&o ser >ue o min'rio possua teor muito alto e ur"nio. .este caso7 s&o necess$rias t'cnicas especiais na minera%&o como supress&o a poeira7 e at' controle remoto para limitar a e@posi%&o e funcion$rios X ra ia%&o e garantir a seguran%a o am+iente e a popula%&o. L +usca por ep9sitos e ur"nio po e ser mais simples o >ue para outros recursos minerais pois a assinatura ra ioati-a os pro utos o ecaimento o ur"nio po e ser i entifica a e mapea a a partir o ar. 2uan o o ep9sito e min'rio encontraCse pr9@imo X superf,cie7 o acesso ' feito atra-'s e minas a c'u a+erto7 o >ue en-ol-e a remo%&o e roc<as so+reWacentes. .o caso o ep9sito estar localiKa o a uma profun i a e maior Hgeralmente maior >ue 12AmI7 a mina ' su+terr"nea7 com a constru%&o e tneis7 menos remo%&o e roc<a e menor impacto am+iental. Em minas su+terr"neas este tipo7 e-eCse ter -entila%&o maior para a prote%&o contra e@posi%&o X ra ia%&o pelo ar. Lp9s a e@tra%&o o min'rio7 ' con uKi a a etapa e moagem7 e o+t'mCse uma lama fina. Rci o sulfrico ou uma solu%&o alcalina forte ' usa a para issol-er o ur"nio e permitir a separa%&o a roc<a. 4 ur"nio ' ent&o precipita o na forma e um concentra o H!(43I7 c<ama o e YZello[caTeY ou Y+olo amareloY. .a -er a e7 o Y+olo amareloY pro uKi o nos moin<os mo ernos ' marrom ou preto. 4 nome -em a cor e te@tura os concentra os pro uKi os pelas primeiras etapas a minera%&o e-i o Xs impureKas o iuranato e amMnio. 4 concentra o passa por um espessa or7 ' filtra o7 e o ur"nio ' separa o por troca iMnica. RealiKaCse filtra%&o e secagem e colocaCse o ur"nio em tam+ores e 2AA litros7 on e apresenta apro@ima amente 88B e !(437 ou 3*B e ur"nio em massa. 4 n,-el e ra ia%&o o !(43 ' relati-amente +ai@o Hmeta e a ra ia%&o solar num -Mo comercialI. 4 restante o min'rio7 >ue cont'm a maior parte a ra ioati-i a e e praticamente to a a roc<a e@ce ente7 em sua maioria est'ril7 e outros elementos7 ' armaKena o em um local geralmente pr9@imo X mina7 para >ue ocorra ecaimento e n&o apresente riscos para o am+iente e a popula%&o. Llguns ep9sitos e min'rio est&o localiKa os em $guas su+terr"neas em material poroso como cascal<o e areia e o acesso ' realiKa o atra-'s a o@igena%&o a $gua7 >ue issol-e o ur"nio7 e +om+eamento a mesma conten o ur"nio issol-i o. Essa ' a li@i-ia%&o in situ. Tam+'m se realiKa a li@i-ia%&o em pil<a7 no caso e min'rio com teor muito +ai@o e ur"nio. 4. C4M)!#T\VEN .!CNELR .o )rasil o elemento com+ust,-el ' composto e pastil<as e i9@i o e ur"nio monta as em tu+os e uma liga met$lica especial7 o KircaloZ7 forman o um conWunto e -aretas >ue tem at' * metros e altura H/ig. 3I. Essas -aretas s&o manti as por reticula os c<ama os gra es espa%a oras HI.)7 2A11I. 4 KircaloZC4 ' uma liga e Kinco com menos e 2B em peso e elemento e liga Hestan<o7 ferro e cromoI. Estes elementos s&o respons$-eis pela otimiKa%&o as proprie a es o material7 principalmente sua resist?ncia X corros&o HNo+o7 R. M.7 2AA2I. *

/ig.3C Varetas e *m e altura HI.)7 2A11I. 4.1C CICN4 D4 C4M)!#T\VEN .!CNELR F o conWunto e processos >ue transforma o mineral ur"nio em com+ust,-el nuclear. Ls etapas consistem em minera%&o7 con-ers&o7 enri>uecimento7 recon-ers&o7 pastil<as7 elementos com+ust,-eis e gera%&o HI.)7 2A11I. 4.1.1C MI.ERL564 E PR4D!564 DE C4.CE.TRLD4 DE !(A3 Primeiramente7 antes a etapa e minera%&o e +eneficiamento7 <$ a etapa e prospec%&o e pes>uisa >ue tem o o+Weti-o e esco+rir as WaKi as e a-aliar -ia+ili a e econMmica essas. L e@tra%&o o ur"nio ' usualmente efetua a por processo <i rometalrgico aplica o iretamente ao min'rio mais >ue para o mineral. .a usina e +eneficiamento o ur"nio ' e@tra, o o min'rio7 purifica o e concentra o so+ a forma e um sal e cor amarela7 con<eci o como YZello[caTeY H/ig.8I mat'ria prima para pro u%&o a energia gera a em um reator nuclear. Estas ati-i a es s&o esen-ol-i as na I.) CLETITF HI.)7 2A11I.

/ig. 8C )eneficiamento e pro u%&o e Zello[caTe HI.)7 2A11I. 0

4 processo e +eneficiamento o min'rio e ur"nio ' o e li@i-ia%&o em pil<as Hest$ticaI. Depois e +rita o7 o min'rio ' isposto em pil<as e irriga o com solu%&o e $ci o sulfrico para a retira a o ur"nio nele conti o. Esta t'cnica ispensa fases e moagem7 agita%&o mec"nica e filtra%&o7 permitin o7 al'm e uma su+stancial re u%&o nos in-estimentos7 uma opera%&o a custos menores7 em face o re uKi o nmero e e>uipamentos e uni a es operacionais en-ol-i os. L concentra%&o o ur"nio ' realiKa a pelo processo e e@tra%&o por sol-entes org"nicos7 segui a a separa%&o por precipita%&o7 secagem e acon icionamento em tam+ores HI.)7 2A11I.

/ig.1AC Processo e +eneficiamento HI.)72A11I. .a li@i-ia%&o ' utiliKa o uma mistura e $ci o sulfrico com ;242 em presen%a e ferro7 4 ,on ferro sai o esta o ]( para ]27 en>uanto >ue o ur"nio sai o esta o ]4 para ]0G

L e@tra%&o por sol-ente org"nico po e ser feita por T)P Htri+utilfosfstoIG

L precipita%&o ' feita por amMnia7 pro uKin o iuranato e amMnia HD!LIG

L separa%&o l,>ui osD s9li os ' feita em filtros X -$cuo em tam+ores7 <oriKontais.

iscos ou em correias

/ig.11C Tam+ores e separa%&o. Depois o D!L ' calcina oG

L re u%&o o tri9@i o e ur"nio ' feita em atmosfera e ;2 X 3AAECG

4.1.2C C4.VER#64 .a usina e con-ers&o o Zello[caTe H!(43I ' issol-i o e purifica o7 o+ten oCse ur"nio nuclearmente puro. Em segui a o ur"nio puro ' con-erti o para o esta o gasoso <e@afluoreto e ur"nio H!/0I7 para permitir a transforma%&o seguinteG enri-uecimento isot.pico HI.)7 2A11I.

/ig. 12C Reator HI.)7 2A11I. .a con-ers&o X !/0 ' feita em uas etapasG uma fluoreta%&o o !42 e o+ten%&o e !/0 por /2. /luoreta%&oG

4+ten%&o e !/0 por g$s flor H/2IG

4.1.(C E.RI2!ECIME.T4 DE I#4T^P4# 4 ur"nio2(* ' o is9topo f,ssil respons$-el pela a rea%&o em ca eia nos reatores nucleares. L opera%&o e enri>uecimento o ur"nio tem o o+Weti-o e aumentar a concentra%&o o ur"nio2(* e A71B e ur"nio2(* Hconcentra%&o encontra a naturalmenteI para em torno e (B7 o >ue permiti sua utiliKa%&o como com+ust,-el para gera%&o e energia el'trica. L maior parte essa etapa ' feita no e@terior HI.)7 2A11I. 4 processo f,sico e ultracentrifuga%&o separa os is9topos ur"nio 2(* e 2(37 aumentan o a concentra%&o o is9topo f,ssil ur"nio 2(* e A71B7 como encontra o na natureKa7 para cerca e 4B. L ultracentr,fuga a g$s Hno caso !/0I ' um cilin ro -ertical fino >ue gira a uma -eloci a e e@tremamente alta entro e uma carca%a com -$cuo. !m campo e for%a ultracentr,fuga gera o entro o cilin ro em rota%&o HrotorI separa os iferentes is9topos ao longo a ire%&o ra ial. !m flu@o a@ial e contracorrente ' esta+eleci o para aumentar a separa%&o os is9topos. .a pr$tica7 a efici?ncia e uma ultracentr,fuga a g$s epen e a -eloci a e perif'rica e o comprimento o rotor7 a ta@a a@ial e reCcircula%&o e a ta@a e alimenta%&o a m$>uina. 4 princ,pio e funcionamento e uma ultracentr,fuga a g$s ' ilustra o na figura 1( HI.)7 2A11I.

/ig. 1(C Es>uema e funcionamento e uma centr,fuga a g$s. Elemento separa or HI.)7 2A11I. Como gran es >uanti a es e material enri>ueci o s&o necess$rias para a+asteceras usinas nucleares e a pro u%&o por elemento separa or ' pe>uena7 utiliKaCse in ustrialmente o acoplamento e inmeros elementos separa ores em paralelo7 forman o a configura%&o con<eci a como Sest$gio e separa%&oU. Lnalogamente7 como o efeito e separa%&o em ca a est$gio ' pe>ueno7 o incremento no teor e enri>uecimento o flu@o enri>ueci o ' +ai@o7 portanto7 <$ necessi a e e interligar os est$gios em s'rie7 forman o a configura%&o c<ama a ScascataU H/ig.14I. Ent&o7 para se o+ter pro utos com os teores eseWa os em escala in ustrial7 concluiCse >ue uma usina e enri>uecimento compreen e inmeras cascatas constitu, as e elementos e separa%&o isot9pica interliga os em s'rie e paralelo7 por meio e tu+ula%Jes referentes aos flu@os e ur"nio e alimenta%&o e retira a e ur"nio enri>ueci o e empo+reci o HI.)7 2A11I.

/ig. 14C Es>uema e uma configura%&o em cascata HI.)7 2A11I.

1A

4.1.4C REC4.VER#64 L recon-ers&o transforma o g$s <e@afluoreto e ur"nio H!/0I em i9@i o e ur"nio H!42I7 na forma e p97 para ser utiliKa o como com+ust,-el. Em recipientes cil,n ricos7 o ur"nio enri>ueci o na forma e g$s ' le-a o para a>uecimento na autocla-e. Em um tan>ue conten o $gua esmineraliKa a a 1AA_C7 o g$s !/ 0 ' mistura o com ois outros gasesG o g$s car+Mnico C42 e o g$s amon,aco H.;(I. L rea%&o >u,mica entre eles pro uK tricar+onato e amMnio e uranila HTCL!I7 componente s9li o amarelo insol-el em $gua. Lp9s o processo e secagem o TCL!7 ele ' transporta o para um forno7 a 0AA_ C. Depois e passar pelo forno7 o pro uto gera o ' o p9 i9@i o e ur"nio H!42I. Depois e esta+iliKa o7 o !42 ' transporta o para <omogeniKa ores7 on e a ele ' a iciona o outros compostos e ur"nio7 estan o pronto para a fa+rica%&o e pastil<as e ur"nio HI.)7 2A11I. 4 figura 1* es>uematiKa o processo e recon-ers&o.

/ig.1* C Es>uema o processo e recon-ers&o HI.)7 2A11I. 4.1.*C PR4D!564 DE PL#TIN;L# 4 p9 e !42 ' <omogeniKa o e transporta o para uma prensa rotati-a autom$tica7 on e s&o pro uKi as as Spastil<as -er esU7 -er es por>ue ain a n&o foram sinteriKa as. Para gan<ar rigi eK7 as pastil<as s&o encamin<a as para um forno e sinteriKa%&o e a>ueci as a 11*A_C para a >uirir a resist?ncia necess$ria Xs con i%Jes e opera%&o a >ue ser&o su+meti as entro o reator e uma usina nuclear. Lntes e seguirem para a montagem os elementos com+ust,-eis7 as pastil<as passam por uma retifica%&o para aWuste e suas imensJes e pela -erifica%&o e me i%&o a laser7 na >ual as pe%a >ue est&o fora as especifica%Jes s&o reWeita as HI.)7 2A11I. 4 processo e fa+rica%&o as pastil<as est$ es>uematiKa o na figura 14.

/ig. 14C Es>uema o processo e pro u%&o e pastil<as HI.)7 2A11I. 11

Ls pastil<as apro-a as s&o acon iciona as em cai@as e le-a as para a montagem os elementos com+ust,-eis. Ls pastil<as possuem apro@ima amente um cent,metro e altura e um cent,metro e i"metro e uas essas pastil<as s&o suficientes para gerar energia por um m?s a uma resi ?ncia m' ia HI.)7 2A11I.

/ig. 10C ` es>uer a7 a montagem os elementos com+ust,-eis e X ireita pastil<as e !42 HI.)7 2A11I. 4.1.0. OERL564 DE E.EROIL L fiss&o nuclear os $tomos e ur"nio gera uma gran e >uanti a e e energia >ue a>uece um -olume e $gua7 geran o -apor. Esse -apor mo-imenta uma tur+ina >ue transforma energia mec"nica em energia el'trica.

/ig. 11C /uncionamento e uma usina nuclear. *. /I##64 .!CNELR 2uan o um n?utron ' captura o por um $tomo e !C2(* formaCse um $tomo e !C2(0. Esse $tomo ' i-i i o em uas partes pelo processo c<ama o e fiss&o nuclear7 em+ora o $tomo reten<a o n?utron o ecaimento ocorre lentamente por emiss&o a. 4s pro utos mais pro-$-eis para a fiss&o t'rmica e n?utrons s&o os >ue tem massa atMmica 8* e 1(8 H/ig. 13I. L rea%&o po e ser escrita pela seguinte e>ua%&oG 12

82!2(*

] n b 82!2(0 b nucl, eo 8* ] nucl, eo 1(8 ] 2n

E>ua%&o 1

/ig.13C Campo e fiss&o em fun%&o a massa atMmica o pro uto. L energia m' ia li+era a pela fiss&o po e ser calcula a >uan o se sa+e os pro utos finais a rea%&o. 4riginalmente7 o nmero e pr9tons ' 82 e s&o i-i i o no processo e fiss&o nuclear. Instantaneamente7 formaCse (3#r8* e *4ce1(8. Estes s&o altamente ra ioati-os e ecaem por emiss&o +eta. .o final a rea%&o7 >uan o os ncleos s&o est$-eis e n&o <$ mais ecaimento7 os pro utos forma os s&o 42Mo8* e *1Na1(8. #a+en o as massas en-ol-i as HTa+ela 4I e su+stituin oCas na e>ua%&o 1 o+t'mCse a iferen%a e massa entre os reagentes e os pro utos. Ta+ela 4C Massas os reagentes e os pro utos Reagentes Massa LtMmica n 17AA381 82 !28* 2(*7124AA Pro utos 2n 27A1184 42Mo8* 8478*AAA *1Na1(8 1(378**AA Reagentes C Pro utos A721A

2(*7124 ] 17AA381 b 8478* ] 1(378** ] 27A1184

E>ua%&o 2

1(

Essa massa >ue falta para >ue a somat9ria e massas os reagentes seWam igual a somat9ria e massas os pro utos e>ui-ale a uma etermina a energia correspon ente a Edmc2. Portanto7 a energia li+era a correspon e 2 @ 1A3 eV7 ou 2 @ 1A1A calDg. Comparan o com a energia li+era a na com+ust&o e car-&o7 a fiss&o nuclear e 1 g e ur"nioC2(* li+era 23.*11 -eKes mais energia >ue a >ueima e 1g e car-&o. Lpesar a soma e energia li+era a pelos n?utrons ser pe>uena7 a e@ist?ncia essas part,culas pro-oca o >ue c<amaCse rea%&o em ca eia. 2uan o ocorre a fiss&o nuclear a raK&o e e pr9tons e n?utrons nos fragmentos ' geralmente maior o >ue a>uela re>ueri a para esta+iliKar o ncleo7 ent&o prontamente n?utrons s&o e@peli os. Em geral7 isso acontece em menos e 1 microssegun o. Em m' ia7 ois ou tr?s n?utrons s&o emiti os para formar os pro utos prim$rios H(3#r8* e *4ce1(8I. Esses n?utrons emiti os est&o ispon,-eis para realiKar no-as fissJes e $tomos e !C2(*7 >ue pro uKem mais n?utrons7 >ue pro uKem mais fissJes e assim por iante. Isso ' uma rea%&o em ca eia. L figura 18 ' o es>uema a rea%&o nuclear e !2(*.

/ig. 18C Es>uema e rea%&o em ca eia H;4NDE.7 L. ..718*3I. 4 controle a rea%&o nuclear po e ser feito com a a i%&o e c$ mio ou +oro. 4 controle ' alcan%a o pela regula%&o a >uanti a e e a+sor%&o e n?utrons pelo reticula o o material7 >ue com o +oro ou o c$ mio ificulta o mo-imento e entra a e sa, a as part,culas7 iminuin o a ta@a e propaga%&o a rea%&o em ca eia. L energia necess$ria para iniciar a rea%&o nuclear ' proporcional e2DL7 on e e ' o nmero atMmico e L ' a massa atMmica. 4 maior -alor e e2DL ' a menor energia necess$ria para pro-ocar a fiss&o. L fiss&o nuclear po e ser compara a com uma gota e $gua eforman oCse H/ig. 2AI. #e so+re a gota L ' aplica a uma for%a e@terna7 ela e-eCse eformar7 forman o uma elipse como em ). #e essa for%a n&o for suficiente para superar a tens&o superficial7 a gota retornar$ para o forma L. .o entanto7 se essa for%a for suficiente para a-an%ar e ) para C7 a gota ir$ se separar em uas com em D.

14

/ig. 2AC Lnalogia a gota f$gua com a fiss&o nuclear H;4NDE.7 L. ..718*3I. L >uanti a e e energia necess$ria para eformar os ncleos suficientemente a ponto as for%as e repuls&o superarem as for%as e liga%&o ' c<ama a e energia cr,tica e eforma%&o. L energia gan<a com a a i%&o e n?utron em um ncleo epen e se a a i%&o pro uK um nmero par e pr9tons ou um nmero par e n?utrons. .a ta+ela * est&o algumas energias cr,ticas e eforma%&o e energias gan<as assim como o tipo e ncleo forma o para alguns nucl, eos. Ta+ela *C Energias cr,ticas e eforma%&o e energias gan<as para alguns nucl, eos H;4NDE.7 L. ..718*3I.

0. CRI#TLN4ORL/IL D4 !RQ.I4 0.1. P4.T4 DE /!#64 E LN4TR4PIL 4 ponto e fus&o o ur"nio conten o e *A a 1AA ppm e impureKas ' e apro@ima amente 11(AEC. .o metal puro7 a+ai@o o ponto e fus&o e@istem tr?s istintas transforma%Jes alotr9picas7 epen o a temperatura. L+ai@o a temperatura e fus&o at' 1007*EC a fase gama foi esta+iliKa a7 e 1007* at' 0*071EC foi est$-el a fase +eta7 a+ai@o e 0*071EC e@iste a fase alfa. Esses a os forma o+ti os por an$lise t'rmica. H;4NDE.7 L. ..7 et. al.718*3I. 0.2. E#TR!T!RL D4 !RQ.I4 LN/L L estrutura aceita para o ur"nio a temperatura am+iente ' a ortorrMm+ica com par"metros e re e a os por aAd 273*2 L7 +Ad *730* L7 cAd 4784* L H;4NDE.7 L. ..7 et. al.718*3I.

1*

/ig.21 C Estrutura cristalina o ur"nio alfa H;4NDE.7 L. ..718*3I. 0.(. E#TR!T!RL D4 !RQ.I4 )ETL Lt' 18*A a estrutura o ur"nio +eta n&o faKia muito senti o e-i o a comple@i a e os pa rJes o p9s o+ti os em c"maras e alta temperatura. Muitas ificul a es e@perimentais foram enfrenta as com um elemento t&o reati-o como o ur"nio X 1AAEC. Para esta+iliKar a fase +eta a temperatura am+iente epois a t?mpera foi a iciona o cromo H174B CrI. H;4NDE.7 L. ..7 et. al.718*3I. 4 +eta ur"nio po e ser escrito como uma estrutura em cama as7 com ois tipos elas perpen icular ao ei@o K. Ls cama as principais s&o mais ensas7 com geometria familiar7 <e@agonal compacta. Ls cama as secun $rias faKem a interconecti-i a e as cama as principais e possuem +ai@a ensi a e. H;4NDE.7 L. ..7 et. al.718*3I. L figura 22 apresenta a posi%&o os $tomos em ca a cama a entro a uni a e celular na ire%&o K.

/ig.22C ProWe%Jes HAA1I a estrutura e +eta ur"nio H;4NDE.7 L. ..718*3I.

10

0.4. E#TR!T!RL D4 !RQ.I4 OLML Para conseguir esta+iliKar a fase gama a temperatura am+iente foi utiliKa o moli+ ?nio. L estrutura o+ti a foi c+ica e corpo centra o com aAd (7414L. Para a temperatura e 3AAEC e 3A*EC foram o+ti as estruturas com par"metros e re e e (7431L e (7*2*L7 respecti-amente. H;4NDE.7 L. ..7 et. al.718*3I. 1. PR4PRIEDLDE# /\#ICL# E 2!\MICL D4 !RQ.I4 1.1. PR4PRIEDLDE# OERLI# Em um $tomo neutro e ur"nio as >uatro primeiras cama as =7 N7 M e . s&o completamente preenc<i as. .a cama a 4 os su+n,-eis s7 p e est&o preenc<i os e na cama a P os su+n,-eis s e p. Essas cama as totalmente preenc<i as cont'm 30 el'trons >ue correspon e ao g$s no+re ra Mnio7 por'm no ur"nio restam 0 el'trons7 os >uais istri+uemCse a seguinte maneiraG *f( 0 1 1s2. 4 ur"nio ' um elemento actin, eo. 4s actin, eos t?m ois el'trons na cama a e -al?ncia numa configura%&o 1s27 mas o aumento o nmero e pr9tons representa um aumento o nmero e el'trons no su+Cn,-el *f. 4 ur"nio em um composto po e ter nmero e o@i a%&o >ue -aria e ]( a ]0. #&o con<eci os os <aletosG !c(7 !c47 !c*7 !c0 e os 9@i os !427 !(437 !24* e !4(. 4 !4 n&o se formar$7 se o car+ono ou nitrog?nio esti-erem em solu%&o no metal. H;4NDE.7 L. ..7 et. al.718*3I 1.2. DE.#IDLDE L ensi a e o ur"nio po e ser calcula a atra-'s e par"metros constantes. Para ei@os ortogonais a ensi a e ' a a pela e>ua%&o (G gd 1hh Mn e>ua%&o ( aA.+A.cA .A on e aA7 +A7 cA s&o as imensJes em cent,metro a uni a e e c'lula7 M ' a massa atMmica o ur"nio7 n o nmero e $tomos na uni a e celular e . A ' a constante e L-oga ro. Para o ur"nio alfa a ensi a e a temperatura am+iente ' e 187A0AgDcm( H;4NDE.7 L. ..7 et. al.718*3I.
Ta+ela 0C Constantes e ensi a es e iCur"nio em fun%&o a temperatura H ;4NDE.7 L. ..718*3 p$g. (1I.

11

Ta+ela 1C Constantes e ensi a es e jC ur"nio em fun%&o e temperatura H;4NDE.7 L. ..718*3 p$g. (1I.

1.(. EcPL.#64 TFRMICL L e@pans&o t'rmica e ur"nio alfa foi me i a por ilatometria7 usan o ur"nio e -$rias formas7 pureKas e orienta%Jes preferenciais. Isso por causa a anisotropia a e@pans&o t'rmica o ur"nio alfa7 >ue faK iferentes orienta%Jes preferenciais terem iferentes e@pansJes t'rmicas. Da os a e@pans&o o+ti os por raioCc n&o s&o afeta os pela orienta%&o preferencial a amostra7 portanto a e@pans&o nas tr?s ire%Jes a7 + e c s&o o+ti as iretamente H/ig.2(I. H;4NDE.7 L. .. et. al.718*3I.

/ig. 2(C Par"metros e re e o ur"nio em fun%&o a temperatura. Me i as o+ti as por raioCc. H;4NDE.7 L. ..718*3I. 13

De acor o com o gr$fico a fig.21 foram sugeri as e>ua%Jes Hfig.24I para o c$lculo a e@pans&o t'rmica o ur"nio alfa e a ta+ela ( resumi os resulta os para as temperaturas e AC0AAEC H;4NDE.7 L. .. et. al.718*3I.

/ig.24C E>ua%Jes para o c$lculo a e@pans&o t'rmica e ur"nio alfa H;4NDE.7 L. .. et. al.718*3I. .a figura 227 NA ' o comprimento em AEC7 NT ' o comprimento em TEC7 T ' a temperatura em EC7 VA ' o -olume em AEC7 e VT ' o -olume em TEC. Ta+ela 3C E@pans&o t'rmica calcula a e alfa ur"nio7 AC0AAEC H;4NDE.7 L. .. et. al.718*3I.

4 efeito a temperatura nos par"metros e re e o ur"nio ' mostra o na figura 2(. 4+ser-aCse >ue +A contrai7 en>uanto aA e cA e@pan e. Por causa isso a -aria%&o a imens&o o+ti a por ilatometria epen e a orienta%&o. Esta e@pans&o anisotr9pica ' importante para e@plicar o efeito os ciclos t'rmicos o ur"nio. 18

/ig. 2*C Efeito a temperatura nos par"metros e re e o ur"nio H;4NDE.7 L. ..718*3I. 1.4. TEMPERLT!RL# DE TRL.#/4RML564 Ls temperaturas para as transforma%&o alotr9picas7 o ponto e fus&o e e e+uli%&o s&oG a b i7 00(EC7 i b j7 11AEC7 Ponto e fus&o7 11(AEC7 Ponto e e+uli%&o7 (1AA a 42AAEC. 1.*. C4.D!TIVIDLDE TFRMICL L con uti-i a e t'rmica o ur"nio ' uma as proprie a es mais importantes7 pois este ' usa o como com+ust,-el em reatores e a con uti-i a e t'rmica ' re>ueri a no resfriamento. L capaci a e o reator ou a toler"ncia o i"metro e elemento com+ust,-el ' muitas -eKes etermina a pela a con uti-i a e t'rmica o com+ust,-el. L con uti-i a e t'rmica o ur"nio n&o ' t&o +oa como a o co+re7 ou outros metais. L temperatura am+iente ela ' menor >ue um 'cimo a con uti-i a e o ferro. L figura 20 mostra a -aria%&o a con uti-i a e t'rmica em fun%&o a temperatura.

2A

/ig.20. C Con uti-i a e t'rmica

o ur"nio HH;4NDE.7 L. .. et. al.718*3I.

1.0. CLPLCIDLDE TFRMICL L PRE##64 C4.#TL.TE Ls me i as e capaci a e t'rmica X press&o constante HCpI para o ur"nio est&o na figura 21.

/ig 21 Capaci a e t'rmica atMmica X press&o constante em fun%&o a temperatura H;4NDE.7 L. ..718*3I. 21

Como espera o ocorrem transforma%&o.

escontinui a es nas cur-as

a figura 21 em ca a temperatura

1.1. CLN4R DE TRL.#/4RML564 4s a os para os calores e transforma%&o o s9li o e a fus&o s&o +astantes confi$-eis7 por'm os calores e -aporiKa%&o e su+lima%&o s&o estima os HTa+ela 8I. Ta+ela 8C Calores e Transforma%&o H;4NDE.7 L. ..718*3I. Transforma%&o abi k bj /us&o VaporiKa%&o #u+lima%&o7 AEC 1.3. E.TLNPIL L+ai@o e (AAE=7 a entalpia H;I ' o+ti a pela integra%&o e a os a capaci a e t'rmica >ue est&o ispon,-eis para 1*E = a (AAE=. Para 1*E= temCseG Calor HcalDgI 2730 2.88 4.3A 4.38 1873 2A 4*A 48A

L figura 23 ' o gr$fico e entalpia para as temperaturas e A a 1(1*EC.

/ig. 23. Entalpia o !r"nio em fun%&o a temperatura H;4NDE.7 L. ..718*3I. 22

1.8. E.TR4PIL 4 -alor a+soluto e entropia7 #7 para o ur"nio e A a 1(1*E= po e ser calcula o pela e>ua%&o 47 sa+en o os a os a capaci a e t'rmica X press&o constante para uma etermina a temperatura

E>ua%&o 4

L partir essa e>ua%&o o+t'mCse o gr$fico a figura 28. 4s -alores e entropia s&o a os em uni a es e entropia HentropZ units7 euI7 cuWa entropia e fus&o e>ui-ale a (74 eu.

/ig. 28C Entropia em fun%&o a temperatura H;4NDE.7 L. .. et. al.7 18*3I. 1.1A. RE#I#TIVIDLDE ENFTRICL L resisti-i a e o ur"nio ' alta para um metal. L temperatura am+iente est$ entre 2*C(* lo<ms.cm. Essa -aria%&o e-eCse a pureKa o ur"nio analisa o e o tratamento t'rmico >ue ele sofreu. L figura (A mostra a resti-i a e el'trica em fun%&o a temperatura. L+ai@o e A71*E= o ur"nio apresenta supercon uti-i a e H;4NDE.7 L. .. et. al.7 18*3I.

2(

/ig. (AC Resti-i a e el'trica em fun%&o a temperatura H;4NDE.7 L. .. et. al.7 18*3I.

3. )I)NI4ORL/IL 1. ;ol en7 L. .. P<Zsical MetallurgZ of !ranium. L ison CPesleZ Pu+lis<ing CompanZ7 Inc. 18*3. 2. No+o7 R. M. Ln$lise Microestrutural o eircaloZC4 #u+meti o a Diferentes Tratamentos TermoCMec"nicos. Instituto e Pes>uisas Energ'ticas e .uclearesC IPE.. #&o Paulo7 2AA2. (. Merrit7 R. C. T<e e@tracti-e metallurgZ of !ranium. Colora o #c<ool of t<e Mines Researc<. 1811. 4. PilTinson7 P. D. !ranium MetallurgZ. mo<n PileZ n #ons7 Inc. 1802. *. <ttpGDD[[[.[orl Cnuclear.org HData e LcessoG (ADA8D2A11I 0. <ttpGDD[[[.mineralauctions.comDauctionsDne[CcollectionCan Cne[Cfin sCli>ui ationC auctionsCen sCmarc<C13C2(3DcuprosTlo o[sTiteCtor+eniteC1(A40.<tml HData e LcessoG (ADA8D2A11I 1. Ins ustrias .ucleares o )rasil I.)7 2A11. <ttpGDD[[[.in+.go-.+r HData e LcessoG A*D1AD2AA11I 3. <ttpGDD[[[.iaea.org HData e LcessoG 1AD1AD2A11I

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