QUMICA 2

04

35

j Unitat 4. Equilibri qumic

Activitats
1. A la revista Investigacin y Ciencia del mes de juliol de 2008 es va publicar un article sobre la perillositat de laddicci al tabac entre els adolescents. En relaci amb aquest problema, el monxid de carboni alliberat per la combusti del tabac entra en competici amb loxigen per tal dunir-se a lhemoglobina. Aquesta reacci dequilibri s: CO(g) 1 Hb-O2 Quina s la seva Kc? Dades: O2(g)/COg) 5 4 000; Hb-CO(g)/Hb-O2 5 0,05 [Hb-CO] [O2] Kc 5 5 0,05 ? 4 000 5 200 [Hb-O2] [CO] 2. La normativa detiquetatge dels productes de consum alimentari estableix que en el cas del vinagre cal indicar la proporci dcid actic que cont. Es disposa de 50 g dun vinagre del qual no coneixem el contingut dcid, que reacciona amb 0,18 g dalcohol etlic del 96 % en massa. Si sobtenen 0,32384 g dacetat detil i sabem que la constant dequilibri s 4, quin s el percentatge dcid actic en aquest vinagre? Primer, calculem les quantitats inicials: 96 g CH3CH2OH 0,18 g alcohol 96 % ? 5 0,1728 g CH3CH2OH 100 g alcohol 96 % 0,1728 g n (CH3CH2OH) 5 5 3,76 ? 1023 mol 46 g/mol 0,32384 g n (CH3COOC2H5) 5 5 3,68 ? 1023 mol 88 g/mol Escrivim la reacci dequilibri: CH3COOH 1 CH3CH2OH C0 x V 3,76 ? 1023 V 3,68 ? 1023 V CH3COOCH2CH3 1 H2O 0 0 Hb-CO(g) 1 O2(g)

Hi substitum les concentracions de les espcies en equilibri: 3,68 ? 10 4 3 4 3 V V K 5 5 4 3,76 ? 10 2 3,68 ? 10 x 2 3,68 ? 10 3 4 3 4 V V
c 23 23 23

3,68 ? 1023

23

Com podem observar, els volums desapareixen i podem reescriure lexpressi de la manera segent: (3,68 ? 1023) (3,68 ? 1023) 54 Kc 5 (x 2 3,68 ? 1023) (3,76 ? 1023 2 3,68 ? 1023) I obtenim que x 5 0,046 mol CH3COOH. Ara ja podem calcular el percentatge dcid actic en el vinagre comercial del problema: 60 g CH3COOH 0,046 mol CH3COOH ? 5 2,76 g CH3COOH 1 mol CH3COOH 2,76 g CH3COOH % CH3COOH 5 ? 100 5 5,52 % 50 g vinagre 3. Un dels accidents domstics ms habituals s la intoxicaci provocada per la barreja de lleixiu amb salfumant. La reacci produeix clor, que s txic. Aquesta reacci est descrita per lequaci dequilibri segent: HClO 1 HCl Cl2 1 H2O

Cap a on est desplaat lequilibri? Dades: [HClO] 5 0,2 M; [HCl] 5 0,5 M; [Cl2] 5 1 M; [H2O] 5 2 M; K25 C 5 3,125 Per a aquesta reacci: (1 M) (2 M) [Cl2] [H2O] Qc 5 5 5 20 [HClO] [HCl] (0,2 M) (0,5 M) Kc 5 3,125 i Qc 5 20; per tant, Qc . Kc, la qual cosa ens indica que la concentraci de productes s molt superior a la de reactius i que en aquest moment la concentraci dels productes est per sobre de la concentraci que tindran en lequilibri. Per tant, el sentit de la reacci s cap a la formaci de reactius. 4. El brom es dissocia segons la reacci: Br2(g) 2 Br(g)

3,68 ? 1023 Cr V

3,68 ? 1023 3,68 ? 1023 V V

x 2 3,68 ? 1023 3,76 ? 1023 2 3,68 ? 1023 3,68 ? 1023 Ce V V V 3,68 ? 1023 V Escrivim lexpressi de la constant dequilibri: [CH3COOCH2CH3] [H2O] Kc 5 5 4 [CH3COOH] [CH3CH2OH]

A una temperatura determinada, les pressions parcials del Br2(g) i del Br(g) sn, respectivament, 0,08 atm i 0,05 atm. Troba el valor de Kp. Lexpressi matemtica de Kp s la segent: p2 Br Kp 5 pBr2 Si substitum en lexpressi de Kp: (0,05 atm)2 p2 Br Kp 5 5 5 0,03125 atm pBr2 (0,08 atm)

36

04

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

5. En una recerca es fan diferents proves amb lesquema de reacci segent: A(g) 1 2 B(g) C(g) 1 D(g)

En aquest cas, a 5 0,27. Escrivim la reacci dequilibri: Br2(g) C0 Cr Ce 1 0,27 1 2 0,27 2 Br(g) 0 2 ? 0,27 2 ? 0,27

En un recipient de 30 L es posen 2 mol de A i 2 mol de B. Quan sassoleix lequilibri, la temperatura s de 30 C i la pressi total, de 3 atm. Calcula la Kp del procs. Escrivim la reacci dequilibri: A(g) n0 nr ne 2 x 22x 1 2 B(g) 2 2x 2 2 2x C(g) 0 x x 1 D(g) 0 x x

El nombre de mols totals en lequilibri s: ntotal 5 1 2 0,27 1 2 ? 0,27 5 1,27 Calculem les pressions parcials: 2 ? 0,27 pBr 5 xBr ? ptotal 5 ? 0,1 atm 5 0,0425 atm 1,27 1 2 0,27 pBr2 5 xBr2 ? ptotal 5 ? 0,1 atm 5 0,0575 atm 1,27 Apliquem lexpressi de Kp: p2 Br Kp 5 pBr2 I substituint per les pressions en lequilibri, trobem el valor de Kp: (0,0425 atm)2 Kp 5 5 0,0314 atm 0,0575 atm Ara podem trobar el valor de Kc aplicant lexpressi que relaciona Kp i Kc: Kc 5 Kp (R T )21 Kc 5 0,0314 atm ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 1 400 K)21 Kc 5 2,735 ? 1024 M 7. La reacci de conversi del monxid de carboni a dixid de carboni a 1 000 C s: CO(g) 1 H2O(g) CO2(g) 1 H2(g)

Per tant, els mols totals en lequilibri es calculen segons lexpressi algbrica segent: ntotal 5 (2 2 x) 1 (2 2 2 x) 1 2 x 5 4 2 x Lenunciat ens dna el valor de la pressi total en lequilibri; per tant, podem calcular el nombre de mols totals en lequilibri a partir de lequaci destat dels gasos ideals: p V 5 ntotal R T pV ntotal 5 RT

3 atm ? 30 dm3 ntotal 5 5 3,62 mol 0,082 atm?dm3/(K?mol) ? 303 K Substitum en lexpressi algebraica anterior: 3,62 5 4 2 x x 5 0,38 mol Ara ja hem calculat totes les dades necessries per obtenir el valor de les pressions parcials de cada gas en lequilibri: 22x 1,62 pA 5 xA ? ptotal 5 ? 3 atm 5 ? 3 atm 5 1,34 atm 42x 3,62 2 2 2x 1,24 pB 5 xB ? ptotal 5 ? 3 atm 5 ? 3 atm 5 1,03 atm 42x 3,62 x 0,38 pC 5 xC ? ptotal 5 ? 3 atm 5 ? 3 atm 5 0,315 atm 42x 3,62 x 0,38 pD 5 xD ? ptotal 5 ? 3 atm 5 ? 3 atm 5 0,315 atm 42x 3,62 Si substitum els valors de les pressions en lexpressi de la constant Kp, en trobem el valor: (0,315 atm)2 pC ? pD 5 0,0698 atm21 Kp 5 2 5 pA ? pB (1,34 atm) ? (1,03 atm)2 6. Les molcules de brom es dissocien seguint la reacci dequilibri segent: Br2(g) 2 Br(g)

Si volem eliminar CO per mitj de la pressi, cal augmentarla o disminuir-la? En aquest cas, la pressi no afecta lequilibri, ja que el nombre de mols de gas s igual en els reactius i en els productes. Per tant, no podem modicar lequilibri amb la pressi. 8. Dins una ampolla de cava es produeix la reacci dequilibri segent: H2CO3(aq) CO2(g) 1 H2O(l) Com explicaries el que succeeix en obrir lampolla? En obrir lampolla de cava, disminueix la pressi a linterior i, per tant, lequilibri es desplaa per tal de contrarestar aquest efecte, s a dir, reacciona de manera que el nombre de mols gasosos augmenti, o sigui cap a la formaci de reactius, cosa que fa que salliberi el gas del lquid. 9. En la reacci de formaci de letil en condicions estndard (25 C i 1 atm), DG 5 168,12 kJ/mol. Calcula el valor de la constant dequilibri en aquestes condicions.

El brom est dissociat un 27 % a 1 400 K. Si la pressi total s 0,1 atm, troba Kp i Kc.

QUMICA 2

04

37

Escrivim la reacci dequilibri: 2 C(s) 1 2 H2(g) Dacord amb lexpressi: DG 5 2R T ln K Allem la constant dequilibri: DG ln K 5 2 RT Lenergia lliure de Gibbs sexpressa en joules; aix, doncs, R 5 8,314 J/(K?mol). 68 120 J/mol ln K 5 2 8,314 J/(K?mol) ? 298 K Per tant: K5 1,15 ? 10212 C2H4(g)

b) C4H10(g)

C2H6(g) 1 C2H4(g) [C2H6] [C2H4] Kc 5 5 1,12 ? 1029 [C4H10]

K25 C 5 1,121029

Est desplaada cap als reactius. c) CH25CH2(g) 1 H2O(g) K25 C 5 23,1 [CH3CH2OH] Kc 5 5 23,1 [CH2 } } CH2] [H2O] Est desplaada cap als productes. 2. En la reacci entre lcid hipoclors i lcid clorhdric sallibera clor. Si tenim una dissoluci 2 M dhipoclorit i una dissoluci 1 M dcid clorhdric, quina ser la concentraci del clor en lequilibri, suposant que tot queda dissolt? HClO 1 HCl Cl2 1 H2O HClO C inicial C que reacciona C equilibri 2M x 22x 1 HCl 1M x 12x K25 C 5 3,125 Cl2 1 x x H2O x x CH3CH2OH(g)

10. En una piscifactoria de salmons han daugmentar la proporci doxigen dissolt en laigua segons lequilibri segent: O2(g) O2(aq)

Quines condicions afavoriran laugment de la presncia de O2(aq)? Es tracta destudiar les condicions que fan que la reacci dequilibri es desplaci cap a la dreta. Els factors que, en modicar-se, afecten lequilibri sn els segents: Concentraci de reactius: si aconseguim augmentar la quantitat de O2(g), lequilibri es desplaar cap a la formaci de O2(aq). Pressi: si saugmenta la pressi de la mescla gasosa, lequilibri es desplaar cap al sentit en qu es redueixi el nombre total de mols de gasos (en aquest cas, cap a la formaci de productes) i safavorir la formaci de O2(aq). Temperatura: es tracta dun procs exotrmic, DH r , 0. Ho podem assegurar, ja que lentropia s desfavorable, el sistema augmenta dordre. Per tant, si es treballa a temperatures baixes, safavoreix la formaci de O2(aq). Anlisi global: una anlisi global i prctica ens indica que treballar amb aiges a temperatures baixes s la metodologia econmicament ms rendible.

Escrivim lexpressi de la constant dequilibri: [Cl2] [H2O] Kc 5 5 3,125 [HClO] [HCl] x2 Kc 5 5 3,125 (2 2 x) (1 2 x) 2,125 x 2 2 9,375 x 1 6,25 5 0 x 5 0,82 M 3. En escalfar el HI, es descompon segons la reacci: 2 HI(g) I2(g) 1 H2(g)

A 448 C un recipient tancat cont 0,38 mol de I2, 0,081 mol de H2 i 1,24 mol de HI en equilibri. En un altre recipient de 2 L de capacitat es posen 0,1 mol de H2, 0,1 mol de I2 i 0,2 mol de HI i es tanca ns a assolir la temperatura de 448 C. Calcula les concentracions dels gasos en lequilibri. Escrivim la reacci dequilibri i calculem el valor de Kc: 2 HI(g) I2(g) 1 H2(g)

Activitats nals
1. Escriu lexpressi de la constant dequilibri de les reaccions segents i indica en quin sentit es desplaa lequilibri. a) C2H4(g) 1 HCl(g) K25 C 5 3,29104 [C2H5Cl] Kc 5 5 3,29 ? 104 [C2H4] [HCl] Est desplaada cap als productes. C2H5Cl(g)

[I2] [H2] (0,38) (0,081) Kc 5 5 5 0,02 2 (1,24)2 [HI] Calculem el valor de Qc per saber en quin sentit evolucionar lequilibri: 0,1 0,1 2 2 5 0,25 Qc 5 0,2 2 2

1 21 2 1 2

38

04

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

Com que Qc . Kc, la reacci dequilibri es desplaa cap a la formaci de reactius. 2 HI(g) C inicial C que reacciona C equilibri 0,1 M 2x 0,1 1 2 x I2(g) 0,05 M x 0,05 2 x 1 H2(g) 0,05 M x 0,05 2 x

Calculem el valor de Qc per saber en quin sentit evolucionar lequilibri: (0,30) (0,10) Qc 5 5 6 (0,01) (0,50) Com que Qc . Kc, la reacci dequilibri es desplaa cap a la formaci de reactius. CO(g) C inicial C que reacciona C equilibri 0,01 V x 1 H2O(g) 0,50 V x CO2(g) 1 0,30 V x H2(g) 0,10 V x

(0,05 2 x)2 [I2] [H2] 5 0,02 Kc 5 5 (0,1 1 2 x)2 [HI]2 0,92 x2 2 0,108 x 1 2,3 ? 1023 5 0
r x1 5 0,089 w q x2 5 0,028

La primera soluci no s vlida, ja que no t sentit qumic. Per tant, les concentracions en equilibri sn: [HI] 5 0,1 1 2 x 5 0,156 M [I2] 5 0,05 2 x 5 0,022 M [H2] 5 0,05 2 x 5 0,022 M 4. Digues si les armacions segents sn certes o falses: a) Un valor negatiu de la constant dequilibri signica que lequilibri est desplaat cap a la formaci de reactius. Falsa. La constant dequilibri no pot tenir valor negatiu. b) Com que la temperatura no s present en lexpressi de la constant dequilibri, no hi inueix. Falsa. La constant dequilibri depn de la temperatura i t un valor determinat per a cada temperatura. c) Les condicions dequilibri varien segons si considerem la reacci directa o la inversa. Falsa. Les condicions dequilibri sn niques i independents de com shagi assolit lequilibri. d) Els catalitzadors augmenten la constant dequilibri. Falsa. Els catalitzadors no inueixen en el valor de la constant dequilibri. e) Lequilibri s una situaci destancament. Falsa. Lequilibri s dinmic. 5. A 1 000 C la constant dequilibri de la reacci entre el monxid de carboni i laigua gasosa per formar dixid de carboni i hidrogen val 0,62. Un recipient tancat cont inicialment 0,01 mol CO, 0,50 mol H2O, 0,30 mol CO2 i 0,10 mol H2. El sistema sescalfa ns a 1 000 C. Calcula la quantitat de cada espcie qumica present en lequilibri. Escrivim la reacci dequilibri i lexpressi de Kc: CO(g) 1 H2O(g) CO2(g) 1 H2(g)

0,01 1 x 0,50 1 x V V

0,30 2 x 0,10 2 x V V

0,30 2 x 0,10 2 x 1 2 1 2 V V K 5 5 0,62 0,01 1 x 0,50 1 x 1 2 1 2 V V

c

0,38 x 2 2 0,7162 x 1 0,0269 5 0

r x1 5 1,8464 w q x2 5 0,0383

La primera soluci no s vlida, ja que no t sentit qumic. Per tant, els mols de cada espcie en lequilibri sn: 0,01 1 x 5 0,0483 mol CO 0,50 1 x 5 0,5383 mol H2O 0,30 2 x 5 0,2617 mol CO2 0,10 2 x 5 0,0617 mol H2 6. Per a una constant dequilibri qualsevol, cap a quin sentit es desplaar lequilibri si la concentraci dels productes supera la concentraci daquests productes en lequilibri i la de reactants s inferior a les seves concentracions en lequilibri? Lequilibri es desplaar cap a la formaci de reactius, ja que tindrem un valor de Qc . Kc ; aleshores, per assolir lequilibri han de reaccionar els productes per obtenir ms reactius. 7. Quina diferncia hi ha entre Qc i Kc? Qc no s una constant i en la seva expressi no hi guren les concentracions en lequilibri. 8. Quan coincideixen els valors de les constants dequilibri Kc i Kp? Quan no hi ha increment en el nombre de mols gasosos duna reacci, s a dir, quan el nombre de mols gasosos de reactius s igual al nombre de mols gasosos de productes. 9. En reaccionar el dixid de sofre amb el dixid de nitrogen, sobt trixid de sofre i monxid de nitrogen. Un recipient

[CO2] [H2] Kc 5 5 0,62 [CO] [H2O]

QUMICA 2

04

39

d1 L cont en equilibri 0,8 mol SO2, 0,1 mol NO2, 0,6 mol SO3 i 0,4 mol NO. Calcula els mols de NO que cal afegir al recipient perqu la concentraci de NO2 sigui de 0,3 mol?L21, si la temperatura es mant constant. Tots els compostos sn gasos. Escrivim la reacci dequilibri i calculem el valor de Kc: SO2(g) 1 NO2(g) SO3(g) 1 NO(g)

Escrivim lexpressi de Kp: pAD Kp 5 pA ? pD Calculem el valor de la fracci molar de A: xA 5 1 2 0,2 2 0,57 5 0,23 Calculem les pressions parcials: pA 5 xA ? ptotal 5 0,23 ? 3 atm 5 0,69 atm pD 5 xD ? ptotal 5 0,57 ? 3 atm 5 1,71 atm pAD 5 xAD ? ptotal 5 0,2 ? 3 atm 5 0,6 atm Finalment substitum valors en lexpressi de Kp: pAD (0,6 atm) Kp 5 5 5 0,5 atm21 pA ? pD (0,69 atm) ? (1,71 atm) 12. A 600 C un recipient de 1 000 mL cont una mescla gasosa en equilibri formada per 0,8480 g de trixid de sofre, 0,2048 g de dixid de sofre i 0,0512 g doxigen. Calcula les constants dequilibri Kc i Kp del procs: 2 SO2(g) 1 O2(g) a la temperatura esmentada. 2 SO3(g)

[SO3] [NO] (0,6) (0,4) Kc 5 5 5 3 (0,8) (0,1) [SO2] [NO] Tot seguit escrivim la situaci que ens descriu el problema: SO2(g) 1 NO2(g) C inicial C que reacciona C equilibri 0,8 x 1 0,1 x 5 0,2 0,3 SO3(g) 1 NO(g) 0,6 x 0,4 0,4 1 y x 0,2 1 y

(0,4) (0,2 1 y) [SO3] [NO] Kc 5 5 5 3 (1) (0,3) [SO2] [NO] Resolent lequaci resultant obtenim que y 5 2,05; per tant, hem dafegir 2,05 mol de monxid de nitrogen. 10. Si coneixem les constants dequilibri segents: 4 NH3(g) 1 5 O2(g) 2 NO(g) 1 O2(g) 4 NO(g) 1 6 H2O(g) 2 NO2(g) K1 K2

Escrivim la reacci dequilibri i lexpressi de Kc: 2 SO2(g) 1 O2(g) 2 SO3(g)

calcula la constat dequilibri de la reacci segent: 4 NH3(g) 1 7 O2(g) a) K3 5 K1 K2 K1 c) K3 5 2 K2

2 e) K3 5 K 1 K2

[SO3]2 Kc 5 [SO2]2 [O2] A partir de les dades que ens dna el problema podem calcular les concentracions en equilibri: 0,8480 g 1 mol [SO3] 5 ? 5 0,0106 M 3 80 g 1 dm 0,2048 g 1 mol [SO2] 5 ? 5 3,2 ? 1023 M 3 64 g 1 dm 0,0512 g 1 mol ? 5 1,6 ? 1023 M [O2] 5 3 32 g 1 dm Finalment, substitum valors en lexpressi de Kc: [SO3]2 (0,0106)2 Kc 5 5 2 (3,2 ? 1023)2 (1,6 ? 1023) [SO2] [O2] Kc 5 6 858 (mol/dm3)21 Per acabar calculem el valor de Kp: Kp 5 Kc (R T )Dn Kp 5 6 858 L/mol ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 873 K)21 Kp 5 95,8 atm21 13. Troba el valor de Kp per a les reaccions segents: a) COCl2(g) CO(g) 1 Cl2(g)

4 NO2(g) 1 6 H2O(g)
2 b) K3 5 K1 K 2

K1 d) K3 5 2 K2 f ) K3 5 3 K1 K2

Combinem les equacions de manera que obtinguem lequaci de la reacci de la qual hem desbrinar la constant dequilibri: 4 NH3(g) 1 5 O2(g) 4 NO(g) 1 6 H2O(g) K1

[2 NO(g) 1 O2(g) 2 NO2(g)] ? 2 K92 _________________________________________ 4 NH3(g) 1 7 O2(g) [NO2]2 K2 5 ; [NO]2 [O2] s a dir, K92 5 s la b). K2 2 4 NO2(g) 1 6 H2O(g) [NO2]4 K92 5 [NO]4 [O2]2 K1 K 2 2 i la resposta correcta K3

i, per tant, K3 5

11. Per sintetitzar un compost orgnic AD es necessita elevar la temperatura ns a 300 C. Una vegada assolit lequilibri, la mescla t 3 atm de pressi. Si la fracci molar del compost AD s 0,2 i la de la substncia D s 0,57, determina el valor de Kp si la reacci s la segent: A1D AD

Kc 5 2,8 ? 1023 mol/L (27 C)

40

04

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

Kp 5 Kc (R T )Dn Kp 5 2,8 ? 1023 mol/L ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 300 K)1 Kp 5 0,069 atm b) 4 HCl(g) 1 O2(g) 2 Cl2(g) 1 2 H2O(g)

16. A 750 K, un litre duna mescla de NH3, N2 i H2 en equilibri es compon d1,20 mol H2, 1 mol N2 i 0,329 mol NH3. Lequilibri s: 2 NH3(g) N2(g) 1 3 H2(g) a) Calcula la constant dequilibri Kc i les pressions parcials dels gasos en lequilibri. Escrivim la reacci dequilibri i lexpressi de Kc: N2(g) 1 3 H2(g) 2 NH3(g)

Kc 5 4,38 ? 104 (mol/L)21 (340 C) Kp 5 Kc (R T )Dn

Kp 5 4,38 ? 104 L/mol ? (0,082 atm?L/(K?mol) ? 613 K)21 Kp 5 871,4 atm21

[NH3]2 Kc 5 [N2] [H2]3 Tot seguit calculem el valor de Kc: (0,329)2 [NH3]2 5 0,0626 (mol/dm3)22 Kc 5 5 [N2] [H2]3 (1) (1,20)3 Per calcular les pressions parcials de cada gas en lequilibri, necessitem conixer la pressi total:

14. El monxid de nitrogen gass es descompon en nitrogen i oxigen en un procs exotrmic. Explica raonadament: a) Si una disminuci de la temperatura afavoreix la descomposici del NO. Escrivim la reacci dequilibri: 2 NO(g) N2(g) 1 O2(g) DH , 0

ntotal 5 1,20 1 1 1 0,329 5 2,529 mol Apliquem lequaci destat dels gasos ideals: ptotal V 5 ntotal R T ntotal R T 2,529 mol ? 0,082 atm?L/(K?mol) ? 750 K ptotal 5 5 V 1L ptotal 5 155,53 atm Calculem les pressions parcials: 1 p (N2) 5 x (N2) ? ptotal 5 ? 155,53 atm 5 61,5 atm 2,529 1,20 p (H2) 5 x (H2) ? ptotal 5 ? 155,53 atm 5 73,8 atm 2,529 0,329 p (NH3) 5 x (NH3) ? ptotal 5 ? 155,53 atm 5 20,23 atm 2,529 b) Si la variaci dentalpia corresponent al procs s 292,4 kJ, indica en quin sentit es desplaa lequilibri si la temperatura augmenta ns a 1 373 K. N2(g) 1 3 H2(g) 2 NH3(g) DH 5 292,4 kJ

Una disminuci de la temperatura afavoreix la descomposici del NO, ja que lequilibri es desplaa en el sentit exotrmic i, per tant, cap a la formaci de productes. b) La inuncia de la disminuci de volum sobre aquest equilibri. Una disminuci del volum implica un augment de la pressi, per en aquesta reacci no hi ha variaci en el nombre de mols gasosos; per tant, lequilibri no es veu afectat per la variaci de la pressi. 15. En un recipient a volum constant t lloc lequilibri segent: 1 SO2(g) 1 O2(g) 2 SO3(g) DH 5 2981,3 kJ

Explica raonadament quatre maneres diferents dincrementar la quantitat de SO3. Es pot aconseguir desplaar lequilibri cap a la formaci de productes de les maneres segents: a) Disminuint la temperatura, ja que lequilibri es desplaa en el sentit exotrmic. b) Augmentant la concentraci del dixid de sofre, que en ser un reactiu, desplaa lequilibri cap a la formaci de productes. c) Augmentant la concentraci doxigen, per la mateixa ra que en lapartat b). d ) Disminuint la concentraci de trixid de sofre, ja que s un producte i, aix, lequilibri es desplaa cap a la dreta. e) Tamb es pot aconseguir introduint un gas inert en el recipient, ja que implica un augment de la pressi i lequilibri es desplaa cap al sentit on hi ha menys mols de gasos, en aquest cas, cap a la formaci de productes.

Si la temperatura augmenta, lequilibri es desplaa en el sentit endotrmic, s a dir, cap a la formaci de reactius. 17. Qu s el grau de dissociaci? Quins valors numrics pot tenir? El grau de dissociaci s el tant per 1 que reacciona (que es dissocia). Els valors que pot tenir estan compresos entre 0 , a , 1. 18. El N2O4 es dissocia segons lequilibri: N2O4 2 NO2

Si inicialment tenim 42 g de N2O4 i en lequilibri tenim 18,35 L a 50 C i a una pressi de 710 mmHg, calcula:

QUMICA 2

04

41

a) El grau de dissociaci del N2O4. Calculem els mols de N2O4 a linici de la reacci: 42 g n (N2O4) 5 5 0,46 mol 92 g/mol Calculem els mols totals (N2O4 1 NO2) que tenim en lequilibri aplicant lequaci destat dels gasos ideals: ptotal V 5 ntotal R T 710 atm ? 18,35 L 760 ptotal V ntotal 5 5 RT 0,082 atm?L/(K?mol) ? 323 K ntotal 5 0,647 mol Escrivim lequaci dequilibri: N2O4(g) n inicial n que reacciona n equilibri Per tant: ntotal 5 n (1 2 a) 1 2 n a 5 n (1 1 a) 0,647 5 0,46 (1 1 a) a 5 0,4 b) La constant dequilibri Kp. Escrivim lexpressi de Kp i lexpressem en funci del grau de dissociaci: 2 2na ? ptotal 2 2 2 x (NO2) ? ptotal p (NO2) n (1 1 a) Kp 5 5 5 x (N2O4) ? ptotal n (1 2 a) p (N2O4) n (1 1 a) n na n (1 2 a) 2 NO2(g) 2na 2na

Tot seguit escrivim la situaci que ens descriu el problema: PCl5 C inicial C que reacciona C equilibri c ca c (1 2 a) PCl3 1 Cl2 ca ca ca ca

Substitum els valors en lexpressi de Kc: c2 a2 c a2 [PCl3] [Cl2] Kc 5 5 5 c (1 2 a) (1 2 a) [PCl5] 0,015 ? 0,52 Kc 5 5 7,5 ? 1023 mol?dm23 1 2 0,5 20. Lalcohol etlic reacciona amb lcid actic i es forma acetat detil i aigua, en una reacci anomenada destericaci. Si tenim unes dissolucions inicials dalcohol i cid 1 M i sabem que Kc a 25 C s 9, calculan el grau de dissociaci. Escrivim la reacci dequilibri i lexpressi de Kc: CH3CH2OH 1 CH3COOH CH3COOCH2CH3 1 H2O

[CH3COOCH2CH3] [H2O] Kc 5 5 9 [CH3CH2OH] [CH3COOH] Tot seguit escrivim la situaci que ens descriu el problema: CH3CH2OH 1 CH3COOH C inicial C reacciona C equilibri 1 a 12a 1 a 12a CH3COOCH2CH3 1 H2O a a a a

Substitum els valors en lexpressi de Kc: a2 Kc 5 59 (1 2 a)2 I obtenim que a 5 0,75. 21. A 400 C, el clorur dhidrogen reacciona en fase gasosa amb loxigen, i sobt clor i vapor daigua. La reacci assoleix lestat dequilibri. Justica en quin sentit es desplaa lequilibri quan: a) Sen disminueix la pressi total. Escrivim la reacci dequilibri: 4 HCl(g) 1 O2(g) 2 Cl2(g) 1 2 H2O(g)

4 a2 ? ptotal (1 1 a)2 4 a2 ? ptotal 4 a2 Kp 5 5 5 ? ptotal (1 2 a) (1 1 a) (1 2 a) 1 2 a2 (1 1 a) 710 4 (0,4)2 ? 5 0,712 atm Kp 5 1 2 0,42 760 19. El grau de dissociaci de la reacci de descomposici del pentaclorur de fsfor en triclorur de fsfor i clor s 0,5 a 473 K. Quina s la constant dequilibri si la concentraci inicial de PCl5 s 0,015 mol?L21? Escrivim la reacci dequilibri i lexpressi de Kc: PCl5(g) PCl3(g) 1 Cl2(g)

Si disminum la pressi, lequilibri es desplaa en el sentit de formaci de ms mols gasosos, s a dir, cap a la formaci de reactius. b) Shi afegeix arg mantenint el volum constant. Larg no interv en lequilibri, per augmenta la pressi del sistema; per tant, lequilibri es desplaa en el sentit de formaci de menys mols de gasos, s a dir, cap a la formaci de productes.

[PCl3] [Cl2] Kc 5 [PCl5]

42

04

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

c) Shi afegeix clor mantenint el volum constant. Si augmentem la concentraci de clor, lequilibri es desplaa cap a la formaci de reactius. 22. A 2 000 C i 1 atm de pressi total, el dixid de carboni es descompon en un 60 % segons lequaci segent: 2 CO2(g) 2 CO(g) 1 O2(g) DH . 0

Escrivim lequaci dequilibri i lexpressi de Kp: N2O4(g) 2 NO2(g) p2 (NO

2) Kp 5 p (N2O4)

Tot seguit escrivim la situaci que ens descriu el problema: N2O4(g) n inicial n que reacciona n equilibri 1 0,4 0,6 2 NO2(g) 2 ? 0,4 0,8

a) Calcula la constant dequilibri Kp a 2 273 K. Escrivim la reacci dequilibri i lexpressi de Kp: 2 CO2(g) 2 CO(g) 1 O2(g)

p2 (CO) ? p (O2) Kp 5 p2 (CO2) Tot seguit escrivim la situaci que ens descriu el problema: 2 CO2(g) n inicial n que reacciona n equilibri 1 2 c a 5 0,6 0,4 2 CO(g) 1 O2(g) 2ca 0,6 ca 0,3

El nombre de mols totals s d1,4 mol i la pressi total s aproximadament d1 atm. Desenvolupem lexpressi de Kp en funci de les fraccions molars: x2 (NO2) ? p2 x2 (NO2) p2 (NO2) total Kp 5 5 5 ? ptotal x (N2O4) ? ptotal x (N2O4) p (N2O4) Hi substitum els valors i obtenim Kp: x2 (NO2) Kp 5 ? ptotal x (N2O4) 0,8 1 1,4 2 5 ? 1 atm 5 0,76 atm 0,6 1 1,4 2
2

Els mols totals en lequilibri sn 1,3 mol i la pressi total s d1 atm. Desenvolupem lexpressi de Kp en funci de les fraccions molars: x2 (CO) ? p2 x x2 (CO) ? x (O2) total ? (O2) ? ptotal Kp 5 5 ? ptotal 2 2 x (CO2) ? ptotal x2 (CO2) Hi substitum els valors i obtenim el valor de Kp: x2 (CO) ? x (O2) ? ptotal x2 (CO2) ? 1 1,3 2 1 1,3 2 5 ? 1 atm 0,4 1 1,3 2
2

Sabem que lentalpia s positiva; per tant, signica que la reacci s endotrmica. Si augmenta la temperatura, lequilibri es desplaa cap al sentit endotrmic, s a dir, cap a la formaci de productes, i augmenta el rendiment de la reacci. Si augmenta la pressi total, lequilibri es desplaa en el sentit de formaci de menys mols gasosos, s a dir, cap a la formaci de reactius, i disminueix el rendiment de la reacci. 24. Com es pot millorar el rendiment de la reacci segent? A(g) 1 2 B(g) DH , 0 Podem millorar el rendiment de la reacci: a) Disminuint la temperatura del sistema, ja que lequilibri es desplaar en el sentit exotrmic. b) Disminuint la pressi, ja que lequilibri es desplaar en el sentit de formaci de ms mols gasosos, s a dir, cap a la formaci de productes. c) Augmentant la concentraci dalgun dels reactius. d ) Disminuint la concentraci del producte. 25. A 600 K lequilibri de dissociaci segent: CH3CHOHCH3(g) CH3COCH3(g) 1 H2(g) 4 C(g)

0,6

0,3

Kp 5

Kp 5 0,519 atm b) Explica quin efecte tindria sobre lequilibri un augment de temperatura. Si la temperatura augmenta, lequilibri es desplaar en el sentit endotrmic, s a dir, cap a la formaci de productes. c) Quin seria lefecte duna disminuci de pressi? Si disminum la pressi, lequilibri es desplaa en el sentit de formaci de ms mols gasosos, s a dir, cap a la formaci de productes. 23. A 323 K i una pressi de 105 Pa, el tetraxid de dinitrogen est dissociat en un 40 % en dixid de nitrogen. Calcula Kp de lequilibri de dissociaci. Si la variaci dentalpia s positiva, discuteix lefecte sobre la constant dequilibri i sobre el rendiment de la reacci en augmentar la temperatura i la pressi total.

s exotrmic. Indica raonadament si la dissociaci augmenta, disminueix o no varia:

QUMICA 2

04

43

a) En augmentar la pressi. En augmentar la pressi, la dissociaci disminueix, ja que lequilibri es desplaa cap a la formaci de reactius, sentit en el qual hi ha menys mols gasosos. b) En disminuir la temperatura. En disminuir la temperatura, augmenta la dissociaci, ja que lequilibri es desplaa en el sentit exotrmic. c) En afegir-hi un catalitzador. En afegir-hi un catalitzador, lequilibri no varia. 26. Interpreta els valors de lenergia lliure de Gibbs per a diferents valors de la constant dequilibri: DG 5 2R T ln K Un procs s espontani quan DG , 0 i K . 1. Un procs s no espontani quan DG . 0 i K , 1. 27. En un matrs dun litre de capacitat sintrodueix un mol de NO2 i la temperatura es mant a 25 C. Lequilibri de la reacci que sestableix s: 2 NO(g) 1 O2(g) 2 NO2(g)

Obtenim que x 5 4,8 ? 1025 i la concentraci de NO en lequilibri s: [NO] 5 2 x 5 9,6 ? 1025 mol/L La resposta correcta s la e). 28. A 800 C la constant dequilibri, Kp, per a la descomposici del carbonat de calci en xid de calci i dixid de carboni s 1,16. a) Indica la massa de carbonat de calci que reaccionar si sintrodueixen 20 g daquest compost en un recipient de 10 L i sescalfa el recipient ns a 800 C. Calculem el nombre de mols de CaCO3 inicials: 20 g n (CaCO3) 5 5 0,20 mol 100 g/mol Escrivim la situaci que ens descriu el problema: CaCO3(s) n inicial n que reacciona n equilibri 0,2 x 0,2 2 x CaO(s) 1 CO2(g) x x x x

Quina ser la concentraci de NO un cop establert lequilibri? Dades: DGf (NO a 25 C) 5 86,55 kJ/mol DGf (NO2 a 25 C) 5 51,30 kJ/mol a) 7,6 ? 1025 mol/L c) 0,012 mol/L e) 9,6 ? 1025 mol/L b) 1,5 ? 1024 mol/L d) 2,3 ? 10212 mol/L f ) 7,9 ? 1023 mol/L

Com que estem treballant amb concentracions, hem desbrinar el valor de Kc. Kp 5 Kc (R T )Dn Kp 1,16 5 5 0,013 mol/L Kc 5 D n (0,082 ? 1 073)1 (R T ) Escrivim lexpressi de Kc: [CaO] [CO2] Kc 5 5 5 0,013 mol/L 0,2 2 x [CaCO3] V x2 5 0,013 mol/L (0,2 2 x) V Obtenim que x 5 0,109 i, per tant, la massa de carbonat de calci que reacciona s: 100 g CaCO3 0,109 mol CaCO3 ? 5 10,9 g CaCO3 1 mol CaCO3 Han reaccionat 10,9 g de CaCO3. b) Justica el desplaament de lequilibri: En afegir un gas inert al recipient. En afegir un gas inert, la pressi augmenta i lequilibri es desplaa en el sentit de formaci de menys nombre de mols gasosos, s a dir, cap a la formaci de reactius. En augmentar el volum del recipient. Si augmentem el volum, la pressi disminueix; per tant, lequilibri es desplaa cap a la formaci de productes. x 1 V 2
2

Calculem lincrement dentalpia lliure de Gibbs de la reacci: DG r 5 2 DG f (NO2) 2 2 DG f (NO) DG r 5 2 ? 51,30 2 2 ? 86,55 5 270,5 kJ A partir de lexpressi DG 5 2R T ln K, calculem el valor de la constant dequilibri: DG 5 2R T ln K 270 500 5 28,314 ? 298 ? ln K K 5 2,28 ? 1012 (mol/L)21 Tot seguit, escrivim la situaci que ens descriu el problema: 2 NO(g) 1 O2(g) n inicial n reacciona n equilibri 2x 2x x x 2 NO2(g) 1 2x 1 2 2x

Escrivim lexpressi de la constant de concentracions de lequilibri: [NO2]2 (1 2 2 x)2 5 2,28 ? 1012 (mol/L3)21 Kc 5 5 [NO]2 [O2] x (2 x)2

44

04

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

29. Podem obtenir clor a partir de loxidaci del clorur dhidrogen gass segons lequaci segent: 4 HCl(g) 1 O2(g) 2 H2O(g) 1 2 Cl2(g)

a) 0,15 b) 0,2 c) 0,0075 d) 0,012 La resposta correcta s la c). 2 NO2. La Kp 3. El N2O4 es dissocia segons lequilibri: N2O4 a 323 K s 0,79. Quina s la Kc de la reacci inversa? a) 0,79 b) 33,52 c) 0,0298 d) 0,21 La resposta correcta s la b). 4. En la reacci de conversi de monxid de carboni a dixid de carboni a 1 273 K segons la reacci: CO(g) 1 H2O(g) Kc val 0,62. Quant val Kp? a) 1,24 b) 64,72 c) 0,62 d) 6 755,79 La resposta correcta s la c). 5. El sulfat dalumini es dissocia segons la reacci: CO2(g) 1 H2(g)

a) Calcula la constant dequilibri, Kp, a 390 C si en mesclar 0,080 mol de clorur dhidrogen i 0,100 mol doxigen a aquesta temperatura obtenim 0,0332 mol de clor a la pressi total d1 atm. Escrivim la situaci que ens descriu el problema: 4 HCl(g) 1 O2(g) n inicial n reacciona n equilibri 0,080 0,100 4 x x 5 0,0166 0,0136 0,0834 2 Cl2(g) 1 2 H2O(g) 2x 0,0332 2x 0,0332

Els mols totals en lequilibri sn 0,1634 mol i la pressi total s d1 atm. Escrivim lexpressi de Kp i lexpressem en funci de les fraccions molars: x2 (H2O) ? p2 x2 (Cl2) ? p2 p2 (Cl2) ? p2 (H2O) total ? total Kp 5 5 x4 (HCl) ? p4 x p4 (HCl) ? p (O2) ? (O ) ? p 2 total total x2 (Cl2) ? x2 (H2O) Kp 5 4 x (HCl) ? x (O2) ? ptotal 0,0332 2 0,0332 2 ? 0,1634 0,1634 5 69,6 atm21 Kp 5 0,0136 4 0,0834 ? 0,1634 0,1634

1 1

2 1 2 1

2 2

b) Indica quin desplaament de lequilibri es produir si el volum es redueix a la meitat. Justica la resposta. Si disminueix el volum, la pressi augmenta i lequilibri es desplaa en el sentit de formaci de menys mols gasosos, s a dir, cap a la formaci de productes.

Al2(SO4)3

22 2 Al31 1 3 SO 4

Quina s la Kc si el grau de dissociaci daquesta substncia en una dissoluci 1 M de sulfat d'alumini s 0,22? a) 0,78 b) 0,078

Quimitest
1. El monxid de carboni, un dels components del fum del tabac, redueix drsticament la quantitat doxigen transportada per lhemoglobina. Quina s la reacci dequilibri corresponent? a) CO(g) 1 Hb-O2(aq) b) CO2(g) 1 Hb-O2(aq) c) O2(g) 1 Hb-CO(aq) d) CO(g) 1 Hb 1 O2(aq) La resposta correcta s la a). 2. A una temperatura determinada el grau de dissociaci duna dissoluci 0,15 M dcid iodhdric s 0,2. Quina s la constant dequilibri de concentracions? Hb-CO(aq) 1 O2(g) Hb-CO2(aq) 1 O2(g) Hb-O2(aq) 1 CO(g) Hb-CO(aq)

c) 0,71 d) 0,071 La resposta correcta s la d ). 6. En les estructures de bronze es produeix la formaci de carbonat de coure, que dna una coloraci verdosa a les gures. La reacci s la segent: CuO(s) 1 CO2(g) a) Afegir dixid de carboni. b) Evitar la presncia de CFC. c) Limitar la contaminaci de dixid de carboni. d) Evitar la presncia de pluja cida. La resposta correcta s la c). CuCO3(s)

Si es vol limitar la formaci de carbonat de coure cal:

QUMICA 2

04

45

7. Entre les reaccions amb els xids de nitrogen que es produeixen en processos de combusti tenim la segent: 2 NO(g) 1 O2(g) 2 NO2(g)

8. Letil s un dels productes derivats del craqueig del petroli ms utilitzats per a la sntesi de productes orgnics. Fins i tot sen pot obtenir alcohol etlic segons la reacci: CH25CH2(g) 1 H2O(g) a) Amb plat com a catalitzador. b) Afegint alcohol. c) Augmentant la pressi. d) Disminuint la pressi. La resposta correcta s la c). CH3CH2OH(g)

La reacci s exotrmica. Si es vol afavorir la formaci de NO2 cal: a) Disminuir la temperatura. b) Augmentar la temperatura. c) Disminuir la pressi. d) Afegir un catalitzador. La resposta correcta s la a).

Es podria augmentar el rendiment daquesta reacci: