!

CIDOS y BASES ARRHENIUS, 1883 Autoionizacin del agua: H2O H+ + OH El agua pura se disocia y presenta una conductividad muy dbil Producto Inico del !u " #$ % &H' ( &OH( % !"#!$%&' a 2&'( )!"#!*%2 a !'+,
!

Cuntas molculas de agua estn sin disociar por cada molcula disociada?

Arr-enius de.ini:

cido)
+ompuestos /ue contienen -idrgeno y /ue al ionizarse en agua liberan protones

B )e)
+ompuestos /ue al ionizarse en solucin acuosa liberan OH

+oncepto modi.icado: H+ no e0iste en .orma aislada% si no como especie -idratada )H$O+% H&O*+, H+ tiene una densidad de carga muy alta 1uede .ormarse un protn en otros disolventes )2H$ % 3OH,
$

Algunos o0-idr4licos

compuestos

no

protnicos

ni

5O$ + H2O H2 5O* H+ + H5O* +aO + H2O +a)OH,2 +a2+ + 2 OH

BR*NS+ED,-O.R/, 1013 6cidos: cuerpos donadores de protones 7ases: cuerpos capaces de .i8arlos )aceptores,

9ncluye entre los :cidos a 5O$ % 12O; y H$7O$ y entre las bases a 2a2+O$ y +aO

No difiere mucho de Arrhenius en el medio acuoso, pero posee ventajas en medios no acuosos.

<na re ccin 2cido,3 )e consiste en la trans.erencia de protn de un :cido HA a una base 7 A H ' B 4 A5 ' BH' 7H+ : :cido con8ugado de la base original 7 A : base con8ugada del :cido original AH
=

>enta8as del concepto de 73?25@EA#BOC3D: 1ueden mane8arse todas las reacciones de

trans.erencia protnica )no se les denomina reaccin :cido#base,: 2H*+ + 52# 2H$ + H5#
Sin embargo esta definici n falla para disolventes no prot nicos )5O2 % 1O+l$ % 7rE$ ,
F

'

-E.IS, 1013 7ase: donador de un par electrnico 6cido: aceptor del par electrnico 2eutralizacin: .ormacin de un nuevo enlace covalente coordinado entre donador y aceptor del par electrnico
!sta definici n inclu"e a las definiciones anteriores " adems la formaci n de compuestos de coordinaci n.
'

&

+oncepto Generalizado de Acidez y basicidad Acidez es el car:cter positivo de una especie /u4mica% /ue decrece con la reaccin con una base 7asicidad es el car:cter negativo de una especie /u4mica% /ue decrece con la reaccin con un :cido

&

!"

6+9AO H65 E<E3@E E5 BA E51E+9E +O2 BA H6I9HA AE259AAA AE +A3GA 1O59@9>A 7A5E H65 E<E3@E E5 BA E51E+9E +O2 BA H6I9HA AE259AAA AE +A3GA 2EGA@9>A

1ara /ue un 2cido 6ued ceder PRO+ONES )H+, es preciso tener una 3 )e c 6 7 de 8i9 rlo) En las soluciones acuosas de :cidos% la base es el agua A! H + H2 O A! + H$O+
!"

!!

:uer7 de 2cido) y 3 )e) 6cidos .uertes inorg:nicos )H+l% H2O$ % H25O* % H+lO*, se disocian al !""J
#uego de su disoluci n en agua, no $ueda nada de la molcula original del cido, este se transforma en su base conjugada " uno o ms protones. 5u constante de disociacin no est: determinada )( A K L,

!!

!2

Bos 6+9AO5 AM79BE5 su.ren una disociacin parcial @ienen una constante de disociacin determinada y de valor numrico muy pe/ueNo Cuanto ms fuerte es un cido ms dbil es la base conjugada.

!2

!$

Ba .uerza del :cido se mide a travs de la +onstante de disociacin :cida )(A, A ma"or disociaci n del cido en su base conjugada " el prot n, ma"or fuer%a tiene dicho cido.

!$

!*

<na base es m:s .uerte cuando .i8a protones m:s enrgicamente )e/uilibrio de disociacin del :cido est: m:s desplazado a la iz/uierda,: 7ase + H2 O A+ + OHO A+ es el 6cido con8ugado de la base #A #B K (C % &H'( &OH(

!*

!;

:r;ul !ener l 6 r c lcul r l concentr cin de H' en un )i)te; 2cido,3 )e 5i a una solucin de un :cido dbil AH:

A H A + H+ P #A % &A< ( &H' ( = &AH( > ?1@

!;

!=

5e aNade una concentracin considerable de una sal de la base con8ugada del :cido )HA, se tiene /ue% +7: concentracin de la sal HA /ue se disocia completamente dando la base con8ugada de AH% entonces: QAR K QH+ R K +7

!=

!F

Haciendo el 3 l nce de ; ) : CA ' CB % &AH( ' &A<( AAA ?1@ D el 3 l nce de c r! : QH+ R + QH+ R K QAR + QOHO R &A< ( % CB ' &H' ( , &OH< ( AAA ?3@ 5e remplaza )$, en )2,: +A + +7 K QAHR + +7 + QH+ R # QOHO R
!F

!'

&AH( % CA , &H' ( ' &OH( AAA?B@ Al remplazar )$, y )*, en )!, se obtiene la e0presin:

&H'( % #A ?CA , &H' ( ' &OH5 ( @ = ?CB ' &H' ( , &OH5( @

!'

!&

1A

cido)A,
+ondiciones: +7 K " QOHO R SS QH+R para pH S =%;

&H'(1 % #A ?CA , &H' (@ T para :cidos no

muy dbiles
!&

2"

En un gran rango de valores de (A y +A" &H'(1 % #A ACA 1or lo /ue en la mayor parte de casos se calcula el pH con la siguiente e0presin%

6H % C 6DA , C lo! CA

2"

2!

1A

B )e)A,
+ondiciones: +A K " QH+ R SS QOHR

&H'( % #A &OH5( = ?CB , &OH5( @

muy dbiles

para bases no

2!

22

5i +7 UU QOHR )bases muy dbiles, : &H'( % #A &OH5( = CB E0presin /ue se convierte en &H'(1 % #A #. = CB Por lo /ue el pH se calcula%

6H % C 6DA ' E ' C lo! CB

22

2$

3A

+ ;6n ?;e7cl de 2cido y 3 )e@A,

+ondiciones: +A y +7 UU QH+R y QOHR 1or lo /ue se cumple: &H'( % #A ?CA = CB @

6H % 6DA ' lo! ?CB =CA@

2$

2*

Bos @ampones o Amortiguadores evitan el cambio brusco de pH por adicin de :cidos o bases .uertes Bos @ampones est:n .ormados por: 6cido dbil + 5al /ue proviene de la base con8ugada 7ase dbil + 5al /ue proviene del :cido con8ugado

2*

2;

Ba estabilidad del pH /ue .i8an es ptima si la concentracin de la sal% +5 K +7 o +A

1ara /ue el pH permane%ca casi igual a pesar de la adicin de :cidos o bases .uertes% debe mantenerse la proporcin m:0ima de 1"1F o de 1F"1% entre +5 V+7 o +5 V+A
2;

2=

@ampn e.icaz si valores de concentraciones son altos Otros tampones de inters: 5ales del mismo :cido poliprtico @itulacin de :cido .uerte con base dbil

2=

2F

S le)
Al disolver una sal en agua puede obtenerse pH variado.
Sal proveniente de: Solucin Ejemplos Clculo del pH

AEV 7E AEV7A AAV7E AAV7A

2eutra 6cida 7:sica Aepende de:

2a+l% (2O$ 2H*+l (+2 2H*+H$+O2

2o ocurre -idrlisis pH de un :cido )catin de la sal, pH de una base )anin de la sal, W )p(! + p(2,X
2F

2'

(A% (7

+:lculo del pH de sales provenientes de :cidos y bases dbiles 5e tiene dos sistemas :cido#base: Ai H 7i + H+ cada uno de pH di.erente y se mezclan en cantidades e/uivalentes% por lo /ue se iguala el valor del pH%
2'

2&

1 6H % 6#1 ' 6#1 ' lo! &B1( &B1( = &A1( &A1( +omo se mezclan en cantidades e/uivalentes: Q72R K QA!R y Q7!R K QA2R

6H % C ? 6#1 ' 6#1 @

2&

$"

Condiciones:
+oncentracin de la sal no e) muy grande ni muy pe/ueNa +onstantes no deben ser muy di.erentes entre si

Aplicaciones:
pH de sales )como la indicada, +:lculo de pH de mezclas de sales con :cidos o bases
$"

$!

An.teros

Gon ) de 6redo;inio de l ) e)6ecie) HA A + H+ P YA K !"#$%2 P DA = &H' (@ % &A5 ( = &HA( A 6H H 6#A 6redo;in HA

HA

6H H 6#A

A5 6H I 6#A
$!

$2

cido) Poli6rtico) +ontienen m:s de un H+ disociable Bas

disociaciones ocurren por etapas en solucin acuosa Estas disociaciones son independientes y cada una presenta su (i correspondiente 1or lo general: ( ! U ( 2 U ( $
$2

$$

E8m 6cido .os.rico% H$ 1O* ( ! K F%;0!"#$ P ( 2 K =%20!"#' P ( $ K 2%20!"#!$ El c:lculo del pH de un :cido poliprtico es por lo general en .uncin a la ( i de mayor valor y si est:

$$

$*

muy ale8ado de los valores de las otras constantes sucesivas

An8tero) o An8olito) 5ustancias /ue pueden desempeNar el papel de :cidos y de bases% segZn sean las condiciones

$*

$;

E8emplos: bases con8ugadas de :cidos poliprticos )H+O$[ % H21O*# ,

El pH de un an.tero se calcula consider:ndolo como el producto de la reaccin de un :cido )su :cido con8ugado, y una base )su base con8ugada correspondiente, 6H % C ? 6#1 ' 6#1 @
$;

$=

E8emplo: H2+O$ H+O$[ + H+P )p(!, H+O$[ +O$2[ + H+ P )p(2, H1CO3 ' CO31J 4 1 HCO3J Las sales ue provienen 'Sales de un cido al

!"L#!$%&#C"

Hidrogenadas()

disolverse generan un anin A*+%&E$" , el pH

$=

$F

se calcula en funcin a este- ,a ue el catin es inerteA E8emplos: 2aH+O$ % 2aH21O*% 2a2H1O*

$F

$'

Prediccin de l ) re ccione) 5i se mezcla un :cido y una base )realmente es la reaccin entre dos sistemas :cido#base, puede /ue ocurra o no la reaccin esperada 1redomina como :cido el m:s .uerte y ste dirige el sentido de la reaccin al reaccionar con la base con8ugada del otro sistema
$'

$&

En la reaccin: A1 ' B 1 B 1 ' A1 esta procede a la derec.a si el cido A/: es el ms fuerte. Es decir: #1 corre)6ondiente l 6ri;er )i)te; ?A1 = B1 @ e) ; yor Kue #1 )6#1 H 6#1 ,
$&

*"

Indic dore) 5ustancias org:nicas% generalmente :cidos

dbiles /ue var4an de color segZn el rango de pH en /ue se encuentren En la pr:ctica se les utiliza para conocer apro0imadamente el pH de una solucin )sin -acer c:lculos,
*"

*!

E0isten papeles especiales impregnados en estas sustancias o mezclas de ellas% /ue .acilitan la lectura del pH en di.erentes rangos: desde muy amplio )1apel tornasol o B9@H<5% :cido es rosado y b:sico es celeste, a muy estrec-o )1A21EHA% /ue va desde "%; -asta !$% de "%; en "%; unidades de pH,
*!

*2

Di);ut cin Ba dismutacin es un proceso en el /ue una sustancia reacciona consigo misma para dar dos especies distintas a la inicial +aso: 2 H+O$ +O$2 + H2+O$
*2

*$

En el e/uilibrio involucrado se tiene dos etapas sucesivas de disociacin: H2+O$ H+O$ + H+ P (! H+O$O +O$2 + H+ P (2 En el e/uilibrio se tiene /ue% ( K Q+O$2 RQ H2+O$ R V QH+O$ R2 K (2 V (!

*$

**

+omo (! U (2 se deduce /ue el bicarbonato e0iste en cantidad considerable 1ero si se desplaza el e/uilibrio desapareciendo cual/uiera de los productos% la reaccin tender: -acia la derec-a

**

*;

Al dismutarse el bicarbonato% de8a de e0istir en disolucin

Ba reaccin inversa a la dismutacin )espont:nea, se invierte desapareciendo cual/uiera de los reactantes% por e8emplo precipitando el +arbonato

*;

*=

In8luenci de l dilucin en l di)oci cin Ba constante de disociacin de un :cido% (A Q7aseR QH+R V Q6cidoR% puede e0presarse como (A K Q7aseR2 V Q6cidoR 5i adem:s se de.ine la fracci n disociada% L L K 2\ molculas disociadas V 2\ total molculas iniciales 1or lo /ue% (A K Q]2 +R V Q!# ]R
*=

*F

?L1 = &1, L( @ % #A =C
+ 3l #A =C N1F,B 1F,1 1F,1 F,Q 1F R 1F3 L M 1FF N1O 1FO 1EO QFO 01,QO R 00,0O cido) DP3ile) DP3ile) De :uer7 ;edi De :uer7 ;edi :uerte) :uerte)

*F

*'

Al diluir una solucin% + disminuye y (A V+ aumenta% al igual /ue ] 5i se diluye su.icientemente el :cido )o base,% este se disociar4a del todo y se comportar4a como una especie .uerte

*'