REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PP PARA LA EDUCACIN UNIVERSITARIA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARIA BARALT PROGRAMA:

INGENIERIA DE GAS ASIGNATURA: TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL

GENERALIDADES TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL (ENDULZAMIENTO)

REALIZADO POR: ING. ANDREEDUIS RODRIGUEZ

CIUDAD OJEDA 2014

 Tratamiento de Gas Natural

El gas natural que proviene de los pozos perforados durante la explotacin de un yacimiento, generalmente posee caractersticas que lo hacen inadecuado para su distribucin y consumo. Por esta razn, en la mayora de los casos, los campos productores de gas cuentan entre sus instalaciones con plantas de tratamiento. En ellos el gas procedente de los pozos se adecua para el consumo, tanto domstico como industrial.

El gas natural es una mezcla de hidrocarburos parafnicos que incluye el metano como el principal componente y menores cantidades de etano, propano, butano, pentano y otros componentes mas pesados, as como diversos contaminantes. El uso del gas natural ha ido en constante aumento, incrementndose en ese sentido sus aplicaciones en diferentes mbitos industriales, y de esta manera mejorar continuamente las diferentes etapas que engloban el negocio del gas natural.

Las diversas impurezas que comnmente se localizan en el gas natural son el CO , H S, COS, CS , mercaptanos, sulfuros, bisulfuros, H O e hidrocarburos pesados. De
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los componentes antes mencionados el CO y el H S pueden ocasionar problemas

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durante el acondicionamiento del gas, entre los cuales se pueden mencionar los siguientes: toxicidad por H S, corrosin por presencia de ambos, disminucin del poder
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calorfico del gas, aumento de la posibilidad de formacin de hidratos, el CO se solidifica

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a temperaturas criognicas, el contenido permitido de H S para el transporte y consumo

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domestico no debe exceder de 4 ppm; para minimizar la existencia de los problemas antes mencionados es de suma importancia removerle al gas natural sus contaminantes hasta cumplir con las especificaciones establecidas en las respectivas normas que rigen este tipo de procesos.

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Clasificacin del gas natural De acuerdo a su ubicacin en el subsuelo

Gas Asociado: Es aquel que se encuentra en contacto y/o disuelto en el crudo del yacimiento. Este, a su vez, puede ser clasificado como gas de casquete (libre) o gas en solucin (disuelto) y se encuentra como gas hmedo amargo.

Gas No Asociado: Es aquel que se encuentra en yacimiento que no contiene crudo, que se encuentra a las condiciones de presin y temperatura originales y puede hallarse como gas hmedo amargo, hmedo dulce o seco.

De acuerdo a su composicin

Gas Rico (hmedo): Es aquel gas natural del cual se puede obtener apreciables cantidades de hidrocarburos lquidos (C +) debido a que contiene alta proporcin
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de componentes pesados. Es bastante utilizado en la petroqumica y en la elaboracin de la gasolina natural.

Gas Pobre (seco): Esta formado prcticamente por metano (85 % - 90%). Se utiliza directamente como combustible o en mantenimiento de presin de yacimientos, tambin en la produccin de hidrogeno.

Gas Condensado: Es una mezcla (asociado) con hidrocarburos gaseosos y lquidos en yacimiento de gas condensado.

Gas Agrio: Es aquel que contiene impurezas como H S y CO los cuales son
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altamente corrosivos sobre todo el primero. Gas Dulce: Es aquel que no contiene o contiene muy poco (trazas) de H S y CO .
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Los gases de Venezuela slo contienen pequeas cantidades de H S.

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Riqueza del gas natural

Un concepto muy usado en el procesamiento del gas natural es el referente a su riqueza, que puede ser definida como el contenido mximo de lquidos constituidos por etano y ms pesados, que pueden ser obtenidos del procesamiento primario. Se expresa en galones de lquidos a 60F y a 1 atm (condiciones estndares) por 1000 pies cbicos estndar (PCS).

Dada la composicin molar del gas, la riqueza segn esta definicin se obtiene por la sumatoria de los productos del porcentaje molar de cada componente por un factor F dado en el cuadro siguiente, cuyo valor es funcin de la densidad y del peso molecular del componente:

Componente C2 C3 iC4 nC4 iC5 nC5 C6 C7+

Factor (F) 0,267 0,275 0,327 0,315 0,366 0,362 0,411 0,461

Es comn tambien expresar la riqueza del gas unicamente en terminos del porcentaje molar y, en este caso, consiste en la suma de losporcentajes de todos los componentes a partir del propano inclusive. Deacuerdo con este criterio, de mas facil utilizacion que el anterior, un gas es considerado rico si presenta una riqueza superior al 7%. Se entiende por procesamiento primario del gas natural la secuencia de operaciones que tiene por objeto separar del gas las fracciones mas pesadas, de mayor valor economico, lo que da origen a otro gas de menor valor energetico denominado residual. Las fracciones pesadas separadas en estado liquido , estan constituidas por hidrocarburos de mayor peso molecular, mientras que el gas residual esta compuesto
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basicamente por metano y etano que juntos representan cerca del 90% en volumen del gas natural.

Conforme a lo definido anteriormente, del procesamiento del gasnatural resulta la recuperacion de hidrocarburos liquidos y la obtenciondel gas residual. Varios son los productos que pueden ser obtenidos en una Unidad de Procesamiento de Gas Natural (UPGN). La alternativa mas simple consiste en producir solo liquidos del gas natural (LGN), que es una mezcla de propano e hidrocarburos mas pesados; otra alternativa incluye ademas del LGN, la produccion de etano liquido.

En algunas unidades el procesamiento, ademas del etano liquido y del GNL, incluye a separacion del GNL en Gas licuado de petroleo (GLP) y condensados C5+; es posible incorporar parte del etano al GLP en proporciones que no alteren las especificaciones de presion de vapor fijadas para este derivado. La recuperacion de liquidos que puede lograrse, depende del tipo de proceso utilizado y de la riqueza del gas.

Comunmente se consigue recuperar el 100% de los butanos y los hidrocarburos mas pesados, 90 a 95% de propano y hasta cerca del 80% del etano, en porcentajes molares. Cabe anotar que la recuperacion del etano ya sea en el GLP o como producto liquido, ocasiona una reduccion del poder calorifico del gas residual obtenido. Composicin qumica del Gas Natural. Los componentes mayoritarios del gas natural son los hidrocarburos parafinicos inferiores, principalmente el metano (CH4) y, en cantidades menores, decrecientes, etano (C2H6), propano (C3H8), butano (C4H10), pentano (C5H12), etc.. Tambien suelen contener en origen otros gases, a veces en concentraciones significativas, como nitrogeno (N2), dioxido de carbono (CO2), sulfuro de hidrogeno (H2S), helio (He), argn (Ar), ademas de vapor de agua (H2O) y, a veces, mercurio (Hg) y arsnico (As). Caractersticas fsicas del Gas Natural. El gas natural es un gas incoloro, casi inodoro, con una temperatura de autoignicion de 482 a 593,3C. Su indice de calor es de 8,89 cal/cm3. Es inflamable y combustible, Limite de explosion en el aire es de 3,8 a 17%.
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 Caractersticas qumicas del Gas Natural.

Las propiedades quimicas del gas natural estan ntimamente relacionadas con sus componentes que son los hidrocarburos parafinicos o alcanos, pero tecnologicamente mayor importancia tienen las propiedades quimicas de los componentes llamados impurezas como el CO2, N2, el agua, los compuestos del oxigeno y los compuestos del azufre, cuyas caracteristicas las describimos a continuacion:

La congelacion y la condensacion del agua, tiene como consecuencia el taponamiento de los circuitos de licuefaccion y la corrosion de los gasoductos de transporte. Ademas forman hidratos solidos con los alcanos en condiciones de bajas temperatura y altas presiones. Estos solidos pueden llegar a ocasionar atascos en los ductos, lo cual constituye un serio inconveniente que debe ser evitado a toda costa.

Los gases acidos como el sulfhidrico producen corrosion qumica de los gaseoductos y la contaminacion del combustible durante la combustion. En cuanto al dioxido de carbono, su congelacion trae como consecuencia la obstruccion o taponamiento de los circuitos de licuefaccion y la corrosion de los gaseoductos en presencia de vapor de agua. El mercurio produce la rapida y severa corrosion del aluminio, material que se usa en los intercambiadores criogenicos por sus buenas propiedades mecanicas a bajas temperaturas.

El nitrogeno es un gas inerte sin valor comercial en el gas, su presencia produce un descenso en la temperatura necesaria para el almacenamiento del gas natural licuado (GNL), lo que implica un incremento en el consumo de energia en las unidades de licuefaccion. Los hidrocarburos superiores al metano producen el ensuciamiento del gaseoducto si es que se transportan en estado liquido, pudiendo llegar a obstruirlo, asi como el taponeamiento de los intercambiadores de calor criogenicos o de las valvulas de expansion, debido a su congelacion, durante el proceso de enfriamiento en el proceso de licuefaccion.

Los mercaptanos (R-SH) se eliminan debido al olor que producen durante la combustion del gas y para alcanzar la especificacion del gas natural en lo que se refiere al contenido en azufre.
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 Especificaciones del gas a ser utilizado en el mercado interno Dentro de las caractersticas que se mencionan a continuacin, se destacan los contenidos mximos permitidos de contaminantes, los cuales han sido fijados atendiendo a los requerimientos de calidad del gas a venta, considerando las siguientes especificaciones.

Contenido de CO

Para el contenido de CO se establecen dos especificaciones: una de 3% molar

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mximo, para gas no deshidratado, equivalente a 25,5 Lpcm de presin parcial de CO ,

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calculada a 850 Lpcm de presin de operacin, la cual esta dentro del rango considerado de corrosin moderada, segn los criterios de la API para corrosin por CO en tuberas.
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As mismo para gas deshidratado (7lb H O/MMPCE), se establece una especificacin de

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8% molar mximo. Contenido de H S

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El lmite mximo recomendado est entre 10 y 12 ppm; estos valores estn por debajo de los requerimientos para prevenir corrosin (presin parcial de H S inferior a
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0,05 psig), en los sistemas de distribucin domstico e industrial, considerando el valor de la tolerancia establecida por la Ocupacional Safety and Health Act, EE.UU (OSHA). El valor tope de 12 ppm se debe considerar de manera eventual o temporal. Contenido de H O
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El contenido de agua se encuentra entre 7-10 lb/MMPCE. Contenido de COS El mximo contenido de Sulfuro de Carbonilo es de 5 ppm. Contenido de RSH El lmite mximo recomendado de mercaptanos es de 5 ppm. Contenido de azufre total El valor mximo recomendado de azufre es de 20 ppm.
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 Combustibles obtenidos a partir del gas natural De acuerdo a la composicin del gas natural se definen los siguientes trminos, comenzando desde el ms liviano al ms pesado. Gas Natural Licuado (GNL), Gas Licuado de Petrleo (GPL), lquidos del Gas Natural (LGN). Gas Natural Licuado (GNL): el gas natural licuado esta compuesto bsicamente por metano, el cual es sometido a procesos criognicos con la finalidad de bajar su temperatura hasta 162 C para licuarlo y as reducir su volumen en una relacin 600/1, entre el volumen que ocupa en estado gaseoso y el ocupado en forma lquida, para poder trasportarlo en grandes cantidades hacia centros de consumo utilizando buques cisternas metaneros diseados para tal fin.

Gas Licuado de Petrleo (GLP): el gas licuado de petrleo es una mezcla, en proporcin variable, de dos componentes del gas natural, propano y butano, que ha temperatura ambiente y presin atmosfrica se encuentra en estado gaseoso; estos se pueden licuar a esa presin si se enfran hasta -43C.

Lquidos del Gas Natural (LGN): los componentes que son separados de las impurezas y del metano en forma liquida, es decir, una mezcla de propanos e hidrocarburos ms pesados se conocen como lquidos del gas natural (LGN), que se utilizan como combustible y materia prima, esta ultima principalmente por la industria petroqumica.

Gas Residual: tambin llamado gas metano, compuesto bsicamente de metano, etano, dixido de carbono e inertes. Se obtiene como subproducto de los procesos de extraccin de lquidos del gas natural o de los procesos de control del punto de roco, y despus es sometido a tratamiento de endulzamiento para remover los compuestos cidos y deshidratacin para eliminar el agua en exceso.

Fases de la industria del gas Produccin: Consiste en llevar el gas desde los yacimientos del subsuelo hasta la superficie, a travs de pozos productores. En el subsuelo, el gas se encuentra
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disuelto o en la capa de gas en los yacimientos de condensado (gas asociado) y en yacimientos de gas libre (gas no asociado).

Separacin: Una vez en la superficie, el gas natural es sometido a un proceso de separacin de lquidos (petrleo, condensado y agua) en recipientes metlicos a presin llamados separadores. Cuando se trata de gas libre, no asociado con el petrleo, este proceso no es necesario, y el gas va directamente al siguiente paso.

Tratamiento: Es un paso previo a la fase de procesamiento, para eliminar las impurezas que trae el gas natural, como agua, dixido de carbono (CO ), helio y
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sulfuro de hidrogeno (H S). El agua se elimina con productos qumicos que

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absorben la humedad. El H S se trata y elimina en plantas de endulzamiento.

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Estas impurezas se recuperan y pueden ser comercializadas con otros fines. Extraccin de Lquidos: Este proceso es al que se somete el gas natural rico libre de impurezas, con la finalidad de separar el gas metano seco (CH ) de los
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llamados Lquidos del Gas Natural (LGN), integrados por etano, propano, butano, pentanos (gasolina natural) y nafta residual.

Compresin: Es el proceso al que se somete el gas metano seco, con la finalidad de aumentarle la presin y enviarlo a sistema de transporte y distribucin para su utilizacin en el sector industrial, domestico y en las operaciones de produccin de la industria petrolera (inyeccin a los yacimientos y a los pozos que producen por Gas Lift).

Fraccionamiento: Los lquidos del Gas Natural (LGN) se envan a las plantas de fraccionamiento, donde se obtiene por separado etano, propano, butano normal e isobutano, gasolina natural y nafta residual, que se almacenan en forma refrigerada y presurizada en recipientes esfricos.

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Proceso de endulzamiento

El endulzamiento del gas se hace con el fin de remover el H S y el CO del gas

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natural. Como se sabe el H S y el CO son gases que pueden estar presentes en el gas
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natural y pueden en algunos casos, especialmente el H S, ocasionar problemas en el

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manejo y procesamiento del gas; por esto hay que removerlos para llevar el contenido de estos gases cidos a los niveles exigidos por los consumidores del gas. El H S y el CO
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se conocen como gases cidos, porque en presencia de agua forman cidos, y un gas natural que posea estos contaminantes se conoce como gas agrio.

Luego como es lgico esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista que si hay una alta concentracin de estos elementos, es muy posible que el proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden alterar el normal proceso de los endulzadores. El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol el trmino correcto debera de ser desacidificacin. El trminos generales, se puede decir que la eliminacin de compuestos cidos (H2S y CO2) mediante el uso de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin-agotamiento utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas dulce.

Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar. De hecho el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se deben dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos. Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia.

El agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la concentracin de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de la misma manera, los gases cidos, deben ser considerados en el gas de alimentacin y en el gas tratado. La diferencia molar de ambas condiciones establece la cantidad de gas cido que se va a extraer y que lgicamente define el diseo de los equipos y el proceso que se
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deba a utilizar, en el endulzamiento, de tal forma que sea efectivo, de fcil aplicabilidad y adems econmico. Problemas que se pueden tener por la presencia de H S y CO en un gas
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Toxicidad del H S
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Corrosin por presencia de H S y CO .

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En la combustin se puede formar SO que es tambin altamente txico y

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corrosivo.

Disminucin del poder calorfico del gas.

Promocin de la formacin de hidratos.

Cuando el gas se va a someter a procesos criognicos es necesario remover el CO porque de lo contrario se solidifica.
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Los compuestos sulfurados (mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo (SCO) y disulfuro de carbono (CS )) tienen olores bastante desagradables y tienden a
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concentrarse en los lquidos que se obtienen en las plantas de gas; estos compuestos se deben remover antes de que los compuestos se puedan usar. La concentracin del H S en el aire o en un gas natural se acostumbra a dar en
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diferentes unidades. La conversin de un sistema de unidades a otro se puede hacer teniendo en cuenta lo siguiente:

1 grano = 0,064798 g Peso molecular del H S = 34.

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ppm (V) = %(V)*104 Granos/100PCN = (5.1) 11

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Miligramos/m = (5.2) Donde, %(V) es la concentracin en porcentaje por volumen y ppm (V) es la concentracin en partes por milln por volumen.

Etapas del proceso de endulzamiento del gas natural

Un proceso de endulzamiento se puede decir, en general, que consta de cinco etapas:

Endulzamiento. Donde se le remueve por algn mecanismo de contacto el H S y

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el CO al gas. Esto se realiza en una unidad de endulzamiento y de ella sale el gas

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libre de estos contaminantes, o al menos con un contenido de stos igual o por debajo de los contenidos aceptables.

Regeneracin. En esta etapa la sustancia que removi los gases cidos se somete a un proceso de separacin donde se le remueve los gases cidos con el fin de poderla reciclar para una nueva etapa de endulzamiento. Los gases que se deben separar son obviamente en primer lugar el H S y el CO pero tambin es
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posible que haya otros compuestos sulfurados como mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo (SCO) y disulfuro de carbono (CS ).
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Recuperacin del Azufre. Como el H S es un gas altamente txico y de difcil

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manejo, es preferible convertirlo a azufre elemental, esto se hace en la unidad recuperadora de azufre. Esta unidad no siempre se tiene en los procesos de endulzamiento pero cuando la cantidad de H S es alta se hace necesaria. En la
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unidad recuperadora de azufre se transforma del 90 al 97% del H S en azufre

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slido o lquido. El objetivo fundamental de la unidad recuperadora de azufre es la transformacin del H S, aunque el azufre obtenido es de calidad aceptable, la
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mayora de las veces, para comercializarlo.

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Limpieza del gas de cola. El gas que sale de la unidad recuperadora de azufre an posee de un 3 a un 10% del H S removido del gas natural y es necesario
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removerlo, dependiendo de la cantidad de H S y las reglamentaciones ambientales

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y de seguridad. La unidad de limpieza del gas de cola continua la remocin del H S bien sea transformndolo en azufre o envindolo a la unidad recuperadora de
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azufre. El gas de cola al salir de la unidad de limpieza debe contener solo entre el 1 y 0.3% del H S removido. La unidad de limpieza del gas de cola solo existir si
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existe unidad recuperadora. Incineracin. Aunque el gas que sale de la unidad de limpieza del gas de cola slo posee entre el 1 y 0.3% del H S removido, aun as no es recomendable
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descargarlo a la atmsfera y por eso se enva a una unidad de incineracin donde mediante combustin el H S es convertido en SO , un gas que es menos
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contaminante que el H S. Esta unidad debe estar en toda planta de

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endulzamiento.

Los procesos de Endulzamiento del Gas Natural: Este proceso se puede realizar a travs de

Procesos de Absorcin Procesos de Adsorcin Procesos de Conversin Directa Remocin con Membranas.

Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin

El proceso de Absorcin se define como La penetracin o desaparicin aparente de molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes, aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia gaseosa. En el caso del
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endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos. Solventes qumicos: En estos procesos los componentes cidos del gas reaccionan qumicamente con un componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta. La solucin rica e inestable, se puede separar en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o por reduccin de presin de operacin, para liberar los gases cidos y regenerar el solvente. Una vez regenerada, la solucin es enviada nuevamente a la unidad de absorcin. Los solventes qumicos mas utilizados son: monoetanolamina ( MEA ), dietanolamina ( DEA ), trietanolamina ( TEA ), diglicolamina ( DGA ), disopropanolamina ( DIPA ) y metildietanolamina ( MDEA ), al respecto, un estudio de 1980 indico que de las plantas de desulfurizacin de gas en EEUU usaron MEA y DEA. Otros solventes qumicos son los carbonatos de potasio caliente y los carbonatos formulados comercialmente. En este proceso los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo en solucin, que circula dentro del sistema. El producto de la reaccin qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la presin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se regenera el solvente, el cual se hace recircular a la unidad de absorcin.

El componente activo del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En general los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C02. Dentro de las principales desventajas se tiene la alta demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas por la estequiometra.

Solventes fsicos: Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber de manera preferencial diferentes componentes cidos de las corrientes de hidrocarburos, ejemplo de ellos son las formulaciones patentadas tales como Selexol, Rectisol, Shell, Flor. Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos. En estos procesos el calor de reaccin es menor que el calor de 14

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reaccin con solventes qumicos. Aqu el proceso tiene mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y bajas temperaturas. Si el solvente fsico se utiliza para la remocin del (C02), la regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por reduccin de la presin de operacin. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas en forma simultnea Una de las principales desventaja es que incrementar la solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, como por ejemplo propano y compuestos ms pesados (C3+) Hay, tambin solventes fsicos, que tienen mayor selectividad haca la absorcin del H2S, en presencia de C02., que los solventes qumicos. Solventes con procesos hbridos o mixtos: Estos procesos trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden remover todos los gases cidos, incluso el COS; CS2 y mercaptanos. La selectividad hacia l (H2S) se obtiene ajustando la composicin del solvente y/o el tiempo de contacto .La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no presenta un .grave problema, para la eficiencia del proceso.. Conversin a azufre: Se caracteriza por la selectividad hacia la remocin del sulfuro de hidrgeno (H S) mediante una reaccin qumica se separa el azufre
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como componente elemental de forma slida o lquida. Proceso de Endulzamiento por Adsorcin. Este es un proceso de separacin para remover impurezas basadas en el hecho de que ciertos materiales altamente porosos fijan ciertos tipos de molculas en su superficie. La adsorcin es un fenmeno de superficie exhibido por un slido (adsorbente) que le permite contener o concentrar gases, lquidos o sustancias disueltas (adsortivo) sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesin. En la Adsorcin la corriente de gas natural hace contacto con sustancia slidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases cidos del gas tratado. La regeneracin de los lechos secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El proceso de
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endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en gases donde la presin parcial de los componentes cidos es baja.

En el comercio existen varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades para varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H2S y C02.Para la remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso.

Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa Estos procesos se caracterizan por la selectividad hacia l (H2S), el cual es removido en forma preferencial por un solvente que circula en el sistema. Estos procesos son de importancia, para evitar la contaminacin ambiental del (H2S. El proceso opera mediante escalas redox. Aqu el solvente es una mezcla conformada por carbonato de sodio + cido Antraquinn Disulfnico (ADA)+ Metavanadato de Sodio, que acta como activador Por lo general, este proceso opera con presiones que van de 14,7 lpca hasta 735 lpca, y con temperaturas desde 70 a 110 F Las etapas reconocidas son:

1.- Absorcin del (H2S) en una solucin alcalina 2.- Oxidacin del (H2S) por el metavanadato de Na para convertirlo en azufre 3.- Oxidacin del vanadato por medio del ADA

Resea del proceso con solventes qumicos

El proceso con solventes qumicos utiliza una solucin acuosa de una base dbil que reacciona qumicamente y tambin fsicamente (absorcin) con los gases cidos (CO
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y H S) presentes en la corriente de gas natural. La reaccin / absorcin sucede como resultado de la presin parcial de los gases cidos. Las reacciones involucradas son casi en su totalidad [excepcin de las sales trmicamente estables (HSS o HSAS)] reversibles por temperatura y/o presin, luego de lo cual la solucin base vuelve al circuito, etapa conocida como stripping. Aminas y carbonatos se comportan de forma similar
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 Proceso de absorcin con aminas. El proceso de tratamiento del gas natural con aminas, consiste en la reduccin o eliminacin del contenido de gases corrosivos que contiene el gas, tales como: H S (cido
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sulfhdrico) o CO (Dixido de carbono).

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Trminos tcnicos

Para una correcta comprensin del proceso, se indican a continuacin, trminos tcnicos que se utilizaran en la descripcin: Gas acido: gas natural que contiene componentes corrosivos, tales como H S
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(cido sulfhdrico), mercaptanos (compuesto de azufre) y/o CO (Dixido de

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carbono).

Gas dulce y/o tratado: gas natural, con un contenido de compuestos corrosivos mximo, definido por el Ente que regula la calidad del Gas de Venta.

Solucin de amina: solvente utilizado en el proceso. Los tipos de amina utilizados son MEA (amina primaria, concentracin mxima recomendada 15 % en peso), DEA (amina secundaria, concentracin mxima recomendada 30 % en peso), DGA o MDEA (amina terciaria, concentracin mxima recomendada 50 % en peso) y/o Solventes formulados, con base de amina terciaria, fabricada por reconocidos fabricantes tales como: Hunstman, Unin Carbide o Dow Chemical.

Amina rica: corriente de amina que deja la columna absorbedora Amina pobre: corriente de amina que ingresa a la columna absorbedora

Columna absorbedora: columna con internos, tipo platos y/o rellena, donde se ponen en contacto al Gas cido con la amina pobre, para disminuir el contenido de componentes corrosivos del gas, mediante un proceso de absorcin (transferencia

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de compuestos corrosivos desde la fase gas, gas cido, a la fase lquida, solucin de amina pobre.)

Columna regeneradora. columna con internos tipo platos y/o rellena, donde mediante un proceso de calentamiento, se eliminan los componentes cidos de la amina rica, para producir por el fondo de la misma una solucin de amina pobre.

Circuito de una planta de aminas En un tpico sistema de aminas el gas a tratar ingresa desde una unidad scrubber cuya funcin es remover agua e hidrocarburos lquidos, a la torre absorbedora donde se contacta en contracorriente con la solucin de aminas. Luego del contacto amina gas, la amina deja el fondo del absorbedor cargada con los gases cidos (solvente rico). El solvente rico es llevado a un separador horizontal (flash tank), para remover los gases de hidrocarburos y los condensados disueltos.

Luego del tanque flash la amina rica en CO / H S pasa por un intercambiador

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amina rica / pobre y finalmente a la torre de stripping donde el calor proveniente del reboiler rompe las uniones amina CO / H S separndose los gases cidos por un lado
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y la amina pobre por otro. Usualmente el calor del reboiler es provisto por vapor de agua
o

saturado a 45 /55 psia (274 / 287 F) el que produce una temperatura de stripping
o o

(regeneracin) mxima de 260 F (127 C). La amina pobre caliente procedente del stripper intercambia con la amina rica
o o

(solvente rico) hasta una temperatura de no menos de 10 F (5 C) por sobre la del gas de entrada para prevenir la condensacin de hidrocarburos gaseosas superiores

(condensables) y es bombeada a la torre absorbedora donde comienza un nuevo ciclo. Segn el diseo de la planta puede existir un reclimer, es un sistema de destilacin batch operando semicontinuamente construido para destilar agua y amina y dejar en el fondo slidos, sales disueltas y productos de degradacin. Su volumen puede ser 3 % del total del circuito. En las figuras 1 y 2 se presenta un diagrama de flujo de una planta de endulzamiento con Amina en ellas se puede observar:
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a.- Un separador de entrada, la principal funcin de este separador es eliminar los contaminantes que llegan junto al gas de alimentacin, entre los cuales se encuentran hidrocarburos lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados en el tratamiento del gas. Si estos contaminantes no fuesen separados, podran causar graves problemas de contaminacin al proceso de endulzamiento. b.- El absorbedor o contactor. Este aparato est formado por una torre donde entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento. c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin.

d.- Intercambiador de Calor Amina- Amina. El principal objetivo de este aparato es aprovechar el calor que viene de la amina pobre que sale del regenerador. La solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta aproximadamente 190F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se incrementa en grandes proporciones. e.- Regenerador. Este aparato es la columna en la cual se separa el gas cido de la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidor, que sirve para suministrarle el calor a la torre. El principal objetivo del regenerador es remover el gas cido contenido en la solucin rica. f.- Tanque de Abastecimiento. Este aparato se utiliza para almacenar la solucin pobre. Se recomienda tener una constante observacin para mantener el nivel de concentracin de amina, en vista que si la solucin trabaja demasiado diluida o
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concentrada la planta funciona en forma ineficiente Tambin se debe de tener en cuenta, que si la solucin de amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar con el oxgeno, perdiendo con ello la habilidad para la remocin de los componentes cidos del gas, luego se debe tener cuidado, para que no entre aire el aire o entre al tanque de abastecimiento. g- Bomba de la Solucin Pobre. Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo cual se incrementa la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin de amina pueda entrar al absorbedor. h.- Recuperador o Reconcentrador Este aparato es como un rehervidor adicional, que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la amina se evapora y regresa a la torre de regeneracin, dejando en el recuperador, los slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. La alimentacin del recuperador llega por el fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5% P/P de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un controlador de nivel. i.- Regenerador. El principal objetivo de este aparato es remover el gas cido contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope. j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas.

k.- Enfriador de la Solucin Pobre. Este es una especie de intercambiador de calor adicional, tal como la solucin pobre que sale del regenerador, por lo general tiene una temperatura muy alta, luego no se puede introducir de esa forma al equipo denominado absorbedor, porque disminuye la capacidad de retencin de componentes cidos. En el intercambiador adicional la solucin fluye de los tubos, en donde la solucin se enfra hasta 10F por encima de la temperatura de entrada del gas al absorbedor.

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Figura 1 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas

Espumas .Concepto

Una espuma es el resultado de la incorporacin mecnica de gas dentro del lquido, la pelcula de lquido rodea un volumen de gas creando una burbuja. La estabilidad de la burbuja es funcin de la temperatura , la presin , la fsica de la espuma depende de las caractersticas superficiales tales como elasticidad del film, formacin de capas gelatinosas y tensin superficial.

La tensin superficial indica la tendencia de una solucin a formar espumas. es una fuerza que acta paralela a la superficie y que se opone al intento de expansin del rea superficial (A). El trabajo requerido para expandir el rea superficial est definido con G y se denomina energa libre superficial y depende de las fuerzas de cohesin e
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intermoleculares en la fase liquida. Para que se expanda la superficie de la pelcula liquida (crecimiento de la burbuja y espuma estable), las molculas deben moverse desde el interior del liquido a la superficie, este movimiento requiere superar fuerzas tales como efectos dipolares y uniones de hidrogeno.

La baja por si misma no asegura una espuma estable aunque si una espuma, porque la naturaleza de la capa superficial es ms importante a la estabilidad de la espuma que la baja. El film de la burbuja est constantemente contrayndose y extendindolo para lo cual necesita elasticidad, la elasticidad es funcin del rea y la variacin de la con la misma. Los antiespumantes son productos qumicos formulados para modificar la elasticidad. Si la migracin del antiespumante desde el centro a las paredes de la burbuja es ms lenta que la del lquido, la pelcula no se repone (el antiespumante la retarda) y la espuma se hace dbil e inestable. Todo factor que incremente la solubilidad de los hidrocarburos lquidos en aminas incrementara la tendencia de la solucin a espumar.

Los productos de degradacin tienden a formar con los hidrocarburos pelculas gelatinosas que aumentan la viscosidad superficial y estabilizan las espumas. Las aminas secundarias y terciarias tienen ms tendencia que las primarias a formar pelculas gelatinosas. Las espumas en plantas de aminas (o de glicol) incrementan costos operativos y reducen capacidad de tratamiento y eventuales arrastres de amina aguas debajo de la planta. Entre los agentes espumantes tambin puede haber fluidos de pozo que lleguen a la planta, inhibidores de corrosin, etc. Los hidrocarburos lquidos es probable que reduzcan sensiblemente la de la solucin aumentando en consecuencia la tendencia a espumar, a menos que sean muy solubles en el grueso de la solucin, esto sucede con
rias rias

las aminas 2

y3

. Las MDEA tienen baja , menor que MEA y DEA pero cuando se

formulan, a sus solventes se incorporan surfactantes que elevan su para evitar espumas.

Aunque los hidrocarburos solos no modifican sustancialmente la estabilidad de las espumas de soluciones de aminas puras, la presencia conjunta de otras especies puede hacerlo. En resumen, puede decirse, que las aminas puras no forman espuma, pero la
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presencia en las mismas de hidrocarburos, partculas slidas como sulfuro de hierro (S Fe), carbn, xidos de hierro coloidal y productos de degradacin, puede hacerlos
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forma espuma muy estables.

Partculas slidas inorgnicas

El hierro disuelto en la solucin de amina puede ser precipitado en la amina rica por el H S del gas de entrada. Si la remocin del H S en la regeneracin es completa pero
2 2

la de CO incompleta el hierro puede redisolverse. En plantas de glicoles la interpretacin

2

de la presencia de hierro disuelto como indicador de corrosin del circuito es ms simple que para las plantas de amina. El hierro es el elemento fijador de los sulfuros libres del circuito. El sulfuro de hierro que se forma es mayormente coloidal, es decir tan fino que puede permanecer en suspensin indefinidamente por movimiento browniano. Se concentra en la superficie del lquido formando un quasipolmetro en el film que puede rodear una burbuja en desarrollo. Incrementa tambin la viscosidad superficial. Las partculas pueden tambin formar agregados coloidales que restrinjan el flujo de gas en orificios retardando el drenaje de las espumas y mejorando su estabilidad.

Corrosin

Parece contradictorio el hecho de que existiendo muchas aminas que se emplean como inhibidoras de corrosin se hable de corrosin en plantas de amina. Aunque las aminas en solucin son bsicas (el pH este entre 10 y 13 en funcin de la concentracin de amina), su situacin cambia drsticamente cuando los gases cidos entran en escena. En el circuito, la amina con la mayor carga cida que ingresa a la torre de stripping (y en el reboiler) es el punto crtico junto con los intercambiadores. La corrosin por tensin (SSC) es el tipo de corrosin caracterstica en plantas de aminas. La velocidad de corrosin aumenta con la carga cida y con la temperatura, usualmente se localiza en la cara rica del intercambiador, la lnea de salida de los mismos y el horno.

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La corrosin por CO en unidades de amina es causada por la reduccin de CO

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no disociado en reas turbulentas, donde una incrustacin de carbonato de hierro es incapaz de permanecer adherida protegiendo las lneas. Algo similar sucede con el sulfuro de hierro formado por el H S En presencia de CO y H S las reacciones son ms
2 . 2 2

complejas.

De las tres aminas ms empleadas: MEA, DEA y MDEA la MEA tiende a ser la ms corrosiva. Sin embargo, en ausencia de los gases corrosivos las tres presentan corrosividad similares. MEA y DEA forman productos de degradacin, no la MDEA. Ahora bien, si las tres aminas son similares en corrosin y an en presencia de sus productos de corrosin, como se explica que los resultados de corrosin indiquen que el orden de corrosividad sea MEA > DEA > MDEA. Segn Teevens la causa es que la MEA una base fuerte de Lewis ms que la DEA y MDEA, es por ello ms probable que la MEA forme ms carbonatos que la DEA (la MDEA no las forma). Los carbonatos de amina promueven la corrosin de MEA y DEA. La mayor parte de la corrosin en plantas de amina, como se ha dicho, no es general sino en ciertas Zonas, para minimizarla debe evitarse el flasheo del gas cido. Se recomienda 3 pie/s, como velocidad mxima para lneas de acero al carbono y 0.625 pie/s para acero inoxidable. Existen diseos para minimizar la turbulencia, las vlvulas de control evitan el flasheo si se instalan entre el absorbedor y el intercambiador.

Sntomas de corrosin

La formacin de espuma. La menor duracin de los filtros. El cambio de color de la solucin. La presencia de sulfuro de hierro / carbonato de hierro.

Las fallas en una planta de amina caen usualmente en cuatro clases

Falta de cumplimiento de especificacin del gas tratado. Presencia de espumas ( tendencia y estabilidad ) 24

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Ambas situaciones requieren acciones inmediatas: Prdida de amina. Corrosin. Son manifestaciones que se detectan a largo plazo, y usualmente se solucionan

tambin a largo plazo.

Consecuencia de no Endulzar. La principal consecuencia de no realizar el Proceso de Endulzamiento del Gas uno de las principales consecuencia de la presencia de gases cidos es la corrosin. La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento el tipo de solucin endulzadora y su concentracin tiene un gran impacto sobre la velocidad de corrosin. Los lugares ms propensos a la corrosin son el rehervidor, el intercambiador de calor y el generador, debido a las temperaturas elevadas que se manejan.

La seleccin adecuada de un mtodo, para realizar el proceso de endulzamiento del gas natural, es de gran importancia. En realidad existen muchos procesos para la remocin de los gases cido de las corrientes del gas natural. Antes de seleccionar un determinado proceso se debe considerar cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de flujo, as como los requerimientos especficos del gas residual. Luego se recomienda realizar una evaluacin de todos los procesos existentes, con el objetivo de seleccionar la mejor opcin. Los principales factores que se deben de considerar para la seleccin de un proceso de endulzamiento con alta eficiencia son: Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente En este se refiere a la presencia de H2S, C02, C0S, RHS, etc. Aqu se recomienda analizar en forma exhaustiva las Normas, que Venezuela establecer, referidas a la cantidad de los gases cidos que se permiten en el ambiente, tambin las leyes internacionales del tema. Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover Con el objetivo de seleccionar un proceso de alta eficiencia en el proceso de endulzamiento es necesario tener un preciso conocimiento de la composicin y concentracin del gas de alimentacin. Existen procesos que son de alta eficiencia para la eliminacin del Dixido de Carbono (C02), mientras que otros lo son para la eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno
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(H2S) e impurezas en general. Esto es necesario hacerlo, ya que el C0S y el CS2, reaccionan con la MEA en forma irreversible, produciendo con ello la degradacin de la solucin, y por ende detienen o hace ineficiente el proceso de endulzamiento. Tambin la presencia de hidrocarburos lquidos y agua son problemticos para la eficiencia del proceso. Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones bajas de los gases cidos. Especificaciones del Gas Residual. En este caso es de gran importancia saber, donde ser utilizado el gas dulce. Esto significa que no todos los procesos de endulzamiento pueden alcanzar las especificaciones vlidas para la industria. Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado. Cuando el proceso de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50 a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H2S se puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde atmosfrica hasta 1500 lpcm Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos. Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento .El procedimiento de seleccin de un mtodo de endulzamiento tiene una gran importancia y los factores que estn involucrados en la seleccin del proceso de endulzamiento son:

a.- La afinidad del solvente o los gases cidos con los hidrocarburos. b.- Degradacin de los solventes por la presencia de oxgeno o trazas de componentes contaminantes. c.- Costos operativos y confiabilidad del proceso. d.- Condiciones climticas y toxicidad del solvente o reactivo utilizado. e.-Disposicin de los subproductos.
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