UNIDAD 4: TERMODINMICA

Energa calorfica: La suma de la energa potencial y de la energa sinttica de un sistema no permanece

siempre constante.
De una manera general, la energa mecnica total de un sistema disminuye con el frotamiento y los
choques. Si por ejemplo, se frena un cuerpo durante su cada por un plano inclinado, de forma que su
velocidad permanezca constante, se producir una disminucin de su energa potencial sin que aumente
su energa cintica. Pero, en todos los fenmenos de esta naturaleza se produce calor. As el fsforo de
las cerillas se inflama por frotamiento, las herramientas se calientan al labrar los metales, etc. S una bala
de plomo se dispara contra una placa de acero, se puede alcanzar, en el momento del choque, una
temperatura superior a su punto de fusin. El calor debe, por consiguiente, considerarse como una forma
de energa, hiptesis que se ve corroborada por la posibilidad de producir trabajo mecnico consumiendo
calor, por ejemplo, en las maquinas de calor.
Otras formas de energa: elctrica. La corriente elctrica es uno de los numerosos fenmenos que pueden
producir trabajo mecnico o calor. La primera transformacin se realiza en los motores y la inversa de los
generadores electromagnticos de corriente (dnamos, alternadores). En todos los conductores por los
que pasan una corriente hay una produccin de calor, conocida con el nombre de efecto de joule; la
transformacin contraria directa, es decir de calor en electricidad, se observa en las pilas termoelctricas
y basta calentar una de las dos soldaduras de dos metales diferentes que forman parte de un circuito para
que se engendre en el mismo una corriente. De ellos se deduce que existe energa elctrica y que el paso
de una corriente es en realidad un transporte de energa a lo largo de un circuito.
Un condensador cargado de corriente tambin energa elctrica, puesto a descargarse es capaz de
producir una corriente, pero esta energa es potencial.
Qumica: Las reacciones qumicas tienen lugar con absorcin o desprendimiento de calor, segn los
casos. La combustin, que es la combinacin del oxgeno del cuerpo combustible o con los elementos
que lo integran, revelan que una muestra de carbn y oxigeno contiene energa qumica potencial, que
puede utilizarse al iniciar la combustin o la combinacin de ambos cuerpos.
La energa qumica se emplea a si mismo en las pilas y acumuladores elctricos, que la transforman en
energa elctrica, y el fenmeno inverso se produce en la electrlisis, en particular al cargar los
acumuladores.
Las explosiones son un ejemplo de transformacin de energa qumica en trabajo mecnico.
Radiante: La luz se produce de diversas formas, pero la ms corriente de stas consiste en calentar
cuerpos a una temperatura bastante elevada (lmpara de gas, Lmpara elctrica de incandescencia). La
incandescencia es precisamente la transformacin de energa calorfica en energa radiante.
En los fenmenos de luminiscencia, o emisin de luz en fro, interviene otra forma de energa que es
mecnica en el caso de la tribolumiscencia. La ruptura de ciertos cristales que se producen por ejemplo al
machacar azcar provocan la aparicin de luz. En la electroluminiscencia, la energa elctrica se
transforma directamente en luz sin que pase por la forma calorfica intermedia. As acorde en los tubos de
gas rarificado como el nen y los vapores de sodio y mercurio. En la quimioluminiscencia, algunas
reacciones qumicas, como la oxidacin lenta del fsforo blanco en contacto del aire, provocan emisin de
luz, sin calentamiento apreciable. La luz emitida por las lucirnagas se debe a un fenmeno anlogo,
puesto que produce de las reacciones qumicas que se producen durante la digestin.
La energa radiante puede convertirse en cualquiera de las otras cuatro formas de energas que se han
considerado. As, cuando una sustancia absorbe radiaciones, se calienta y este efecto calorfico es
particularmente intenso en el caso de las radiaciones infrarrojas. Por otra parte, los haces luminosos
dirigidos hacia los cuerpos ejercen en estos una fuerza de empuje que produce efectos mecnicos y
recibe el nombre de presin de radiacin, fenmenos que explica la repulsin de la cola de cometas por
los rayos solares. La transformacin de energa luminosa en energa elctrica tiene lugar en la
fotoelectricidad al captrselos electrones que emiten algunos metales cuando recibe la luz. Este
fenmeno ha dado lugar a innumerables aplicaciones practicas, entre las cuales pueden mencionarse el
cine sonoro y la televisin.
Las modificaciones qumicas sufridas por los cuerpos bajo la influencia de la luz son numerosas y
constituyen el objeto de la ciencia denominada fotoqumica, que estudia la transformacin de la energa
luminosa en energa qumica. Las plantas realizan esta transformacin gracias a la clorofila, que absorbe
las radiaciones solares, y la energa as almacenada se emplea para sintetizar los alimentos
hidrocarbonatos.
Primera ley de la termodinmica
Permtase que un sistema cambie de un estado inicial de equilibrio, a un estado final de equilibrio, en un
camino determinado, siendo el calor absorbido por el sistema y el trabajo hecho por el sistema. Despus
calculamos el valor de . A continuacin cambiamos el sistema desde el mismo estado hasta el estado
final, pero en esta ocasin por u n camino diferente. Lo hacemos esto una y otra vez, usando diferentes
caminos en cada caso. Encontramos que en todos los intentos es la misma. Esto es, aunque y
separadamente dependen del camino tomado, no depende, en lo absoluto, de cmo pasamos el sistema
del estado al estado, sino solo de los estados inicial y final (de equilibrio).
Del estudio de la mecnica recordar, que cuando un objeto se mueve de un punto inicial a otro final, en
un campo gravitacional en ausencia de friccin, el trabajo hecho depende solo de las posiciones de los
puntos y no, en absoluto, de la trayectoria por la que el cuerpo se mueve. De esto concluimos que hay
una energa potencial, funcin de las coordenadas espaciales del cuerpo, cuyo valor final menos su valor
inicial, es igual al trabajo hecho al desplazar el cuerpo. Ahora, en la termodinmica, encontramos
experimentalmente, que cuando en un sistema ha cambiado su estado al , la cantidad dependen solo de
las coordenadas inicial y final y no, en absoluto, del camino tomado entre estos puntos extremos.
Concluimos que hay una funcin de las coordenadas termodinmicas, cuyo valor final, menos su valor
inicial es igual al cambio en el proceso. A esta funcin le llamamos funcin de la energa interna.
Representemos la funcin de la energa interna por la letra . Entonces la energa interna del sistema en el
estado , , es solo el cambio de energa interna del sistema, y esta cantidad tiene un valor determinado
independientemente de la forma en que el sistema pasa del estado al estado f: Tenemos entonces que:
Como sucede para la energa potencial, tambin para que la energa interna, lo que importa es su cambio.
Si se escoge un valor arbitrario para la energa interna en un sistema patrn de referencia, su valor en
cualquier otro estado puede recibir un valor determinado. Esta ecuacin se conoce como la primera ley
de la termodinmica, al aplicarla debemos recordar que se considera positiva cuando el calor entra al
sistema y que ser positivo cuando el trabajo lo hace el sistema.
A la funcin interna , se puede ver como muy abstracta en este momento. En realidad, la termodinmica
clsica no ofrece una explicacin para ella, adems que es una funcin de estado que cambia en una
forma predecible. ( Por funcin del estado, queremos decir, que exactamente, que su valor depende solo
del estado fsico del material: su constitucin, presin, temperatura y volumen.) La primera ley de la
termodinmica, se convierte entonces en un enunciado de la ley de la conservacin de la energa para los
sistemas termodinmicos.
La energa total de un sistema de partculas, cambia en una cantidad exactamente igual a la cantidad que
se le agrega al sistema, menos la cantidad que se le quita.
Podr parecer extrao que consideremos que sea positiva cuando el calor entra al sistema y que sea
positivo cuando la energa sale del sistema como trabajo. Se lleg a esta convencin, porque fue el
estudio de las mquinas trmicas lo que provoc inicialmente el estudio de la termodinmica.
Simplemente es una buena forma econmica tratar de obtener el mximo trabajo con una maquina de
este tipo, y minimizar el calor que debe proporcionrsele a un costo importante. Estas naturalmente se
convierten en cantidades de inters.
Si nuestro sistema slo sufre un cambio infinitesimal en su estado, se absorbe nada ms una cantidad
infinitesimal de calor y se hace solo una cantidad infinitesimal de trabajo, de tal manera que el cambio de
energa interna tambin es infinitesimal. Aunque y no son diferencias verdaderas, podemos escribir la
primera ley diferencial en la forma:
.
Podemos expresar la primera ley en palabras diciendo: Todo sistema termodinmico en un estado de
equilibrio, tiene una variable de estado llamada energa interna cuyo cambio en un proceso diferencial
est dado por la ecuacin antes escrita.
La primera ley de la termodinmica se aplica a todo proceso de la naturaleza que parte de un estado de
equilibrio y termina en otro. Decimos que si un sistema esta en estado de equilibrio cuando podemos
describirlo por medio de un grupo apropiado de parmetros constantes del sistema como presin ,el
volumen, temperatura, campo magntico y otros la primera ley sigue verificndose si los estados por los
que pasa el sistema de un estado inicial (equilibrio), a su estado final (equilibrio), no son ellos mismos
estados de equilibrio. Por ejemplo podemos aplicar la ley de la termodinmica a la explosin de un cohete
en un tambor de acero cerrado.
Hay algunas preguntas importantes que no puede decir la primera ley. Por ejemplo, aunque nos dice que
la energa se conserva en todos los procesos, no nos dice si un proceso en particular puede ocurrir
realmente. Esta informacin nos la da una generalizacin enteramente diferente, llamada segunda ley de
la termodinmica, y gran parte de los temas de la termodinmica dependen de la segunda ley.
Segunda ley de la termodinmica.
Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy eficientes. Solo una pequea
fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta temperatura se poda convertir en trabajo til. Aun al
progresar los diseos de la ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando
en el escape de una mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica. Sigue
siendo una esperanza disear una maquina que pueda tomar calor de un depsito abundante, como el
ocano y convertirlo ntegramente en un trabajo til. Entonces no seria necesario contar con una fuente
de calor una temperatura ms alta que el medio ambiente quemando combustibles. De la misma manera,
podra esperarse, que se diseara un refrigerador que simplemente transporte calor, desde un cuerpo fro
a un cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse trabajo exterior. Ninguna de estas aspiraciones
ambiciosas violan la primera ley de la termodinmica. La mquina trmica slo podra convertir energa
calorfica completamente en energa mecnica, conservndose la energa total del proceso. En el
refrigerador simplemente se transmitira la energa calorfica de un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin
que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se ha logrado ninguna de estas aspiraciones y hay
razones para que se crea que nunca se alcanzarn.
La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la experiencia, es una exposicin
cuyos artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de los
cuales hace destacar un aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s.
Clausius la enuncio como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar continuamente calor de un
cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto de
compensacin!. Este enunciado desecha la posibilidad de nuestro ambicioso refrigerador, ya que ste
implica que para transmitir calor continuamente de un objeto fro a un objeto caliente, es necesario
proporcionar trabajo de un agente exterior. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se
encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda ley elimina
la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la
transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de un trabajo.
Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes: es completamente
imposible realizar una transformacin cuyo "nico resultado final sea el de cambiar en trabajo el calor
e#trado de una fuente que se encuentre a la misma temperatura. Este enunciado elimina nuestras
ambiciones de la mquina trmica, ya que implica que no podemos producir trabajo mecnico sacando
calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de calor a un depsito que est a una
temperatura ms baja.
Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes, necesitamos demostrar que si cualquiera de los
enunciados es falso, el otro tambin debe serlo. Supngase que es falso el enunciado de Clausius, de tal
manera que se pudieran tener un refrigerador que opere sin que se consuma el trabajo. Podemos usar
una mquina ordinaria para extraer calor de un cuerpo caliente, con el objeto de hacer trabajo y devolver
parte del calor a un cuerpo fro.
Pero conectando nuestro refrigerador "perfecto al sistema, este calor se regresara al cuerpo caliente, sin
gasto de trabajo, quedando as utilizable de nuevo para su uso en una mquina trmica. De aqu que la
combinacin de una maquina ordinaria y el refrigerador "perfecto formar una mquina trmica que
infringe el enunciado de Kelvin-Planck. O podemos invertir el argumento. Si el enunciado Kelvin-Planck
fuera incorrecto, podramos tener una mquina trmica que sencillamente tome calor de una fuente y lo
convierta por completo en trabajo. Conectando esta mquina trmica "perfecta a un refrigerador
ordinario, podemos extraer calor de un cuerpo ordinario, podemos extraer calor de un cuerpo caliente,
convertirlo completamente en trabajo, usar este trabajo para mover un refrigerador ordinario, extraer calor
de un cuerpo fro, y entregarlo con el trabajo convertido en calor por el refrigerador, al cuerpo caliente. El
resultado neto es una transmisin de calor desde un cuerpo fro, a un cuerpo caliente, sin gastar trabajo,
lo infringe el enunciado de Clausius.
La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por ejemplo, el enunciado de Clausius
especficamente elimina una inversin simple del proceso de transmisin de calor de un cuerpo caliente, a
un cuerpo fro. Algunos procesos, no slo no pueden regresarse por s mismos, sino que tampoco
ninguna combinacin de procesos pueden anular el efecto de un proceso irreversible, sin provocar otro
cambio correspondiente en otra parte.
Tercera ley de la termodinmica.
En el anlisis de muchas reacciones qumicas es necesario fijar un estado de referencia para la entropa.
Este siempre puede escogerse algn nivel arbitrario de referencia cuando solo se involucra un
componente; para las tablas de vapor convencionales se ha escogido 320F. Sobre la base de las
observaciones hechas por Nernst y por otros, Planck estableci la tercera ley de la termodinmica en
1912, as:
la entropas de todos los slidos cristalinos perfectos es cero a la temperatura de cero absoluto.
Un cristal "perfecto es aquel que esta en equilibrio termodinmico. En consecuencia, comnmente se
establece la tercera ley en forma ms general, como:
$a entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que la
temperatura tiende a cero.
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el calculo de las entropas
absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones apropiadas para determinar la
direccin de las reacciones qumicas.
Una interpretacin estadstica de la tercera ley es ms bien sencilla, puesto que la entropia se ha definido
como:
En donde % es la constante de Bolzmall es la probabilidad termodinmica. En vista de la anterior
disertacin, la tercera ley equivale a establecer que:
Cuando &.
Esto significa que slo existe una forma de ocurrencia del estado de energa mnima para una sustancia
que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los clculos basados en la tercera ley no estn
desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es posible explicar el desacuerdo
sobre la base de que la sustancia no es "pura, esto es, pueda haber dos o ms istopos o presentarse
molculas diferentes o, tambin, una distribucin de no equilibrio de las molculas. En tales casos hay
ms de un estado cuntico en el cero absoluto y la entropa no tiende a cero.
Entropa.
La entropa, como todas las variables de estado, depende slo de los estados del sistema, y debemos
estar preparados para calcular el cambio en la entropa de procesos irreversibles, conociendo slo los
estados de principio y al fin. Consideraremos dos ejemplos:
1.- Dilatacin libre: Dupliquemos el volumen de un gas, haciendo que se dilate en un recipiente vaco,
puesto que no se efecta reaccin alguna contra el vaco, y, como el gas se encuentra encerrado entre
paredes no conductoras, . por la primera ley se entiende que o:
donde y se refieren a los estados inicial y final (de equilibrio). Si el gas es ideal, depende nicamente de la
temperatura y no de la presin o el volumen, y la ecuacin implica que.
En realidad, la dilatacin libre es irreversible, perdemos el control del medio ambiente una vez que
abrimos la llave. Hay sin envergo, una diferencia de entropa , entre los estados de equilibrio inicial y final,
pero no podemos calcularla con la ecuacin , por que esta relacin se aplica nicamente a trayectorias
reversibles; si tratamos de usar la ecuacin, tendremos inmediatamente la facultad de que ' = 0 para la
dilatacin libre - adems - no sabremos como dar valores significativos de T en los estados intermedios
que no son de equilibrio.
Entonces, Cmo calcularemos (f ) (i para estos estados?, lo haremos determinando una trayectoria
reversible (cualquier trayectoria reversible) que conecte los estados y f, para as calcular el cambio de
entropa de la trayectoria. En la dilatacin libre, un trayecto reversible conveniente (suponiendo que se
trate de un gas ideal) es una dilatacin isotrmica de *+ a *f (=2*i). Esto corresponde a la dilatacin
isotrmica que se lleva a cabo entre los puntos a y b del ciclo del Carnot.
Esto representa un grupo de operaciones muy diferentes de la dilatacin libre y tienen en comn la nica
condicin de que conectan el mismo grupo de estados de equilibrio, y f. De la ecuacin y el ejemplo 1
tenemos.
Esto es positivo, de tal manera que la entropa del sistema aumenta en este proceso adiabtico
irreversible. Ntese que la dilatacin libre es un proceso que, en la naturaleza se desarrolla por s mismo
una vez iniciado. Realmente no podemos concebir lo opuesto, una compresin libre en la que el gas que
en un recipiente aislado se comprima en forma espontnea de tal manera que ocupe solo la mitad del
volumen que tiene disponible libremente. Toda nuestra experiencia nos dice que el primer proceso es
inevitable y virtualmente, no se puede concebir el segundo.
,.) Transmisin irreversible de calor. Como otro ejemplo, considrense dos cuerpos que son semejantes
en todo, excepto que uno se encuentra a una temperatura T- y el otro a la temperatura T., donde T-/
T.. Si ponemos ambos objetos en contacto dentro de una caja con paredes no conductoras,
eventualmente llegan a la temperatura comn Tm, con un valor entre T- y T.; como la dilatacin libre, el
proceso es irreversible, por que perdemos el control del medio ambiente, una vez que colocamos los dos
cuerpos en la caja. Como la dilatacin libre, este proceso tambin es adiabtico (irreversible), por que no
entra o sale calor en el sistema durante el proceso.
Para calcular el cambio de entropa para el sistema durante este proceso, de nuevo debemos encontrar
un proceso reversible que conecte los mismos estados inicial y final y calcular el cambio de entropa,
aplicando la ecuacin al proceso. Podemos hacerlo, si imaginamos que tenemos a nuestra disposicin un
deposito de calor de gran capacidad calorfica, cuya temperatura T este bajo nuestro control, digamos,
haciendo girar una perilla. Primero ajustamos, la temperatura del depsito a T- a Tm, quitando calor al
cuerpo caliente al mismo tiempo. En este proceso el cuerpo caliente pierde entropa, siendo el cambio de
esta magnitud.
Aqu T0 es una temperatura adecuada escogida entre T- y Tm y ' es el calor extrado.
En seguida ajustamos la temperatura de nuestro depsito a Tc y lo colocamos en contacto con el
segundo cuerpo (el ms fro). A continuacin elevamos lentamente (reversiblemente) la temperatura del
depsito de Tc a Tm, cediendo calor al cuerpo fro mientras lo hacemos. El cuerpo fro gana entropa en
este proceso, siendo su cambio.
Aqu T, es una temperatura adecuada, escogida para que quede entre Tc y Tm y ' es el calor agregado.
El calor ' agregado al cuerpo fro es igual al ' extrado del cuerpo caliente.
Los dos cuerpos se encuentran ahora en la misma temperatura Tm y el sistema se encuentra en el estado
de equilibrio final. El cambio de entropa para el sistema completo es:
Como T0/T,, tenemos (f /(i. De nuevo, como para la dilatacin libre, la entropa del sistema aumenta
en este proceso reversible y adiabtico.
Ntese que, como la dilatacin libre, nuestro ejemplo de la conduccin del calor es un proceso que en la
naturaleza se desarrolla por s mismo una vez que se ha iniciado. En realidad no podemos concebir el
proceso opuesto, en el cual, por ejemplo, una varilla de metal en equilibrio trmico a la temperatura del
cuarto espontneamente se ajuste de tal manera, que un extremo quede ms caliente y en el otro ms
fro. De nuevo, la naturaleza tiene la preferencia irresistible para que el proceso se efecte en una
direccin determinada y no en la opuesta.
En cada uno de estos ejemplos, debemos distinguir cuidadosamente el proceso real (irreversible)
(dilatacin libre o transmisin del calor) y el proceso reversible que se introdujo, para que se pudiera
calcular el cambio de entropa en el proceso real.
Podemos escoger cualquier proceso reversible, mientras conecte los mismos estados inicial y final que el
proceso real; todos estos procesos reversibles llevarn al mismo cambio de entropa porque ella depende
slo los estados inicial y final y no de los procesos que los conectan, tanto si son reversibles como si son
irreversibles.
Calor y Temperatura
Mediante el contacto de la epidermis con un objeto se perciben sensaciones de fro o de calor, siendo
est muy caliente. Los conceptos de calor y fro son totalmente relativos y slo se pueden establecer con
la relacin a un cuerpo de referencia como, por ejemplo, la mano del hombre.
Lo que se percibe con ms precisin es la temperatura del objeto o, ms exactamente todava, la
diferencia entre la temperatura del mismo y la de la mano que la toca. Ahora bien, aunque la sensacin
experimentada sea tanto ms intensa cuanto ms elevada sea la temperatura, se trata slo una
apreciacin muy poco exacta que no puede considerarse como medida de temperatura. Para efectuar
esta ltima se utilizan otras propiedades del calor, como la dilatacin, cuyos efectos son susceptibles.
Con muy pocas excepciones todos los cuerpos aumentan de volumen al calentarse y diminuyen cuando
se enfran. En caso de los slidos, el volumen suele incrementarse en todas las direcciones se puede
observar este fenmeno en una de ellas con experiencia del pirmetro del cuadrante.
El, pirometro del cuadrante consta de una barra metlica apoyada en dos soportes, uno de los cuales se
fija con un tornillo, mientras que el otro puede deslizarse y empujar una palanca acodada terminada por
una aguja que recorre un cuadrante o escala cuadrada. Cuando, mediante un mechero, se calienta
fuertemente la barra, est se dilata y el valor del alargamiento, ampliado por la palanca, aparece en el
cuadrante.
Otro experimento igualmente caracterstico es el llamado del anillo de 1ravesande. Este aparato se
compone de un soporte del que cuelga una esfera metlica cuyo dimetro es ligeramente inferior al de un
anillo el mismo metal por el cual puede pasar cuando las dos piezas estn a l a misma temperatura. Si se
calienta la esfera dejando el anillo a la temperatura ordinaria, aquella se dilata y no pasa por el anillo; en
cambio puede volver a hacerlo una vez enfriada o en el caso en que se hayan calentando
simultneamente y a la misma temperatura la esfera y el anillo.
La dilatacin es, por consiguiente, una primera propiedad trmica de los cuerpos, que permite llegar a la
nocin de la temperatura.
La segunda magnitud fundamental es la cantidad de calor que se supone reciben o ceden los cuerpos al
calentarse o al enfriarse, respectivamente.
La cantidad de calor que hay que proporcionar a un cuerpo para que su temperatura aumente en un
numero de unidades determinado es tanto mayor cuanto ms elevada es la masa de dicho cuerpo y es
proporcional a lo que se denomina calor especifico de la sustancia de que est constituido.
Cuando se calienta un cuerpo en uno de sus puntos, el calor se propaga a los que son prximos y la
diferencia de temperatura entre el punto calentado directamente y otro situado a cierta distancia es tanto
menor cuando mejor conducto del calor es dicho cuerpo. Si la conductibilidad trmica de un cuerpo es
pequea, la transmisin del calor se manifiesta por un descenso rpido de la temperatura entre el punto
calentado y otro prximo. As sucede con el vidrio, la porcelana, el caucho, etc. En el caso contrario, por
ejemplo con metales como el cobre y la plata, la conductibilidad trmica es muy grande y la disminucin
de temperatura entre un punto calentado y el otro prximo es muy reducida.
Se desprende de lo anterior que el estudio del calor slo puede hacerse despus de haber definido de
una manera exacta los dos trminos relativos al propio calor, es decir, la temperatura, que se expresa en
grados, y la cantidad de calor, que se expresa en caloras.
Habr que definir despus algunas propiedades especficas de los cuerpos en su manera de comportarse
con respecto al calor y la conductibilidad trmica.
Escalas de medicin de la temperatura
Las dos escalas de temperatura de uso comn son la Celsius (llamada anteriormente `'centgrada'') y la
Fahrenheit. Estas se encuentran definidas en trminos de la escala Kelvin, que es las escalas
fundamentales de temperatura en la ciencia.
La escala Celsius de temperatura usa la unidad `'grado Celsius'' (smbolo 0C), igual a la unidad `'Kelvin''.
Por esto, los intervalos de temperatura tienen el mismo valor numrico en las escalas Celsius y Kelvin. La
definicin original de la escala Celsius se ha sustituido por otra que es ms conveniente. S hacemos que
Tc represente la escala de temperatura, entonces:
Tc 2 T ) ,34.05&
relaciona la temperatura Celsius Tc (0C) y la temperatura Kelvin T(K). Vemos que el punto triple del agua
(=273.166 por definicin), corresponde a 0.010C. La escala Celsius se defini de tal manera que la
temperatura a la que el hielo y el aire saturado con agua se encuentran en equilibrio a la presin
atmosfrica - el llamado punto de hielo - es 0.00 0C y la temperatura a la que el vapor y el agua liquida,
estn en equilibrio a 1 atm de presin -el llamado punto del vapor- es de 100.00 0C.
La escala Fahrenheit, todava se usa en algunos pases que emplean el idioma ingles aunque usualmente
no se usa en el trabajo cientfico. Se define que la relacin entre las escalas Fahrenheit y Celsius es:
.
De esta relacin podemos concluir que el punto del hielo (0.000C) es igual a 32.0 0F, y que el punto del
vapor (100.00C) es igual a 212.0 0F, y que un grado Fahrenheit es exactamente igual del tamao de un
grado Celsius.
Teora cintica de los gases.
La termodinmica se ocupa solo de variables microscpicas, como la presin, la temperatura y el
volumen. Sus leyes bsicas, expresadas en trminos de dichas cantidades, no se ocupan para nada de
que la materia esta formada por tomos. Sin embargo, la mecnica estadstica, que estudia las mismas
reas de la ciencia que la termodinmica, presupone la existencia de los tomos. Sus leyes bsicas son
las leyes de la mecnica, las que se aplican en los tomos que forman el sistema.
No existe una computadora electrnica que pueda resolver el problema de aplicar las leyes de la
mecnica individualmente a todos los tomos que se encuentran en una botella de oxigeno, por ejemplo.
Aun si el problema pudiera resolverse, los resultados de estos clculos serian demasiados voluminosos
para ser tiles.
Afortunadamente, no son importantes las historias individuales detalladas de los tomos que hay en un
gas, si slo se trata de determinar el comportamiento microscpico del gas. As, aplicamos las leyes de la
mecnica estadsticamente con lo que nos damos cuenta de que podemos expresar todas las variables
termodinmicas como promedios adecuados de las propiedades atmicas. Por ejemplo, la presin
ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente es la rapidez media, por unidad de rea, a la que
los tomos de gas transmiten mpetu a la pared, mientras chocan con ella. En realidad el nmero de
tomos en un sistema microscpico, casi siempre es tan grande, que estos promedios definen
perfectamente las cantidades.
Podemos aplicar las leyes de la mecnica estadsticamente a grupos de tomos en dos niveles diferentes.
Al nivel llamado teora cintica, en el que procederemos en una forma ms fsica, usando para promediar
tcnicas matemticas bastantes simples.
En otro nivel, podemos aplicar las leyes de la mecnica usando tcnicas que son ms formales y
abstractas que las de la teora cintica. Este enfoque desarrollado por J. Willard Gibbs (1839-1903) y por
Ludwig Boltzmann (1844-1906) entre otros, se llama mecnica estadstica, un termino que incluye a la
teora cintica como una de sus ramas. Usando estos mtodos podemos derivar las leyes de la
termodinmica, estableciendo a esta ciencia como una rama de la mecnica. El florecimiento pleno de la
mecnica estadstica (estadstica cuntica), que comprende la aplicacin estadstica de las leyes de la
mecnica cuntica, ms que las de la mecnica clsica para sistemas de muchos tomos.
Gas ideal : Una descripcin macroscpica.
Hagamos que cierta cantidad de gas est confinada en un recipiente del volumen *. Es claro que
podemos reducir su densidad, retirando algo de gas en el recipiente, o colocando el gas en un recipiente
ms grande. Encontramos experimentalmente que a densidades lo bastante pequeas, todos los gases
tienden a mostrar ciertas relaciones simples entre las variables termodinmicas p,* y T. Esto sugiere el
concepto de un gas ideal, uno que tendr el mismo comportamiento simple, bajo todas las condiciones de
temperatura y presin.
Dado cualquier gas en un estado de equilibrio trmico, podemos medir su presin p, su temperatura T y
su volumen *. Para valores suficientes pequeos la densidad, los experimentos demuestran que (1) para
una masa dada de gas que se mantiene a temperatura constante, la presin es inversamente
proporcional al volumen (ley de Boyle), y (2) para una masa dada de gas que se mantiene a presin
constante, el volumen es directamente proporcional a la temperatura (ley de Charles y Gay Lussac).
Podemos resumir estos resultados experimentales por medio de la relacin:
una constante (para una masa fija de gas).
El volumen ocupado por un gas a una presin y temperaturas dadas, es proporcional a la masa del gas.
As, la constante de la ecuacin una constante, tambin debe ser proporcional a la masa del gas, por ello
escribimos la constante de la ecuacin una constante; como n7, donde n es el numero de moles de gas
en la muestra y 7 es una constante que debe determinarse en forma experimental para cada gas. Los
experimentos demuestran que, a densidades suficientes pequeas, 7 tiene el mismo valor para todos los
gases, a saber,
728.409 :;mol 6 2 0.<8= cal;mol 6
7 se llama la constante universal de los gases. Con esto escribimos la ecuacin una constante, en la
forma:
p*2n7T,
y definimos a un gas ideal, como aquel que obedece esta relacin bajo todas las condiciones. No existe
algo que sea en verdad un gas ideal, pero sigue siendo concepto muy til y sencillo, relacionado
realmente, con el hecho que todos los gases reales se aproximan a la abstraccin de los gases ideales en
su comportamiento, siempre que la densidad sea suficientemente pequea. p*2n7T se llama ecuacin
de estado de un gas ideal.
Si pudiramos llenar al bulbo de un termmetro de gas (ideal) a volumen constante, un gas ideal, de
veramos, de acuerdo con la ecuacin p*2n7T, que podemos definir la temperatura en trminos de sus
lecturas de presin; esto es: (gas ideal).
Aqu es la presin del gas en el punto triple del agua, en el que la temperatura es por definicin 273.16 K.
En la practica, debemos llenar nuestro termmetro con un gas real y medir la temperatura extrapolando a
la densidad cero, usando la ecuacin:
(gas real).
1as ideal> una descripcin microscpica.
Desde el punto de vista microscpico, definimos a un gas ideal haciendo las siguientes suposiciones, con
lo que nuestra tarea ser la de aplicar las leyes de la mecnica clsica, estadsticamente, a los tomos
del gas y demostrar que nuestra definicin microscpica es consecuente con la definicin macroscpica
de la seccin procedente:
1.- ?n gas esta formado por partculas llamadas molculas. Dependiendo del gas, cada molcula esta
formada por un tomo o un grupo de tomos. Si el gas es un elemento o un compuesto en su estado
estable, consideramos que todas sus molculas son idnticas.
2.- $as molculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Ne@ton del
movimiento. Las molculas se mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes. Al calcular las
propiedades del movimiento suponemos que la mecnica newtoniana se puede aplicar en el nivel
microscpico. Como para todas nuestras suposiciones, esta mantendr o desechara, dependiendo de si
los hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son correctas.
4.) Al n"mero total de molculas es grande. La direccin y la rapidez del movimiento de cualquiera de las
molculas pueden cambiar bruscamente en los choques con las paredes o con otras molculas.
Cualquiera de las molculas en particular, seguir una trayectoria de zigzag, debido a dichos choques.
Sin embargo, como hay muchas molculas, suponemos que el gran nmero de choques resultante
mantiene una distribucin total de las velocidades moleculares con un movimiento promedio aleatorio,
9.) Al volumen de las molculas es una fraccin despreciablemente pequeBa del volumen ocupado por el
gas. Aunque hay muchas molculas, son extremadamente pequeas. Sabemos que el volumen ocupado
por una gas se puede cambiar en un margen muy amplio, con poca dificultad y que, cuando un gas se
condensa, el volumen ocupado por el liquido puede ser miles de veces menor que la del gas se
condensa, el volumen ocupado por el liquido puede ser miles de veces menor que el del gas. De aqu que
nuestra suposicin es posible.
5.) No act"an fuerzas apreciables sobre las molculas, e#cepto durante los cCoques. En el grado de que
esto sea cierto, una molcula se mover con velocidad uniforme entre los choques. Como hemos
supuesto que las molculas son tan pequeas, la distancia media entre ellas es grande en comparacin
con el tamao de una de las molculas. De aqu que suponemos que el alcance de las fuerzas
moleculares es comparable al tamao molecular.
=.) $os cCoques son elsticos y de duracin despreciable. En las choques entre las molculas con las
paredes del recipiente se conserva el mpetu y (suponemos)la energa cintica. Debido a que el tiempo de
choque es despreciable comparado con el tiempo que transcurre entre los choque de molculas, la
energa cintica que se convierte en Energa potencial durante el choque, queda disponible de nuevo
como energa cintica, despus de un tiempo tan corto, que podemos ignorar este cambio por completo.
Leyes de los gases:
Todas las masas gaseosas experimentan variaciones de presin, volumen y temperatura que se rigen por
las siguientes leyes:
Primera ley !oyle"#ariotte$
Los volmenes ocupados por una misma masa gaseosa conservndose su temperatura constante, son
inversamente proporcionales a la presin que soporta.
Formula interpretacin observacin
V= volumen inicial
V=volumen final
P= presin inicial
P=Presin final
Segunda ley (Gay-Lussac)
Cuando se calienta un gas, el volumen aumenta 1/273 parte de su valor primitivo, siempre que la presin
no varie. Temperatura y volumen son directamente proporcionales.
Formula interpretacin observacin
V= volumen inicial
V=volumen final
T= temperatura inicial
T=temperatura final
Te!ce!a ley (C"a!les)
La presin ejercida por una masa gaseosa es directamente proporcional a su temperatura absoluta,
siempre que el volumen sea constante.
Formula interpretacin observacin
P= presin inicial
P=presin final
T= temperatura inicial
T=temperatura final
Acuacin general del estado gaseoso.
En una masa gaseosa los volmenes y las presiones son directamente proporcionales a sus temperaturas
absolutas e inversamente proporcionales entre s.
Formula nterpretacin
Despejando presin
(a)
(b)
(c)
(d)
P=presin inicial
P=presin final
V=volumen final
V=volumen final
T=temperatura final
T=temperatura fianl
"EL MSTERO DE Al N+DE CAMBA AL MUNDO "
(?( AFA.TE(, G7A*+(+H$A( -I(TI 0<88.
Pescadores peruanos y ecuatorianos fueron los primeros en percatarse de un fenmeno climtico que
ocurra con alguna regularidad, lo llamaron Al niBo pues se presentaba en vsperas de Navidad y lo
asociaban con la llegada del nio Jess. Posteriormente llam la atencin de los cientficos, quienes
comenzaron a estudiarlo.
Durante 1997 el fenmeno ha causado severos cambios en el clima de todo el mundo. Segn la
Administracin Nacional Oceanogrfica y Atmosfrica (NOAA, por sus siglas en ingles) en el continente
americano provocara "inusuales alteraciones del clima, que se presentaran de noviembre de 1997 a
marzo de 1998; las observaciones satelitales el aumento de la temperatura del Pacifico ecuatorial.
Ants Leetmaa, director del Centro de Predicciones Climticas de la NOAA, menciono algunas de estas
inusuales modificaciones: monzones en el sudeste de Asia e ndia; sequas en Estados Unidos, sudeste
de frica, Australia y el noreste de Brasil; fuertes tormentas en el Ocano Pacifico e inundaciones en
Per, Ecuador, Centroamericana y el sur de Estados Unidos. Por su parte, investigadores del Centro de
Prediccin Ambiental Martima de China informaron que el fenmeno meteorolgico ser el mas fuerte de
este siglo y sus efectos se agudizaran a finales del ao. Son Xuejia, director del centro, advirti: "En estos
momentos la fuerza de esta alteracin natural es igual a la de 1982, pero se espera que se fortalezca aun
mas a finales de 1997.
Dice que el mar ha registrado movimientos violentos y la alteracin de las temperaturas atmosfricas
indica que durante este ao Al niBo se presentara con tal fuera que probablemente ser catalogado como
el peor del siglo.
EL NO DEL SGLO.
Desde que se estudia, uno de los peores fenmenos que se ha presentado es el de 1982-1983, cuando
provoco inundaciones en Per, lluvias torrenciales en el sur de California y benefici con un invierno
anormal a una parte de Estados Unidos. En lo que fue su ultimo gran golpe, el meteoro causo graves
sequas en ndonesia, frica y Australia; persistentes lluvias en Amrica, adems de severas
inundaciones y deslizamientos.
En este periodo, ocasiono mas de 2 mil muertes en el mundo y dalos materiales por 13 mil millones de
dlares. Por ahora, los pronsticos sealan que el fenmeno seguir fortalecindose, pasara por su
mxima intensidad hacia finales de este ao y se prolongara en su fase de debilitamiento en los primeros
meses del ao.
J'?K A( EL NOL
Es una masa de agua con una temperatura por arriba de lo normal y se asocia con los tifones,
inundaciones, sequas terrestres y toda clase de cambios climticos. Se desplaza desde las costas de
ndonesia por la lnea ecuatorial, hasta las costas del pacifico sudamericano en el verano del Hemisferio
Sur; al suceder esto, las aguas costeras de Per, Ecuador y del norte de Chile se elevan algunos grados
por encima del promedio.
Este fenmeno que se genera con intervalos de dos a siete aos se caracteriza porque la superficie del
mar y la atmsfera sobre l presentan una condicin anormal durante un periodo de 12 a 18 meses, que
decae cuando no hay suficiente agua clida para sostener el ciclo.
El ngeniero Carlos Espinosa Gonzlez, gerente del Sistema Meteorolgico Nacional (SMN), explico que
el meteoro se inicia durante el verano, se propaga hacia el este y alcanza su etapa de madurez en el
invierno del Hemisferio Norte. Al niBo se origina en el Ocano Pacifico tropical, cerca de Australia e
ndonesia, donde aumenta la temperatura de las aguas superficiales. Este mximo de temperatura se
desplaza gradualmente hacia el este y alrededor de seis meses despus, alcanza la costa de Amrica del
Sur, en el extremo este del Pacifico.
El desplazamiento del mximo de temperatura va acompaado de un enfriamiento relativo en el Ocano
Pacifico Occidental, cerca de Asia. Mientras esto sucede en el ocano, en la atmsfera, se altera el patrn
de la presin atmosfrica, la cual baja en el este del Pacifico y sube en el oeste. A la aparicin y
desplazamiento del mximo de temperatura se le ha nombrado "episodio clido y al sube y baja de la
presin, oscilacin del sur.
En tanto, los cientficos lo llamaron ANE( Al niBo, Escilacin del (ur! y lo definen como alteraciones de
los patrones de circulacin del ocano y la atmsfera. Durante ANE( se altera la presin atmosfrica en
zonas distintas entre s, cambia la direccin y velocidad del viento y se desplazan las zonas de lluvia de la
regin tropical. En el ocano, la contracorriente ecuatorial, que dirige las aguas fras de la corriente del
Per hacia el oeste, se debilita, favoreciendo el transporte de aguas clidas hacia la costa de Amrica del
Sur.
Los cambios climticos que acompaan a Al niBo son:
Sube la presin atmosfrica en el Pacifico, a la altura del Ecuador sobre el oeste.
Los vientos predominantes se debilitan y revierten su direccin normal.
El agua ocenica fluye a mayor temperatura hacia el Ecuador.
Se producen fuertes lluvias en el Pacifico Central y este, a la altura del Ecuador.
Lo contrario a este fenmeno es $a niBa o fase fra de ANE(. En este caso las aguas son ms fras de lo
normal en el Pacifico tropical del este, a la altura de las costas de Sudamrica.
Cuando se presenta en territorio nacional, los veranos son lluviosos, el invierno es tibio y la actividad de
huracanes aumenta principalmente en el Golfo de Mxico y en el Ocano Atlntico.
No se sabe cuando ser el ao de $a niBa; por lo pronto, hasta los primeros meses de 1998, Al niBo
seguir modificando los patrones del clima del mundo. Estos fenmenos no se pueden presentar al
mismo tiempo y tampoco es factible predecir cuando volver a darse cualquiera de los dos.
$I $$A1IMI MA A$ N+DE.
Se ha presentado 17 veces desde 1925. Entre lo mas recordados esta el de 1953, pero al de este ao es
al que se ha considera como el ms intenso. Los cientficos atribuyen a varias causas naturales su
aparicin. Daniel Walter, investigador de la Universidad de Hawai, asocia el fenmeno con la actividad
que ocurre con el lecho del ocano, dice que hay una conexin entre los terremotos bajo el mar y la
incidencia de Al niBo.
En su opinin, la aparicin del fenmeno coincidi con sismos en el East Pacific Rise, una cadena
montaosa ubicada en el ocano. La temperatura volcnica llegaba a la superficie del este y calentaba el
agua y el aire de la zona, desencadenando las anormalidades que lo caracterizan.
Por su parte, John Toole, oceanografo de Massachusetts, explica que el problema lo provocan el ocano
y la atmsfera. "La principal causa esta en el primero, que es muy ancho para dar una respuesta uniforme
a la accin de la radiacin solar.
En la actualidad los investigadores vinculan ms estrechamente la ocurrencia de Al niBo con cambios en
la presin atmosfrica y en la direccin de los vientos en la zona ecuatorial. Carlos Espinosa lo define
como una combinacin de interacciones entre el ocano y la atmsfera, pero advierte que "no se conocen
las causas que originan el desarrollo del fenmeno y no se puede pronosticar. Se sabe que apareci
cuando el agua del ocano se calent ms de lo normal y predominaron los vientos de oeste a este.
%&ue es un coloide'
Es un sistema en el cual las partculas de una sustancia pueden hallarse en suspensin en un liquido -sin
tender a acumularse en la superficie ni en el fondo - merced a un equilibrio llamado estado coloidal
(sustancia cuyas partculas tienen propiedades coloidales).
Las partculas de todas las substancias coloidales se hayan cargadas elctricamente y no pueden
atravesar dichas membranas.
Las partculas coloidales (micelas) se emulsionan en el seno del lquido y dan una seudo solucin (sol)
cuya estabilidad depende de la viscosidad y tensin superficial del solvente y de la carga elctrica de las
micelas. Esta carga puede ser negativa o positiva - segn la sustancia de que se trate - paro siempre del
mismo signo para todas las micelas. Por consiguiente, estas se repelen y no pueden aglomerarse.
Una parte de los tejidos vegetales y animales son de naturaleza coloidal. Adems, los coloides
constituyen el punto de partida de importantes procesos industriales, cuales son la fabricacin del caucho,
de la seda artificial, del celuloide y otras materias.
La suspensin de partculas liquidas en un medio gaseoso es aerosol.
%&ue es el o(ono'
El ozono esta formado por los efluvios elctricos, se encuentra en pequeas cantidades en la baja
atmsfera, pero existe tambin en las capas ms elevadas donde es engendrado por las radiaciones
solares ultravioleta.
Gas de la formula O3 que no es sino una variedad de oxigeno cuyas molculas constan de tres tomos
en vez de los que tiene la molcula de oxigeno ordinario.
Si el ozono contenido en la atmsfera se hallara en el suelo, a la temperatura y presin normales,
formara una capa del orden de 2, 5 mm de espesor. En realidad, casi todo este ozono esta concentrado
en la ozonsfera, parte de la estratosfera situada entre 15 y 40 %m. All se produce, al ser disociadas las
molculas de oxigeno del aire por los rayos ultraviolados de origen solar y tambin por los electrones
libres y las radiaciones libres y las radiaciones csmicas. El ozono detiene as a todos los rayos
ultraviolados solares de la longitud de onda inferior a 2900 angstrms, cuya circunstancia se debe - dado
las referidas radiaciones son mortales, tanto para los animales como para las plantas - La existencia de
vida en nuestro planeta.
Presin atmos)rica en relacin al medio am*iente.
El aire atmosfrico ejerce sobre toda pared slida en la que se encuentra sumergido una presin
perpendicular, que se denomina presin atmosfrica, cuyo valor es aproximadamente de un kilogramo por
centmetro cuadrado.
La presin atmosfrica es la que ejerce la atmsfera sobre todos los objetos que se hallan en contacto
con ella y que no es sino la manifestacin del peso del aire.
Una columna de aire cuya base mida 1 cm, y cuya altura sea la de la atmsfera, pesa 1003g y equilibra
el peso de la columna de mercurio de igual dimetro y de 76 cm de altura o una de agua de 10,33 m,
equivalentes a 1013 milibares. Dichos valores se refieren a la presin a nivel del mar, ya que, como la
densidad del aire disminuye rpidamente con la altura, tambin experimenta un rpido descenso la
presin, pues ms de la mitad de todo el aire atmosfrico se halla concentrado en los 5,000 primeros
metros y 96% del mismo en los primeros 20,000 m. De ah la necesidad de comprimir el aire en las
cabinas de los aviones y la imposibilidad para los mismos de sustentarse y de hallar en la alta atmsfera
el oxgeno necesario para el funcionamiento de los motores de combustin aerobia. Pero los cohetes, que
no se apoyan con los planos sustentadores y que llevan su propia reserva de comburente, se mueven y
funcionan en las atmsferas ms enrarecidas e incluso en el vaco.
La presin atmosfrica al nivel del mar se halla sujeta a variaciones provocadas por os movimientos de
las masas de aire, dado que un aire fro es ms denso que un aire caliente. Estos cambios provocan
perturbaciones del tiempo.
Dicese que la atmsfera material rodea a las personas y a las cosas. Y por e#t., la atmsfera moral y el
conjunto de factores que contribuyen a crear una situacin o estado particular alrededor de una persona.
JGE7'?K A$ .+A$E A( IN?$L
El azul del cielo y el rojo de la puesta del sol, se deben a un fenmeno llamado <<difusin>>. Cuando la
luz del sol pasa por la atmsfera de la Tierra, mucha de la luz es recogida por las molculas del aire y
cedida otra vez en alguna otra direccin. El fenmeno es muy similar a la accin de las ondas del agua
sobre los objetos flotantes. Si, por ejemplo, las ondulaciones procedentes de una piedra arrojada a un
estanque de agua inmvil encuentran algn corcho pequeo flotando en su superficie, el corcho cabecea
subiendo y bajando con la frecuencia de las ondas que pasan.
La luz se describe como actuando del mismo modo sobre molculas del aire y finas partculas de polvo.
Una vez puestas en vibracin por una onda luminosa, una molcula o una partcula pueden emitir de
nuevo luz absorbida, algunas veces en la misma direccin, pero generalmente en cualquier otra.
Los experimentos demuestran, de acuerdo con la teora de la difusin, que las ondas ms cortas se
difunden ms fcilmente que las ms largas. Para ser ms especficos, la difusin es inversamente
proporcional a la cuarta potencia de la longitud de onda.
Difusin " 1/4
De acuerdo con esta ley las ondas cortas de la luz violeta se difunden diez veces ms fcilmente que las
ondas largas de la luz roja. Los otros colores se difunden en proporciones intermedias. As cuando la luz
solar entra en la atmsfera de la Tierra, la luz violeta y la azul, se difunden ms, seguidas del verde,
amarilla, anaranjada y roja, en el orden indicado.
Para cada diez ondas violetas ( = 0,00004 cm ) difundidas en un haz, hay slo una onda roja ( = 0,00007
cm ).
Violeta azul verde amarilla anaranjada roja
10 7 5 3 2 1
A medioda, en un da claro cuando el Sol est directamente en el cenit, el cielo entero aparece como azul
claro. Este es el color compuesto de la mezcla de colores difundidos ms efectivamente por las molculas
del aire. Puesto que el azul claro del tringulo de los colores se obtiene de la mezcla aditiva de violeta,
azul, verde y amarillo.
Las puestas de sol son rojas, la luz del cielo esta polarizada linealmente en bastante grado, como puede
comprobarse sin dificultad mirando al cielo directamente hacia arriba, a travs de una lamina polarizante,
puesto que la luz difusa es sustrada del haz original, que resulta debilitado durante este proceso.
Ley Ce!# de la $e!%#d&n'%&ca
Con el material que hemos discutido hasta ahora, estamos preparados para describir la Ley de Cero de la
Termodinmica. Como los otras leyes de la termodinmica que veremos, la Ley de Cero se basa en la
observacin y en su comprobacin experimental. Consideremos dos observaciones como punto de
partida:
1. Si dos cuerpos estn en contacto trmico por un tiempo los suficientemente largos, ningn cambio
futuro observable toma lugar y se dice que el equilibrio trmico prevalece.
2. Dos sistemas que estn individualmente en equilibrio trmico con un tercero, estos dos estn en
equilibrio trmico uno con el otro; los tres sistemas tienen el mismo valor de la propiedad llamada
temperatura.
Estas ideas que relacionan la temperatura y del equilibrio trmico se expresan formalmente en la Ley
Cero de la Termodinmica:
Ley Cero: Existe para cada sistema termodinmico en equilibrio una propiedad llamada temperatura. La
igualdad de la temperatura es una condicin necesaria y suficiente para el equilibrio trmico.
La Ley Cero define as una propiedad (temperatura) y describe su comportamiento.
Es importante observar que esta ley es verdadera sin importar cmo medimos la propiedad temperatura.
Si bien las escalas de temperaturas empricas y la temperatura termodinmica son discutidas ms
adelante, presentamos las dos escalas absolutas utilizadas actualmente. La escala Kelvin
(6)
donde son los grados centgrados y la escala Rankine
(7)
donde son los grados Fahrenheit
La escala de temperaturas ser discutida posteriormente.
La Ley del Cero se representa esquemticamente en la figura (8)
Figure 8: Representacin esquemtica de la Ley Cero de la Termodinmica
Escalas de $e%(e!a$u!a
$a medida de la temperatura ambiental se Ca venido realizando, de forma ms o menos sistemtica,
desde los tiempos del 7enacimiento. An los siglos sucesivos, se Can propuesto varias escalas de medida
de temperaturas, basadas principalmente en los puntos de fusin y ebullicin del agua como valores de
referencia. Antre ellas, la ms utilizada en la vida cotidiana es la escala centgrada o .elsius. An cambio,
en el mbito cientfico se utiliza predominantemente la escala absoluta o 6elvin.
Med&da de la $e%(e!a$u!a
La temperatura se mide por medio de diversos instrumentos y dispositivos, de los que el ms conocido es
el termmetro de mercurio. En esencia, todos estos instrumentos se basan en la observacin de las
llamadas magnitudes termomtricas, que son cualidades de los cuerpos susceptibles de modificacin por
efecto de los incrementos o los descensos de temperatura (por ejemplo, el hierro se enrojece al
calentarse).
En los procedimientos de medida aplicados se sustentan las principales escalas termomtricas hoy da
utilizadas, y que se basan en los puntos de fusin y ebullicin del agua para determinar las escalas de
graduacin de sus valores.
Escala Cels&us
El termmetro de mercurio, corrientemente utilizado para medir temperaturas, consiste en una columna
de mercurio encerrada en un tubo capilar, de manera que al variar la temperatura se modifica la altura del
lquido dentro de la columna. La relacin entre la temperatura T y la diferencia de altura de mercurio en el
tubo responde a una funcin lineal de la forma:
siendo m la pendiente de la funcin y b el valor inicial sobre el origen.
Los valores de m y b dependen de la escala termomtrica elegida, y suelen fijarse asignando a los puntos
de fusin y ebullicin del agua valores convencionales concretos.
La escala Celsius, tambin llamada centgrada, asigna el valor 0 a la temperatura de fusin del agua y el
valor 100 al punto de ebullicin del agua, en condiciones de presin normal (igual a 1 atmsfera).Entre
estos dos valores se define una escala dividida en cien tramos, cada uno de los cuales corresponde a un
grado centgrado o Celsius.
Esta escala, muy utilizada en la vida cotidiana en numerosos pases del mundo, admite valores negativos
(tambin referidos como temperaturas bajo cero).
Representacin grfica de la temperatura, a modo de una funcin lineal.
Escala )a"!en"e&$
En la funcin lineal de la temperatura con respecto a la longitud, es posible elegir los valores de referencia
para m y b de otras muchas maneras. En la actualidad, en los pases anglosajones an sigue usndose la
escala Fahrenheit, establecida de manera que:

Al punto de congelacin del agua en condiciones de presin normal (1 atmsfera) se le asigna el

valor 32.

Al punto de ebullicin normal del agua se le atribuye el valor 212.

Las relaciones que permiten pasar de un valor en escala Celsius (TC) y a la inversa a Fahrenheit (TF) son
las siguientes:
Escala a*s#lu$a
El descubrimiento de que la temperatura posee un valor mnimo insuperable, estimado en 273,15 C,
propici que, en el mbito cientfico, se adoptara como base de referencia de la medida de temperaturas
la escala absoluta o Kelvin.
Esta escala elige como valor origen el 273,15, tambin llamado cero absoluto, de manera que la
equivalencia entre la escala absoluta y la Celsius viene dada por la expresin siguiente:
La unidad de temperatura en el Sistema nternacional es el kelvin.
Grfica de representacin de la escala absoluta o Kelvin. La recta que refleja la funcin lineal corta al eje
de abscisas en el punto de valor 273,15.
El termmetro de gas diluido
En la medida de temperaturas mediante termmetros se encuentra una dificultad aadida por el hecho de
que las magnitudes termomtricas utilizadas (por ejemplo, la longitud de una columna de lquido) no son
exactamente lineales. Ello introduce un error de medida que puede llegar a ser considerable.
Para evitar este problema se usan termmetros de gas diluido, de mayor precisin, y que se basan en el
uso de un gas encerrado en un recipiente con un mbolo (para mantener constante la presin y medir
variaciones de volumen como magnitud termomtrica) o en un dispositivo que permita mantener
constante el volumen del gas para determinar las variaciones de su presin (que se usara como
magnitud termomtrica para medir temperaturas).
William Thomson
El aristcrata escocs William Thomson (1824- 1907), conocido tambin como barn Kelvin, fue uno de
los cientficos ms eminentes del siglo XX, y proyect su influencia sobre un gran nmero de pensadores
de su generacin. El nombre dado a la unidad de temperatura en el Sistema nternacional, el kelvin,
pretende ser un homenaje a la contribucin de este destacado cientfico en el campo de la termodinmica.
Cero absoluto
El valor llamado cero absoluto de temperaturas (origen de la escala absoluta o Kelvin) equivale a 273,15
C. Segn la teora fsica, este valor es inalcanzable para cualquier partcula material, dado que en l las
partculas no tendran ninguna energa cintica interna, alcanzando un estado de quietud total.
Otras escalas
Adems de las tres escalas de temperatura ms conocidas (absoluta o Kelvin, Celsius y Fahrenheit), se
han propuesto otras de utilidad en determinados campos de la ciencia y la tcnica. Entre ellas, sobresalen
la escala Rankine (R), preferida en ciertos mbitos de la ingeniera, que es una escala absoluta cuya
divisin en grados se basa en la Fahrenheit y no en la Celsius; y la escala Raumur (Re), donde el
intervalo se divide en 80 grados y el origen se sita en el punto de congelacin del agua.
Es$ad# L+,u&d# Te#!+a C&n-$&c# M#lecula!
1) 1) La teora molecular de la materia supone que en un lquido consiste en molculas
agrupadas regularmente cerca unas de otras.
1) 1) Las molculas tienen una energa cintica media que esta relacionada con la temperatura
del lquido, sin embargo no todas las molculas se mueven con la misma velocidad, algunas se
mueven ms rpido.
2) 2) Debido a que las molculas estn muy cercanas entre s, las fuerzas entre ellas son
relativamente grandes.
Ca!ac$e!+s$&cas de l#s L+,u&d#s
1) 1) Cohesin: fuerza de atraccin entre molculas iguales.
2) 2) Adhesin: fuerza de atraccin entre molculas diferentes.
3) 3) Viscosidad: resistencia que manifiesta un lquido a fluir, su unidad es el Poise=dina
seg./cm2
4) 4) Tensin Superficial: fuerza que se manifiesta en la superficie de un lquido, por medio de la
cual la capa exterior del lquido tiende a contener el volumen de este dentro de una mnima
superficie.
5) 5) Capilaridad: facilidad que tienen los lquidos para subir por tubos de dimetros
pequesimos (capilares) donde la fuerza de cohesin es superada por la fuerza de adhesin.
Ca%*&#s de .ase
La energa trmica perdida o ganada por los objetos se llama calor. El calor es otra forma de energa que
puede medirse solo en funcin del efecto que produce. El trabajo mecnico puede convertirse en calor.
Para medir el calor se emplean las siguientes unidades:
Calora: es la cantidad de calor necesaria para elevar un grado Celsius la temperatura de un
gramo de agua.
Kilocalora: cantidad necesaria para elevar en un grado Celsius un kilogramo de agua.
Joule: cantidad de energa requerida para elevar la temperatura de un kilogramo de sustancia en
100 grados Kelvin.
La diferencia entre calor y temperatura es que el calor depende de la masa y la temperatura no, ya que la
temperatura es la medida del promedio de las energas cinticas de las molculas y el calor es la suma
de las energas cinticas de las molculas.
Cuando una sustancia absorbe una cantidad dada de calor, la velocidad de sus molculas se incrementa
y su temperatura se eleva. Sin embargo, ocurren ciertos fenmenos curiosos cuando un slido se funde
o un lquido hierve. En estos casos la temperatura permanece constante hasta que todo el slido se
funde o hasta que todo el lquido pase a fase vapor.
Si cierta cantidad de hielo se toma de un congelador a -20 C y se calienta, su temperatura se incrementa
gradualmente hasta que el hielo comience a fundirse a 0 C ; durante el proceso de fusin permanece
constante, hasta que todo el hielo pase a agua.
Una vez que el hielo se funde la temperatura comienza a elevarse otra vez con una velocidad uniforme
hasta que el agua empiece a hervir a 100 C, durante el proceso de vaporizacin la temperatura
permanece constante, si el vapor de agua se almacena y se contina el calentamiento hasta que toda el
agua se evapore de nuevo la temperatura comenzar a elevarse.
Cal#! La$en$e de )us&/n
El cambio de fase de slido a lquido se llama fusin y la temperatura a la cual este cambio ocurre se le
llama punto de fusin.
La cantidad de calor necesario para fundir una unidad de masa de una sustancia a la temperatura de
fusin se llama calor latente de fusin.
Cal#! La$en$e de 0a(#!&1ac&/n
El cambio de fase de lquido a vapor se llama vaporizacin y la temperatura asociada con este cambio se
llama punto de ebullicin de la sustancia.
El calor latente de vaporizacin de una sustancia es la cantidad de calor por unidad de masa que es
necesario para cambiar la sustancia de lquido a vapor a la temperatura de ebullicin.
Cuando cambiamos la direccin de la transferencia de calor y ahora se quita calor, el vapor regresa a su
fase lquida, a este proceso se le llama condensacin, el calor de condensacin es equivalente al calor de
vaporizacin.
As mismo cuando se sustrae calor a un lquido, volver a su fase slida, a este proceso se le llama
congelacin o solidificacin. El calor se solidificacin es igual al calor de fusin, la nica diferencia entre
congelacin y fusin estriba en si el calor se libera o se absorbe.
Es posible que una sustancia pase de fase slida a gaseosa sin pasar por la fase lquida; a este proceso
se le llama sublimacin. La cantidad de calor absorbida por la unidad de masa al cambiar de slido a
vapor se llama calor de sublimacin.
0a(#!&1ac&/n
Existen tres formas en las que puede ocurrir dicho cambio:
1) 1) Evaporacin: se produce vaporizacin en la superficie de un lquido ( es un proceso de
enfriamiento).
2) 2) Ebullicin: vaporizacin dentro del lquido.
3) 3) Sublimacin: el slido vaporiza sin pasar por la fase lquida.
2!es&/n de 3a(#!
La presin de vapor saturada de una sustancia es la presin adicional ejercida por las molculas de vapor
sobre la sustancia y sus alrededores en condiciones de saturacin.
Gases Reales
Se puede esperar comportamiento ideal si : 1. no hay fuerzas intermoleculares entre sus molculas y 2. el
volumen ocupado por las molculas mismas es despreciable en comparacin con el volumen del
recipiente que contiene el gas. En los gases reales ninguna de estas condiciones se cumple
satisfactoriamente, resultando as desviaciones respecto al comportamiento ideal.
Des3&ac&#nes del c#%(#!$a%&en$# &deal
La desviacin de la idealidad es mas acentuada a presiones altas y temperaturas bajas, porque a
presiones altas las molculas de un gas estn relativamente cerca y como hay menor espacio vaco en
el gas, los volmenes de las molculas no son despreciables en comparacin con el volumen total del gas
y por otra parte las fuerzas intermoleculares no son ya tan insignificantes.
Las fuerzas intermoleculares tambin se hacen notables a bajas temperaturas. A temperaturas altas la
violencia del movimiento molecular evita que esas fuerzas tengan efecto apreciable, pero a bajas
temperaturas la velocidad promedio disminuye y por lo tanto las fuerzas de interaccin comienzan a influir
en el movimiento molecular.
Cualquier expresin algebraica que relacione presin, volumen, temperatura y nmero de moles se
denomina ecuacin de estado del gas. De un gas ideal PV= RnT, pero ningn gas real puede describirse
exactamente mediante esta ecuacin. La ecuacin de estado mas conocida para gases reales es la de
Van der Waals.
S4LIDOS
Son sustancias que tienen sus partculas constituyentes dispuestas en un arreglo interno regularmente
ordenado.
Tienen volumen definido, no se comprimen y su difusin es casi nula.
Slidos amorfos.- no tienen estructura bien definida por ejemplo el caucho, los plsticos y el vidrio
(tambin se les llama lquidos sper enfriados).
Los slidos verdaderos estn formados por celdas unitarias que se amontonan o apilan en tres
dimensiones, formando una red cristalina.
Clasificacin de los slidos de acuerdo al tipo de celda unitaria.
Se clasifican en siete grupos:
1. 1. Cbico
2. 2. Tetragonal
3. 3. Ortorrmbica
4. 4. Hexagonal
5. 5. Monoclnica
6. 6. Triclnica.
7. 7. Rombodrica
Clasificacin de los slidos de acuerdo al tipo de enlace:
Slidos metlicos
[1][2] iones metlicos envueltos en una nube de electrones de valencia.
[3][4] los electrones se mueven por lo que son buenos conductores de la electricidad.
[5][6] los electrones mantienen unidos a los tomos o iones, de lo cual depende la fusin.
[7][8] los electrones de valencia varan por lo que tambin las propiedades de un metal a otro.
Slidos cristalinos covalentes.
[9][10] tomos que comparten electrones.
[11][12] tomos y electrones forman extensa red cristalina dando molculas gigantes.
[13][14] muy duros.
[15][16] elevados puntos de fusin
[17][18] malos conductores del calor y la electricidad pues sus electrones no pueden moverse
[19][20] una excepcin es el grafito, forma alotrpica del carbono.
Slidos Cristalinos Moleculares.
[21][22] formados por molculas
[23][24] enlaces covalentes dentro de ellas y fuerzas de London, Van del Waals, puente de hidrgeno y
dipolo-dipolo.
[25][26] muy blandos
[27][28] bajos puntos de fusin
[29][30] buenos aislantes
Slidos Cristalinos nicos.
[31][32] la mayora de las sales
[33][34] unidos mediante fuerzas electrostticas
[35][36] altos puntos de fusin
[37][38] duros
[39][40] quebradizos
[41][42] malos conductores ( solo conducen disueltos o fundidos ).
Ley de los gases ideales
Diagrama presin-volumen a temperatura constante para un gas ideal.
La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por
partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos
(conservacin de momento y energa cintica). Los gases reales que ms se aproximan al
comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta
temperatura.
Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen que
dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834.
La Ecuac&/n de Es$ad#
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la
cantidad (en moles) de un gas ideal es:
Donde:
= Presin
= Volumen
= Moles de gas.
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura en Kelvin.
La Ecuac&/n de Es$ad# (a!a gases !eales
Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las
fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales,
tambin llamada ecuacin de Van der Waals:
Donde:
= Presin del gas ideal
= Volumen del gas ideal
= Moles de gas.
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura.
y son Constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor
congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado
experimentalmente.
0al#!es de R en d&.e!en$es un&dades
Valores de R
Te#!+a c&n-$&ca %#lecula!
Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas ideal a nivel
molecular.
Todo gas ideal est formado por pequeas partculas puntuales (tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido
a los choques de las partculas con las paredes de ste.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas.
Ecuac&/n gene!al de l#s gases &deales
Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles (n) es constante; n=cte), podemos afirmar
que existe una constante directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e inversamente
proporcional a su temperatura.
2!#ces#s gase#s#s (a!$&cula!es
Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, p , V, T), de forma que
queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la frmula arriba expuesta para los estados 1 y
2, puede ser operada simplificando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso, reciben los
nombres:
Ley de 5#yle-Ma!&#$$e
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de materia constante, el
volumen de un gas es inversamente proporcional a su presin:
(n, T ctes.)
Leyes de C"a!les y Gay-Lussac
En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques
Charles hizo en el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o
isostrico) para la ley de Gay Lussac.
2!#ces# &s#*a!# (de C"a!les)
(n, P ctes.)
2!#ces# &s#c#!# (de Gay-Lussac)
(n, V ctes.)
Ley de A3#gad!#
La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las de Boyle,
Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante (isobaro e
isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente, de tal modo que:
(T, P ctes.)
Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar esta ley
es:
Al volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin dadas siempre es el
mismo.
Un mol de cualquier gas ideal a una temperatura de 0 C (273,15 K) y una presin de 1013,25 hPa ocupa
un volumen de exactamente 22,4 litros.
Ciclo de Carnot
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Gara otros usos de este trmino, vase .arnot.
Esquema de una mquina de Carnot. La mquina absorbe calor desde la fuente caliente T1 y cede calor a
la fra T2 produciendo trabajo.
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinmico ideal reversible entre dos fuentes de temperatura, en el cual
el rendimiento es mximo. Fue estudiado por Sadi Carnot en su trabajo 7eflections sur la puissance
motrice de feu et sur les macCines propres O developper cette puissance, de 1824.
Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot. Trabaja absorbiendo una
cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura
produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por
y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas
fuentes de temperatura.
Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse.
Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que
suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se
denomina mquina frigorfica, y si es aportar calor a la fuente caliente bomba de calor.
El c&cl# de Ca!n#$
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la presin y el volumen.
Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de la temperatura y la entropa.
El ciclo de Carnot consta de cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y dos
adiabticos (aislados trmicamente). Las aplicaciones del Primer principio de la termodinmica estn
escritos acorde con el Criterio de signos termodinmico.
1. Expansin isoterma: (proceso 1 2 en el diagrama) Se parte de una situacin en que el gas se
encuentra al mnimo volumen del ciclo y a temperatura T1 de la fuente caliente. En este estado
se transfiere calor al cilindro desde la fuente de temperatura T1, haciendo que el gas se expanda.
Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T1 y mantiene su temperatura
constante. Al tratarse de un gas ideal, al no cambiar la temperatura tampoco lo hace su energa
interna, y despreciando los cambios en la energa potencial y la cintica, a partir de la 1 ley de la
termodinmica vemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo:
Desde el punto de vista de la entropa, sta aumenta en este proceso: por definicin, una
variacin de entropa viene dada por el cociente entre el calor transferido y la temperatura de la
fuente en un proceso reversible: . Como el proceso es efectivamente
reversible, la entropa aumentar
2. Expansin adiabtica: (2 3) La expansin isoterma termina en un punto tal que el resto de la
expansin pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aqu el sistema se asla
trmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansin adiabtica
hace que el gas se enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T2 en el momento en que
el gas alcanza su volumen mximo. Al enfriarse disminuye su energa interna, con lo que
utilizando un razonamiento anlogo al anterior proceso:
Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropa se mantiene constante:
3. Compresin isoterma: (3 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de
temperatura T2 y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va
cediendo calor a la fuente fra. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energa interna,
y la cesin de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema:
Al ser el calor negativo, la entropa disminuye:
4. Compresin adiabtica: (4 1) Aislado trmicamente, el sistema evoluciona comprimindose y
aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energa interna aumenta y el calor es
nulo, habiendo que comunicar un trabajo al sistema:
Al ser un proceso adiabtico, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropa no vara:
T!a*a6# del c&cl#
Por convencin de signos, un calor o un trabajo positivos significan que el trabajo se realiza sobre el
sistema, mientras que un signo negativo significa lo contrario. Es decir, un trabajo negativo significa que el
trabajo es realizado por el sistema.
Con este convenio de signos el trabajo obtenido deber ser, por lo tanto, negativo. Tal como est definido,
y despreciando los cambios en energa mecnica, a partir de la primera ley:
Como dU (diferencial de la energa interna) es una diferencial exacta, el valor de U es el mismo al inicio y
al final del ciclo, y es independiente del camino, por lo tanto la integral de dU vale cero, con lo que queda
Por lo tanto, en el ciclo el sistema ha realizado un trabajo sobre el exterior.
Te#!e%as de Ca!n#$
1. No puede e#istir una mquina trmica que funcionando entre dos fuentes trmicas dadas tenga mayor
rendimiento que una de .arnot.
Para demostrarlo supondremos que no se cumple el teorema, y se ver que el no cumplimiento
transgrede la segunda ley de la termodinmica. Tenemos pues dos mquinas, una llamada X y
otra, de Carnot, R, operando entre las mismas fuentes trmicas y absorbiendo el mismo calor de
la caliente. Como suponemos que , y por definicin
, donde
y denotan el trabajo producido y el calor cedido a la fuente fra respectivamente, y los
subndices la mquina a la que se refieren.
Como R es reversible, se le puede hacer funcionar como mquina frigorfica. Como
, la mquina X puede suministrar a R el trabajo que necesita para
funcionar como mquina frigorfica, y X producir un trabajo neto . Al funcionar
en sentido inverso, R est absorbiendo calor de la fuente fra y est cediendo calor a
la caliente.
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo
e intercambiando un calor con una nica fuente trmica, lo
cual va en contra del segundo principio de la termodinmica. Por lo tanto:
2. Mos mquinas reversibles operando entre las mismas fuentes trmicas tienen el mismo rendimiento.
gual que antes, suponemos que no se cumple el teorema y veremos que se violar el segundo
principio. Sean R1 y R2 dos mquinas reversibles, operando entre las mismas fuentes trmicas y
absorbiendo el mismo calor de la caliente, con distintos rendimientos. Si es R1 la de menor
rendimiento, entonces .
nvirtiendo R1, la mquina R2 puede suministrarle el trabajo para que trabaje como
mquina frigorfica, y R2 producir un trabajo .
El sistema formado por las dos mquinas funciona cclicamente realizando un trabajo
e intercambiando un calor con una nica fuente trmica,
lo cual va en contra de la segunda ley. Por lo tanto:
Rend&%&en$#
A partir del segundo teorema de Carnot se puede decir que, como dos mquinas reversibles tienen el
mismo rendimiento, este ser independiente de la sustancia de trabajo de las mquinas, las propiedades
o la forma en la que se realice el ciclo. Tan solo depender de las temperaturas de las fuentes entre las
que trabaje. Si tenemos una mquina que trabaja entre fuentes a temperatura T1 y T2, el rendimiento ser
una funcin de las dos como variables:
Por lo tanto, el cociente entre los calores transferidos es funcin de las temperaturas de las fuentes.
Ntese que como, por la segunda ley de la termodinmica, el rendimiento nunca pude ser igual a la
unidad, la funcin f est siempre definida.
Consideremos ahora tres mquinas que trabajan entre fuentes a temperaturas tales que T1 > T3 > T2. La
primera mquina trabaja entre las fuentes 1 y 2, la segunda entre 1 y 3, y la tercera entre 3 y 2, de modo
que desde cada fuente se intercambia el mismo calor con las mquinas que actan sobre ella. Es decir,
tanto la primera mquina como la segunda absorben un calor Q1, la segunda y la tercera ceden y
absorben Q2 respectivamente y la primera y la tercera ceden Q3. De la ecuacin anterior podemos poner,
aplicada a cada mquina:
Aplicando relaciones matemticas:
Como el primer miembro es funcin solamente de T1 y T2, tambin lo ser el segundo miembro,
independientemente de T3. Para que eso se cumpla f debe ser de la forma
De las distintas funciones que satisfacen esa condicin, la ms sencilla es la propuesta por Kelvin, 4(T) =
T, con lo que el cociente entre calores queda
y trasladando este cociente a la definicin de rendimiento:
Otra forma de llegar a este resultado es por medio de la entropa, definida como . De
ah se puede sacar los calores transferidos en los procesos 1 2 y 3 4:
Como puede observarse, el calor transferido con la primera fuente es positivo y con la segunda negativo,
por el convenio de signos adoptado.
Teniendo en cuenta que para calcular el rendimiento de un ciclo se utilizan los valores absolutos de los
trabajos y calores,
tenemos finalmente el resultado deseado:
C&cl# !eal
Todos los procesos reales tienen alguna irreversibilidad, ya sea mecnica por rozamiento, trmica o de
otro tipo. Sin embargo, las irreversibilidades se pueden reducir, pudindose considerar reversible un
proceso cuasi esttico y sin efectos disipativos. Los efectos disipativos se reducen minimizando el
rozamiento entre las distintas partes del sistema y los gradientes de temperatura; el proceso es cuasi
esttico si la desviacin del equilibrio termodinmico es a lo sumo infinitesimal, esto es, si el tiempo
caracterstico del proceso es mucho mayor que el tiempo de relajacin (el tiempo que transcurre entre que
se altera el equilibrio hasta que se recupera). Por ejemplo, si la velocidad con la que se desplaza un
mbolo es pequea comparada con la del sonido del gas, se puede considerar que las propiedades son
uniformes espacialmente, ya que el tiempo de relajacin mecnico es del orden de *
0;4
;a (donde * es el
volumen del cilindro y a la velocidad del sonido), tiempo de propagacin de las ondas de presin, mucho
ms pequeo que el tiempo caracterstico del proceso, *
0;4
;@ (donde @ es la velocidad del mbolo), y se
pueden despreciar las irreversibilidades.
Si se hace que los procesos adiabticos del ciclo sean lentos para minimizar las irreversibilidades se hace
imposible frenar la transferencia de calor. Como las paredes reales del sistema no pueden ser
completamente adiabticas, el aislamiento trmico es imposible, sobre todo si el tiempo caracterstico del
proceso es largo. Adems, en los procesos isotermos del ciclo existen irreversibilidades inherentes a la
transferencia de calor. Por lo tanto, es imposible conseguir un ciclo real libre de irreversibilidades, y por el
primer teorema de Carnot la eficiencia ser menor que un ciclo ideal.
En$!#(+a ($e!%#d&n'%&ca)
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodinmicos
En termodinmica, la entropa (simbolizada como () es la magnitud fsica que mide la parte de la energa
que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor,
en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La palabra
entropa procede del griego ( vpoid) y significa evolucin o transformacin.
E3&denc&as
Cuando se plantea la pregunta: por qu ocurren los sucesos de la manera que ocurren, y no al revs?
se busca una respuesta que indique cul es el sentido de los sucesos en la naturaleza. Por ejemplo, si se
ponen en contacto dos trozos de metal con distinta temperatura, se anticipa que eventualmente el trozo
caliente se enfriar, y el trozo fro se calentar, logrando al final una temperatura uniforme. Sin embargo,
el proceso inverso, el trozo caliente calentndose y el trozo fro enfrindose es muy improbable a pesar de
conservar la energa. El universo tiende a distribuir la energa uniformemente; es decir, a maximizar la
entropa.
La funcin termodinmica entropa, S, es central para la segunda Ley de la Termodinmica. La entropa
puede interpretarse como una medida de la distribucin aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema
altamente distribuido al azar tiene alta entropa. Puesto que un sistema en una condicin improbable
tendr una tendencia natural a reorganizarse a una condicin ms probable (similar a una distribucin al
azar), esta reorganizacin resultar en un aumento de la entropa. La entropa alcanzar un mximo
cuando el sistema se acerque al equilibrio, alcanzndose la configuracin de mayor probabilidad.
La entropa, coloquialmente, puede considerarse como el orden de un sistema, es decir, cun homogneo
est el sistema. Por ejemplo, si tenemos dos gases diferentes en un recipiente separados por una pared
(a igual presin y temperatura) tendremos un sistema de menor entropa que al retirar la pared, donde los
dos gases se mezclarn de forma uniforme, consiguiendo dentro del recipiente una mayor homogeneidad
que antes de retirar la pared y un aumento de la entropa.
Otro ejemplo ms domstico, sera el de, por ejemplo, lanzar un vaso de cristal al suelo, este tender a
romperse y esparcirse mientras que jams conseguiremos que lanzando trozos de cristal se forme un
vaso.
La variacin de entropa nos muestra la variacin del orden molecular ocurrido en una reaccin qumica.
Si el incremento de entropa es positivo, los productos presentan un mayor desorden molecular (mayor
entropa) que los reactivos. En cambio, cuando el incremento es negativo, los productos son ms
ordenados. Hay una relacin entre la entropa y la espontaneidad de una reaccin qumica, que viene
dada por la energa libre de Gibbs.
Ecuac&#nes
Esta idea de desorden termodinmico fue plasmada mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a
partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilnea de slo
depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (P' es la cantidad de calor
absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto ha de existir una f(x) del
estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los
estados 1 y 2 es:
Tngase en cuenta que como el calor no es una funcin de estado se usa P' en lugar de dQ.
La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin
o ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico):
Donde ( es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la
temperatura absoluta en kelvin). Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un
sistema termodinmico.
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
.uando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 0 al estado ,,
el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido
por su temperatura absoluta.
De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har el grado de entropa. Si la
temperatura aumenta, la entropa disminuye. Y viceversa.
Las unidades de la entropa, en el Sistema nternacional, son el J/K (o Clausius) definido como la
variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 Julio (unidad) a la
temperatura de 1 Kelvin.
Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se convierte en una inecuacin:
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las que recibe o transfiere calor el sistema y la
temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino positivo al segundo miembro, podemos
transformar de nuevo la expresin en una ecuacin:
Al termino op, siempre positivo, se le denomina produccin de entropa y es nulo cuando el proceso es
reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el
caso de darse un proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la
Entropa es constante y adems constituye un proceso isoentrpico.
Ce!# a*s#lu$#
Slo se pueden calcular variaciones de entropa. Para calcular la entropa de un sistema es necesario fijar
la entropa del mismo en un estado determinado. La Tercera ley de la termodinmica fija un estado
estndar: para sistemas qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad
finita, la entropa es nula en el cero absoluto & 6!.
Esta magnitud permite definir la Segunda ley de la termodinmica, de la cual se deduce que un proceso
tiende a darse de forma espontnea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no
empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, aun cuando siga
cumplindose la condicin de conservacin de la energa del sistema (Primera ley de la termodinmica).
En$!#(+a y !e3e!s&*&l&dad
La entropa global del sistema es la entropa del sistema considerado ms la entropa de los alrededores.
Tambin se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su
variacin en el sistema ms la de los alrededores:
Si se trata de un proceso reversible, AS (universo) es cero pues el calor que el sistema absorbe o
desprende es igual al trabajo realizado. Pero esto es una situacin ideal, ya que para que esto ocurra los
procesos han de ser extraordinariamente lentos y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por
ejemplo, en la expansin isotrmica (proceso isotrmico) de un gas, considerando el proceso como
reversible, todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y '2Q. Pero en la prctica real el
trabajo es menor ya que hay prdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles.
Para llevar al sistema, de nuevo, a su estado original hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido
por el gas, dando como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la
entropa global.
Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. As como Rla energa
no puede crearse ni destruirseR, la entropa puede crearse pero no destruirse. Podemos decir entonces
que Rcomo el ?niverso es un sistema aislado, su entropa crece constantemente con el tiempoR. Esto
marca un sentido a la evolucin del mundo fsico, que llamamos "Principio de evolucin".
Cuando la entropa sea mxima en el universo, esto es, exista un equilibrio entre todas las temperaturas y
presiones, llegar la muerte trmica del ?niverso (enunciado por Clausius). Toda la energa se encontrar
en forma de calor y no podrn darse transformaciones energticas.
In$e!(!e$ac&/n es$ad+s$&ca de la en$!#(+a
En los aos 1890 - 1900 el fsico austraco Ludwig Boltzmann y otros, desarrollaron las ideas de lo que
hoy se conoce como mecnica estadstica, teora profundamente influenciada por el concepto de
entropa.
Una de las teoras termodinmicas estadsticas (la de Maxwell-Boltzmann), establece la siguiente relacin
entre la entropa y la probabilidad termodinmica:
Donde S es la entropa, k la constante de Boltzmann y C el nmero de micro estados posibles para el
sistema (ln es la funcin logaritmo neperiano).
La clebre ecuacin se encuentra grabada sobre la lpida de la tumba de Boltzmann en el
Zenmtralfriedhof de Viena, quien se suicid en 1906, profundamente deprimido por la poca aceptacin de
sus teoras en el mundo acadmico de la poca.
El significado literal de la ecuacin es el siguiente:
$a cantidad de entropa de un sistema es proporcional al logaritmo natural de su n"mero de micro
estados posibles.
Uno de los aspectos ms importantes que describe esta ecuacin, es la posibilidad de dar una definicin
absoluta al concepto de la entropa. En la descripcin clsica de la termodinmica, carece de sentido
hablar del valor de la entropa de un sistema, siendo relevantes slo los cambios en la misma. En cambio,
la teora estadstica, permite definir la entropa absoluta de un sistema.
Relac&/n de la en$!#(+a c#n la Te#!+a de la &n.#!%ac&/n
Recientes estudios han podido establecer una relacin entre la entropa fsica y la entropa de la teora de
la informacin gracias a la revisin de la fsica de los agujeros negros. Segn la nueva teora de Jacob D.
Bekenstein el bit de informacin sera equivalente a una superficie de valor 1/4 del rea de Plank. De
hecho, en presencia de agujeros negros la segunda ley de la termodinmica slo puede cumplirse si se
introduce la entropa generalizada o suma de la entropa convencional ((conv) ms un factor dependiente
del rea total (I) de agujeros negros existente en el universo, del siguiente modo:
Donde, % es la constante de Boltzmann, c es la velocidad de la luz, 1 es la constante de la gravitacin y
es la constante de Planck racionalizada.
Los agujeros negros almacenaran la entropa de los objetos que engulle en la superficie del horizonte de
sucesos. Stephen Hawking ha tenido que ceder ante las evidencias de la nueva teora y ha propuesto un
mecanismo nuevo para la conservacin de la entropa en los agujeros negros.
Simplemente, al realizar un trabajo, se ocupa muy poca energa; la entropa se encarga de medir la
energa que no es usada y queda reservada en un cuerpo.
Entropa y su Relacin con las Termociencias
Ya que tenemos estos conocimientos previos de lo que es la entropa debemos aplicarlos a las
termociencias, supongamos que tenemos un sistema termodinmico, es decir, algo donde se propague el
calor, digamos un comal para hacer tortillas de harina, cuando el calor o la energa calorfica se propaga
al comal, podemos decir que el comal est calentado por completo, pero estaramos cayendo en un error
monumental debido a que nunca habr un equilibrio trmico perfecto, porque el comal est en contacto
con el aire, y el comal est calentando al aire y el aire le roba calor al comal.
En realidad si pudiramos de alguna forma observar con unas gafas especiales este sistema enclavado o
ubicado que se est llevando acabo en ese momento podramos observar un desorden a nivel molecular
o de partcula, podramos ver u observar la partculas que componen al comal de un color encarnado
mientras que las partculas del aire se van colorando a razn de que pasen por el comal.
Podremos ver tambin a nivel molecular un gran desorden de partculas del aire chocando unas con otras
debido a la cantidad de calor que estn ganando, es cuando se dice que la entropa aumenta en el
sistema, alguna vez podra estar en equilibrio ese sistema, la respuesta sencillamente es no debido a que
se necesitara calentar el aire de todo el planeta para que estuviera en equilibrio con el comal, y an en
esas condiciones no estaran en equilibrio debido a que habra que calentar el sistema circundante es
decir todo el sistema solar para que el sistema en realidad estuviera en equilibrio y aun as no lo estara
porque habra que calentar todo el universo y hay que recordar que el universo est en continua
expansin.