Cada vez que utilizamos un motor, una lmpara elctrica o calrica o una buja para encender la gasolina en una

mquina de combustin interna, utilizamos el flujo de electrones para realizar trabajo. En el circuito que enciende un motor, la fuente de electrones es la batera que contiene dos especies qumicas con diferente afinidad por los electrones. Los cables proveen del camino para el flujo de los electrones desde las especies en un polo de la batera, a travs del motor a las especies qumicas en el otro polo de la batera. ebido a que estas dos especies qumicas difieren en su afinidad por los electrones, el flujo de electrones es espontneo a travs del circuito con una fuerza proporcional a la diferencia en la afinidad electrnica, i.e. la fuerza electromotriz !"E#$. La "E#, tpicamente de algunos voltios !volts$, es acompa%ada de trabajo si se coloca un transductor de energa apropiado &en este caso el motor' en el circuito. Este acoplamiento del flujo de electrones ( el trabajo, es utilizado por el motor para diferentes finalidades. Las clulas poseen un circuito biolgico anlogo al motor, con compuestos relativamente reducidos como la glucosa como fuente de electrones. Como la glucosa es o)idada enzimticamente, el flujo de electrones migra espontneamente a travs de una serie de intermediarios acarreadores de electrones a otras especies como el * +. este flujo de electrones es e)ergnico porque el *+ posee una elevada afinidad por los electrones comparada con los intermediarios acarreadores de electrones. La "E# resultante provee de energa a una variedad de transductores moleculares de energa !enzimas ( otras protenas$ que ,acen trabajo biolgico. En la mitocondria, por ejemplo, e)isten enzimas membranales que acoplan el flujo de electrones a la produccin de una diferencia transmembranal de p-, lo cual es acompa%ando por trabajo osmtico ( elctrico. El gradiente de protones es energa potencial, a menudo denominada fuerza protn'motriz por analoga con la "E#. .or otra parte la enzima /0.sintasa ubicada en la membrana interna mitocondrial, utiliza esta fuerza protn'motriz para ,acer trabajo qumico, es decir, la sntesis de /0. a partir de / . ( .i a medida que los protones migran espontneamente a travs de la membrana. Las o)idaciones ( reducciones ocurren de manera concertada, pero es conveniente para describir la transferencia de electrones considerarlas en mitades, una de o)idacin ( otra de reduccin. .or ejemplo la o)idacin del ion ferroso por el ion c1prico "e+2 2 Cu+2 D "e32 2 Cu2 .uede ser descrita en trminos de dos mitades4 (1) "e+2 D"e32 2 e' !+$ Cu+2 2 e' D Cu2 Las reacciones de o)ido'reduccin, se llevan a cabo con la transferencia de electrones desde un donador electrnico !reductor$ a un aceptor electrnico !o)idante$. El cation fierro puede e)istir como ferroso !"e+2$ o como frrico !"e32$ funcionando como un par de o)ido' reduccin o par redo), e)actamente como un par cido'base !donador de protones aceptor de protones 2 -2$.

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QUMICA ANALTICA I

5na ecuacin redo) es aquella que e)iste una transferencia de electrones. *)idacin es la prdida de electrones ( reduccin es la ganancia de electrones, el agente o)idante cede electrones que los acepta el agente reductor. Reaccin global. reductor 6 2 o)idante + o)idante 6 2 reductor + En las ecuaciones redo) se escriben las semirreacciones correspondientes. /s, por ejemplo para las o)idacin de ,ierro con permanganato4 7 "e+2 2 #n*8+' 2 9 -2 7 "e32 2 #n+2 2 8 -+* o)idacin4 "e+2 "e32 2 6 e' :7 ' +' 2 +2 reduccin4 7 e 2 #n*8 2 9 - #n 2 8 -+* 7 "e+2 2 #n*8+' 2 9 -2 7 "e32 2 #n+2 2 8 -+*

;ormalidad, una forma de e)presar la concentracin.

;ormalidad < n= de equivalentes> ?olumen de solucin!L$ n= de equivalentes < #asa>.eso Equivalente .eso Equivalente! en una reaccin redo)$4 "accin del peso frmula que participa en la transferencia de un electrn En el punto equivalente el n1mero de equivalentes del analito es igual al n1mero de equivalentes del valorante

REQUISITOS de la REACCIN PARA SER USADA EN VOLUMETRIA REDOX Cuantitativa !Constante de equilibrio alta$ @electiva Estequiometra definida Apida eteccin de la equivalencia posible

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FORMAS DE DETECCIN DEL PUNTO EQUIVALENTE

B; BC/ *AE@ AE *C B; BC/ *AE@ E@.ECD"BC*@ /50*B; BC/ *A ELEC0A* *@ INDICADORES REDOX

Compuesto que cambia de color cuando pasa de su forma o)idada a su forma reducida

Bno) 2 ne'

Bnred

E < EE ' E.E7 Fn log Bnred G Bno) 6E Bnred Bno) 6 G 6 E E.E7 2 E< E ' F n
E

Bnred Bno)

color de la forma reducida4

color de la forma o)idada4

zona de transicin del indicador

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Ejemplos C*L*A Bndicador Aedo) B"E;BL/#B;/ "EAA*D;/ /K5L E #E0BLE;* LCB * B"E;BL/#B;* @5L"M;BC* "orma Aeducida B;C*L*A* A*J* B;C*L*A* B;C*L*A* "orma *)idada ?B*LE0/ /K5L /K5L ?B*LE0/ EE!?$ E.HI 6.EI E.3I E.98 n + 6 + +

INDICADOR ESPECIFICO

Ejemplo4 /lmidn

/lmidn 2 Nodo

Complejo /zul
/lmidn /gua destilada ,ervida Conservador

@olucin de almidn

AUTOINDICADOR KMnO4

I2

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Aequisitos .ara que el agente prereductor o preo)idante sea eficaz la reaccin debe ser cuantitativa donde el e)ceso de reactivo sea fcilmente eliminable.

REACTIVOS

OXIDANTES

REACTIVOS REDUCTORES
Na2S2O! I# Fe2$

KMnO4 K2Cr2O7 Ce(SO4 I2 KIO! K"rO!

2

VALORACIONES CON PERMAN,ANATO DE POTASIO

Se%&rea''&(n #n*8' 2 9-2 2 7e' Cara')er*+)&'a+ *)idante fuerte /utoindicador ;o es reactivo de grado estndar primario .atrones para valorar permanganato -+C+*8.+-+* ;a+C+*8 "e /s+*3 #n+2 2 8-+* E=< 6.76

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VALORACIONES CON DICROMATO DE POTASIO

Se%&rea''&(n Cr+*H+' 2 68 -2 2 Ie' Cara')er*+)&'a+ *)idante moderadamente fuerte Aeactivo de grado estndar primario @oluciones estndares estables Es necesario usar indicador

Cr232 H-+*

Titulaciones Redox
Las reacciones redox trasfieren electrones mientras que las reacciones Acido / Base transfieren protones. Del mismo modo que se pueden titular cidos con !ases se pueden titular oxidantes con un a"ente reductor o #ice#ersa. $l punto de equi#alencia se alcan%a cuando el oxidante es completamente reducido. &e utili%an indicadores coloridos para identificar el punto de equi#alencia o se puede tra%ar la cur#a de titulaci'n de potencial ($) en funci'n de mililitros a"re"ados de titulante. $n ocasiones el mismo titulante act(a como indicador del punto de equi#alencia )a que sus especies oxidadas son de distinto color que las especies reducidas. *or e+emplo, $l -r2./ (amarillo) ) el 1n.4 son utili%ados frecuentemente como oxidantes titulantes ) de!ido a que sus especies reducidas son de distinto color no es necesario a2adir indicadores externos. -r2./ -r
20 0 20 33

1n.4
*(rpura

1n23
rosa p lido

Los c lculos son parecidos a los de titulaciones. 4cido/Base5 (nicamente que es necesario considerar la estequiometr6a de la reacci'n.

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C5E@0B*;/AB* .*A EO5B.* / B;?E@0BP/A

!.ara entregar el da del e)amen de redo)$

Cada integrante E)plique por qu el -;*3 no es apropiado para crear medio cido en un o)idante. Q@ucede igual con el -ClR E)plique. Q.or qu motivo utiliza ud. El S#n*8 como o)idante en medio cido ( no en medio neutroR QOu afectacin produce el ,ec,o de que los coeficientes estequiomtricos de las formas o)idada ( reducida en cada uno de los pares reaccionantes durante una valoracin no son igualesR .uede ud. 5tilizar como indicador redo) una disolucin de (oduro de potasioR E)plique. Q@e puede considerar como indicador redo) una disolucin de almidnR E)plique. Tibliografa4

/nlisis Oumico Cuantitativo. /utor "ernando *rozco .Editorial .orrua, @./. Introduccin a la Qumica Analtica. Autores Douglas A. Skoog.Donald M. West. ditorial Re!ert S.A. M"ico #$%& Qumica Analtica 'uantitati!a R.A.Da( ( A.). *nder+ood, -ta.edicin .rentice/0all 0ispanoamericana, S.A. Qumica 1)a ciencia 'entral2 . 3.).4ro+n, 0. . )e Ma( 5r. 4. .4ursten. .rentice/0all 0ispanoamericana S.A. -ta. dicin. M"ico. #$$6 ditorial

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