contenidos complementarios 2 Termoplsticos Clasificacin de termoplsticos: Comerciales Tcnicos (y de altas prestaciones) 3 Termoplsticos PC, PMMA, PA, TPU, SAN, ABS, EVA 4 Apoya brazos en polietileno. Asiento en fibra de polipropileno Bandeja de polietileno Polietileno 5 Envases flexibles para ketchup y mostaza en polietileno Vasos de colores en polietileno Embudo de polietileno Polietileno 6 Polietileno 7 Polietileno 8 Termoplsticos comerciales POLIETILENO (PE); 1939. El mayor volumen de plstico comercial Envases obtenidos por soplado, depsitos de combustible y productos extruidos (tuberas y filmes). Debido a su gran facilidad de extrusin para films, los polietilenos son muy utilizados para recubrimientos de otros materiales, papel, cartn, aluminio... y para embalajes (fundas de plstico) Barato y buena tenacidad Nombres comerciales: Marlex, Alathon, Hostalen 9 PE de Alta Densidad (PEAD o HDPE) (High density polyethylene): Es un plstico incoloro, inodoro, no toxico, fuerte y resistente a golpes y productos qumicos. Su temperatura de fusin es de 120 C. Se utiliza para fabricar envases de distintos tipos de fontanera, tuberas flexibles, prendas textiles, contenedores de basura, papeles, cajas de botellas ,de frutas , pescado, etc... Todos ellos son productos de gran resistencia y no atacables por los agentes qumicos. Gracias a su estructura lineal sirve para cuerdas y redes (estacas de barcos y redes de pesca), lonas para hamacas. La resistencia trmica permite usarlo para envases que deban ser esterilizados en autoclave (leche , sueros ...). Termoplsticos comerciales 10 PE de Baja Densidad (PEBD o LDPE) (low density polyethylene): Es un polmero con cadenas de molculas menos ligadas y ms dispersas. Es un plstico incoloro, inodoro, no toxico, mas blando y flexible que el de alta densidad. Se ablanda a partir de los 85 C. Por tanto se necesita menos energa para destruir sus cadenas, por otro lado es menos resistente. Aunque en sus ms valiosas propiedades se encuentra ser un buen aislante. Lo podemos encontrar bajo las formas transparente y opaco. Se utiliza para bolsas en comercios y supermercados, tuberas flexibles, aislantes para conductores elctricos (enchufes, conmutadores), techos de invernaderos agrcolas, juguetes, etc... que requieren flexibilidad. Termoplsticos comerciales 11 PE Lineal de Baja Densidad (PELBD o LLDPE) (linear low density poliethylene): Se emplea en la fabricacin de tuberas subterrneas de gas natural los cuales son fciles de identificar por su color amarillo. El polietileno lineal se produce normalmente con pesos moleculares en el rango de 200.000 a 500.000, pero puede ser mayor an. El polietileno con pesos moleculares de tres a seis millones se denomina polietileno de peso molecular ultra-alto, o UHMWPE. El UHMWPE se puede utilizar para hacer fibras que son tan fuertes que sustituyeron al Kevlar para su uso en chalecos a prueba de balas. Grandes lminas de ste se pueden utilizar en lugar de hielo para pistas de patinaje. Es posible tambin obtener polietileno reticulado, esto es, entrecruzado. Se emplean agentes de curado especficos, se reduce el grado de cristalinidad hacindoles entonces menos rgidos, menos duros y con menor lmite de fluencia. Sin embargo, aumenta, por su carcter termoestable, la resistencia trmica. Se aplica en recubrimientos especiales de cable y en tuberas de suelo radiante o instalaciones geotrmicas. Termoplsticos comerciales 12 Termoplsticos comerciales POLIETILEN-ACETATO DE VINILO (EVA) Es un copolmero de etileno y acetato de vinilo (VA) en proporciones de 5 a 50% de este ltimo monmero. Es el copolmero de mayor volumen de todos los copilmeros de base etileno. El contenido de VA controla la flexibilidad y la cristalinidad de las resinas. Es un copolmero de ms baja cristalinidad que el polietileno por lo que se reduce su temperatura de fusin y se hace ms flexible, menos duro y menos resistente mecnicamente. Sin embargo, son ms transparentes y ms resistentes al impacto. Con valores de 45% de VA se convierte en un caucho que requiere de reticulacin. Se pueden espumar. Con contenidos de 10-15% de VA es similar en su comportamiento al PVC plastificado. Se emplea en mangueras y tuberas flexibles, partes para calzado, ncleos de palas de pdel, componente retrctil de films multicapas, juguetes, artculos deportivos, plantillas, etc. Nombres comerciales: Levapren, Elvax, etc. 13 Polipropileno 14 Polipropileno 15 Polipropileno 16 Polipropileno 17 Altavoces de alta calidad como este subwoofer, construidos con polipropileno Estn fabricadas con fibras de polipropileno. El polipropileno no se pudre cuando se humedece, como s ocurre con el camo. Eso es importante cuando se camina por la orilla del mar u otros lugares hmedos Envases para comida de polipropileno. A veces, la vajilla de mayor calidad para microondas est confeccionada con politer sulfonas (PES), pero es cara . Polipropileno 18 Termoplsticos comerciales Trade Name: Marlex HGL, Fortilene 1800 series (FDA materials). - It possesses high lubricity, high resistance to flexing (excellent for living hinges), excellent dielectric strength and chemical resistance, good impact strength, and high solvent resistance. It is inexpensive and electroplatable. It is difficult to paint, print on, or bond to. It will be attacked by fuming nitric acid and degraded by UV and ionizing radiation. - Used to make medical syringes, beakers, and parts for auto interiors. - Thermoplastic (crystalline). - POLIPROPILENO (PP); 1950's 19 El polipropileno que se utiliza, es en su mayor parte isotctico. Esto significa que todos los grupos metilos de la cadena estn del mismo lado: Pero a veces se utiliza el polipropileno atctico. Atctico significa que los grupos metilos estn distribuidos al azar a ambos lados de la cadena: Termoplsticos comerciales 20 La fabricacin del polipropileno se inici en 1957. Este plstico, con una microestructura semicristalina, supera en propiedades mecnicas al polietileno, su densidad es la ms baja de todos los plsticos, y su precio tambin es bajo. Inicialmente, tena una gran sensibilidad al fro, y a la luz ultravioleta, lo que le haca envejecer rpidamente. Por este motivo su uso se vio reducido a unas pocas aplicaciones . El descubrimiento de nuevos estabilizantes a la luz, y la mayor resistencia al fro conseguida con la polimerizacin propileno-etileno, y la facilidad del PP a admitir cargas reforzantes, fibra de vidrio, talco, amianto, etc. y el bajo precio dieron gran auge a la utilizacin de este material . Es generalmente opaco y con gran resistencia al calor pues funde a una temperatura ms elevada (160 C)(T g = -28 C). Es muy resistente a los golpes, tiene poca densidad y se puede doblar muy fcilmente, resistiendo mltiples doblados por lo que es empleado como material de bisagras (buena resistencia a fatiga). Tambin resiste muy bien a los productos corrosivos. Termoplsticos comerciales 21 Una de sus propiedades es la de formar hilos resistentes aptos para la fabricacin de cuerdas, zafras, redes de pesca, fabricacin de moquetas, sacos tejidos, cintas para embalaje. Tambin se utiliza en forma de film ya que tiene una gran transparencia y buenas propiedades mecnicas: mirillas para sobres, cintas autoadhesivas, etc. Termoplsticos comerciales Usando catalizadores especiales tipo metaloceno, se puede hacer copolmeros en bloque de PP, que contengan bloques de PP isotctico y bloques de PP atctico en la misma cadena polimrica: 22 Este polmero es un buen elastmero. Esto es porque los bloques isotcticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotcticos estn unidos a los bloques atcticos, cada pequeo agrupamiento de polipropileno cristalino isotctico queda fuertemente enlazado por hebras del dctil y gomoso polipropileno atctico. El polipropileno atctico sera parecido a la goma sin ayuda de los bloques isotcticos, pero no sera muy fuerte. Los bloques isotcticos rgidos mantienen unido al material atctico gomoso, dndole ms resistencia. La mayora de los tipos de caucho deben ser entrecruzados para darles fuerza, pero eso no ocurre con los elastmeros del polipropileno. El polipropileno elastomrico, como es llamado este copolmero, es una clase de elastmero termoplstico. Termoplsticos comerciales 23 Termoplsticos comerciales Propiedades segn el grado del polipropileno Homopolmeros Tienen en general una buena serie de propiedades mecnicas y por ello se les suele emplear para fabricar objetos con densidad baja, alta rigidez, alto punto de fusin y por ello, temperaturas de servicio altas. Copolmeros al azar Se fabrican introduciendo simultneamente propileno y etileno en un mismo reactor (el contenido en etileno suele ser bajo). Tienen, como los homopolmeros, buenas propiedades en general, aunque destacan su mayor transparencia, su mejor resistencia al impacto y su menor punto de fusin. Estas propiedades condicionan las aplicaciones a las que estn dirigidos, siendo una de las ms conocidas los envases alimentarios. Copolmeros en bloque De esta manera se obtiene un producto mezcla, donde se encuentran dos fases diferenciadas pero estrechamente unidas. Por sus buenas propiedades de resistencia al impacto se les denomina tambin copolmeros de impacto. Tienen una rigidez inferior a la del homopolmero y se les destina a aplicaciones como parachoques, maletas o contenedores. Cauchos EPR- (Ethylene-Propylene Rubber) Los denominados cauchos etileno propileno son copolmeros con un alto contenido en etileno, que se caracteriza por su baja cristalinidad y por sus propiedades elastormricas. Suelen emplearse como mejoradores de impacto en mezclas con otros polmeros (EPM y EPDM). 24 El polipropileno es un plstico muy verstil, lo que hace que sus aplicaciones sean numerosas y muy variadas en muchos campos de la industria, comercio y otros sectores En la industria general: Bujes, poleas, ruedas dentadas, guas, perfiles, rodillos, cojinetes, topes, tornillos, arandelas, placas para troquelados En la industria alimenticia: Se usa para elaborar envases que se usar en microondas ya que soportan elevadas temperaturas, como por ejemplo: envases para diferentes productos (queso, helados, yogurt, etc.); tapas para todo tipo de alimentos; bidones para agua mineral, pajitas para beber y envoltorios para snacks, chicles y golosinas. En automocin, dada su alta resistencia y dureza se utiliza en los parachoques, frentes de tableros (salpicaderos y guarnecidos interiores) En la construccin para tuberas de agua, accesorios, botes para pintura, etc. En medicina para jeringuillas desechables, indumentaria quirrgica, paales desechables, toallas higinicas, etc. En agricultura para envases de rafia (sacos de plstico). En el hogar: muebles de jardn, juguetes, envases de DVD, envases de productos de limpieza, electrodomsticos, macetas En la industria textil: fibras para tapicera (moquetas), cubrecamas, alfombras, ropa deportiva, hilos Termoplsticos comerciales 25 Envases: El ejemplo de los envases reutilizables de uso domstico, mas comnmente conocidos como tupperwares, necesitan tanto resistencia a las bajas temperaturas (por su uso dentro de congeladores) como tambin a altas temperaturas (la mayora de estos envases se pueden usar dentro del microondas (aunque no llegan a los lmites de un horno, superiores a 160). Tambin pueden formar parte de algunos envases alimentarios reutilizables ya que resiste al agua hirviendo, pudiendo esterilizarse a temperaturas de 140C sin deformacin. Adems como los alimentos necesitan proteccin frente a microorganismos externos y otros agentes qumicos, el polipropileno se puede utilizar en estas aplicaciones ya que se denomina plstico de media barrera (impide el paso de CO 2 , oxgeno o nitrgeno) lo que tambin lo hace apropiado para aplicaciones de envases retrctiles, o envasados al vaco. Por ltimo, estticamente, pueden ser transparentes, para permitir ver el alimento. Termoplsticos comerciales 26 Espuma de poliestireno. Cuerdas de nylon Carcasas Carroceras hechas con poliestireno y ruedas fabricadas con poliisopreno Poliestireno 27 Espuma de poliestireno Las teclas y la carcasa de este teclado estn fabricadas con poliestireno Espuma de poliestireno Poliestireno 28 Termoplsticos comerciales Trade Name: Novacor 555. - A material not structurally strong but easy to mold, it is inexpensive, machines well, and possesses excellent transparency. - Used for inexpensive packaging materials, pens, safety razors, flatware, and CD jewel boxes. In Styrofoam format, PS is used to make high-throughput, thin-walled, easy-to-mold parts where structure is not paramount. - POLIESTIRENO (PS); 1930 el habitual: 29 Termoplsticos comerciales Propiedades generales (PS cristal): Baja densidad Altamente lineal, atctico, amorfo y transparente Alto lmite de Young. Aceptable resistencia mecnica. Resiste a los golpes si HIPS. Muy baja ductilidad. Dureza Shore D de 85 a 90, similar a la del policarbonato (PC). Buena resistencia al ataque qumico Fcil procesamiento (permite ser procesado en un amplio rango de temperaturas) Fcil coloracin Bajo costo Buen brillo Temperatura de transicin vtrea alrededor de 102C Es el cuarto plstico ms consumido tras PE, PP y PVC 30 Se usa para fabricar envases, tapaderas de bisutera, componentes electrnicos y otros elementos que precisan una gran ligereza, muebles de jardn, mobiliario de terraza de bares, etc. El poliestireno es tambin un componente de un tipo de caucho duro llamado poliestireno-butadieno-estireno, o caucho SBS. El caucho SBS es un elastmero termoplstico. Termoplsticos comerciales La forma esponjosa se llama PS expandido (EPS) con el nombre de Porespan, corcho blanco o Styrofoam TM (Dow Chemical), etc., que se utiliza para fabricar embalajes y envases de proteccin, as como en aislamientos trmicos y acsticos en paredes y techos. Tambin se emplea en las instalaciones de calefaccin. Al plstico no-celular se le denomina a veces GPPS (general purpose polystyrene). 31 Termoplsticos comerciales Con las espumas de poliestireno se pretende conseguir : Aislamiento trmico y acstico Absorcin de impactos Conseguir densidades extraordinariamente bajas El procedimiento para conseguir espumas (plsticos celulares) en todo tipo de plsticos consiste en introducir en el polmero alguna sustancia que genere un gas por: Accin qumica: Utilizando disolventes orgnicos Accin fsica: Utilizando gases 32 Hay una clase de poliestireno, llamada poliestireno sindiotctico (cristalino, fusin a 270C y ms costoso por su proceso de polimerizacin). Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimrica estn unidos alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno atctico no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos fenilos. Ha tenido muy poco xito comercial (Dow cerr su planta en Alemania en 2005). Termoplsticos comerciales 33 Poliestireno de alto impacto 34 HIPS (PS de alto impacto) Copolimerizacin con polibutadieno del PS atctico, consiguiendo un copolmero de injerto: Una cadena de poliestireno con cadenas de polibutadieno que emergen de ella. Es opaco y fcil de conformar por moldeo por inyeccin y extrusin. Termoplsticos comerciales 35 Los homopolmeros de polibutadieno y poliestireno no se combinan entre s. Por tanto, las ramas de polibutadieno tratan de provocar una separacin de fases y forman pequeas bolitas que, no obstante, estarn unidas a la fase de poliestireno. Actan para absorber energa cuando el polmero es golpeado confirindole una resistencia que el poliestireno normal no posee. Adems, no todas las cadenas de HIPS estn ramificadas as en la mezcla, tambin hay muchas cadenas de poliestireno lineal y polibutadieno lineal. Esto hace que el HIPS sea una mezcla inmiscible de poliestireno y polibutadieno. Pero las molculas injertadas de poliestireno-polibutadieno son las responsables de que el sistema funcione, uniendo las dos fases (la fase poliestireno y la fase polibutadieno). El HIPS puede ser mezclado con polixido de fenileno (PPO). Esta mezcla de HIPS y PPO (o PPE, politer de fenileno) es manufacturada por SABIC y comercializada como Noryl TM. Termoplsticos comerciales 36 Termoplstico POLIACRILONITRILO (PAN) El poliacrilonitrilo se utiliza para obtener la fibra de carbono. Pero los copolmeros que contienen principalmente poliacrilonitrilo, se utilizan como fibras para hacer tejidos, como medias y suteres, o tambin productos para ser expuestos a la intemperie, como carpas y otros. Si la etiqueta de cierta prenda de vestir dice "acrlico", entonces es porque la prenda est hecha con algn copolmero de poliacrilonitrilo. Generalmente son copolmeros de acrilonitrilo y metil acrilato, o acrilonitrilo y metil metacrilato: A veces se hacen copolmeros a partir de acrilonitrilo y cloruro de vinilo. Estos copolmeros son retardantes de llama y las fibras hechas de ellos se llaman fibras modacrlicas. 37 SAN Ejemplos de aplicaciones: artculos de embalaje carcasas de electrodomsticos carcasas de radios y televisores cepillos de dientes mangos de herramientas High-quality packaging for cosmetics such as powder jars greatly benefit from the gloss and transparency of the styrenic plastic SAN (styrene- acrylonitrile copolymer). BASF sells this material under the brand name Luran. Cubitera Los filtros azules son de PP, los otros de SAN 38 ESTIRENO-ACRILONITRILO (SAN) Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80 %. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas. Tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin. Son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento ambiental y la resistencia trmica. El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica. Su uso no est muy extendido. Compite en algunos casos con el PS, el polimetil metacrilato (PMMA) y el acetato de celulosa. Termoplsticos comerciales 39 ABS Ejemplos de aplicaciones: tapacubos (metalizable por electrlisis) respaldos de sillas artculos de deporte carcasas de telfono interior del frigorfico componentes del automvil (interior y exterior) artculos domsticos, etc. Sumidero circular para piscinas Boquilla de aspiracin en ABS para tubo de 63mm Bomba de achique 40 ABS 41 Trade Name: Cycolac, Lustran. - It is tough, hard and rigid. Good chemical resistance and dimensional stability; creep resistance, electroplatable, moderate strength, inexpensive. Tendency to stress crack. - Used in electronic housings, auto parts, consumer products, pipe fittings, waste pipes, computer housings (electroplated on the inside), and automotive interior and exterior trim. - ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO (ABS); 1960's. Termoplsticos comerciales 42 Termoplsticos comerciales El ABS es ms complicado que el SAN. Est hecho por medio de la polimerizacin de estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. El polibutadieno tiene enlaces dobles carbono-carbono en su estructura, que pueden tambin polimerizar. Resulta una cadena de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN injertados en l. El ABS mejora la tenacidad del SAN y tambin del HIPS. No es transparente. En trmino de tonelaje es el quinto plstico en el mercado. 43 Termoplsticos comerciales El ABS es muy fuerte y liviano por lo que se usa en la fabricacin de piezas para automviles. Es ms fuerte que el poliestireno debido a los grupos nitrilo en sus unidades de acrilonitrilo. Los grupos nitrilo son muy polares por lo que se atraen mutuamente. Esto permite que las cargas opuestas de los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al ABS ms resistente que el poliestireno. El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto que tiene tres desventajas importantes: Baja temperatura de ablandamiento. Baja resistencia ambiental. Baja resistencia a los agentes qumicos. La incorporacin del acrilonitrilo en la siguiente fase, imparte mayor temperatura de ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo, la resistencia ambiental se vuelve todava menor. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para muchas aplicaciones. 44 PVC 45 Linleo (un tipo de PVC plastificado) La cubierta, simulando cuero, es de PVC plastificado PVC 46 PVC 47 Termoplsticos comerciales Trade Name: Geon, Viclon. - Its flexible grades are easy to process. Its rigid grades have a high dielectric strength, outdoor stability, chemical resistance, good moisture stability, and low cost. Both have low heat resistance. - Used in pipes and fittings, wire and cable insulation, extruded film and sheet, and medical applications. - POLICLORURO DE VINILO (PVC); 1931 48 Caractersticas: Comenz a fabricarse industrialmente en 1931, en la empresa alemana IG Farbenindustrie, gracias a los trabajos de Hubert y Schnburg. Es frecuente denominarlo vinilo aunque este nombre realmente se refiere a un grupo mucho ms numeroso. A este plstico es necesario aadirle aditivos (plastificantes, cargas, otros polmeros) para que adquiera las propiedades que permitan su utilizacin en las diversas aplicaciones. Sin aditivos es muy inestable. Su capacidad para admitir todo tipo de aditivos permite que pueda adquirir propiedades muy distintas y teniendo en cuenta su precio relativamente bajo le hace ser un material muy apreciado y utilizado para fabricar multitud de productos. As puede ser flexible o rgido; transparente, translcido o completamente opaco; frgil o tenaz; compacto o espumado. El PVC es el plstico ms verstil. El PVC es rgido (T g = 81 C) sino lleva aditivos plastificantes. Es flexible o plastificado, s los lleva. Termoplsticos comerciales 49 Existen, por tanto, dos variedades fundamentales de PVC: PVC rgido. Tambin se le denomina PVC sin plastificar (unplasticided PVC), las siglas seran UPVC. PVC plastificado. El contenido de plastificante puede llegar al 40% y poseer un comportamiento muy cercano al caucho Para los PVC de alto impacto se emplea como fase dispersa: ABS. Plstico opaco MBS (metacrilato-butadieno-estireno). Transparente (ambas fases poseen ndices de refraccin similares). Se fabrican botellas, films, etc. PE clorado. Mejor resistencia al envejecimiento. EVA Es tambin posible obtener espumas flexibles de PVC Termoplsticos comerciales 50 Aplicaciones: Es un polmero amorfo. Se utiliza para fabricar botellas de agua, vinagre, aceite, envases de mantequilla, margarina, tuberas, suelas de zapatos, juguetes, mangueras, pavimentos, aislante de cables elctricos, perfiles de ventanas, etc. Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer impermeabilizaciones y cortinas para bao. Tiene una gran resistencia a los lquidos corrosivos, por lo que es utilizado para la construccin de depsitos y caeras de desage. El PVC en su presentacin rgida se emplea para fabricar tuberas de agua, tubos aislantes y de proteccin, canalones, revestimientos exteriores, ventanas, puertas y escaparates, conducciones y cajas de instalaciones elctricas. Tambin se fabrica PVC-HI (de alto impacto) a base de mezclas con fases elastomricas. Se consigue menor resistencia mecnica y rigidez pero aumenta su tenacidad unas cinco veces. Termoplsticos comerciales 51 POLIBUTILENO o POLIBUTENO 52 Trade Name: PB, Shell, Mitsui. - It has high flexibility (even at low temperatures), a low embrittlement temperature, high toughness, high abrasion resistance, high resistance to chemical attack, and resistance to hot water and stress cracking. It has poor handling in the form of semi-finished goods and moldings after processing because of the start of crystal rearrangement. - Used to make tubes, sheets, and profile extrusions by extrusion blow molding and/or injection molding. - POLIBUTILENO o POLIBUTENO (PB); 1964 Termoplsticos tcnicos El polibutileno (o polibuteno) es un material utilizado para la fabricacin de tuberas que posteriormente se utiliz en conducciones de fontanera y calefaccin. El sistema de unin de las piezas es por presin o termofusin. El Polibutileno es muy bueno y de rpido montaje en comparacin al polietileno. Tambin se usa en films de envasado de fcil apertura. Basell es la principal compaa fabricante de PB. CH 2 CH CH 2 CH 3 n 53 Termoplsticos tcnicos El polibuteno-1 pertenece a la familia de poliolefinas de materiales termoplsticos que tambin incluye el polietileno y el polipropileno. El polibuteno existe en dos formas isomricas dependiendo de dnde se coloca el doble enlace de carbono en la molcula del monmero. Si se encuentra entre el primer y el segundo tomo de carbono, el nombre qumico exacto del polmero resultante es "polibuteno-1". Si se encuentra entre el segundo y el tercer tomo de carbono, el polmero resultante se llama poliisobutileno, es un caucho y es un plstico diferente. En el pasado, se ha hecho referencia a este polmero como polibutileno, PB, PB-1 y polibuteno, adems de por su nombre qumico correcto de polibuteno-1. A ttulo de inters, el poliisobutileno producido a partir de la forma monomrica isomrica alternativa, es un polmero no cristalino, de baja viscosidad utilizado como un modificador de la viscosidad en el sector de productos de aceite, as como en la elaboracin de chicle o goma de mascar. Se trata de un caucho. 54 Termoplsticos tcnicos Se produce un termoplstico altamente isotctico. Una exclusiva estructura cristalina, combinada con parmetros moleculares cuidadosamente regulados confiere al polibuteno-1 una combinacin de propiedades idealmente aptas para aplicaciones de usuario final que precisan alta resistencia y flexibilidad a temperaturas de hasta 100 C. El polibuteno-1 puede transformarse mediante moldeo por inyeccin o extrusin en una gama de productos de aplicacin. Sin embargo, su principal uso ha sido en la fabricacin de tuberas para sistemas de agua caliente y fra a presin. En su forma homopolimrica ms sencilla, el balance de propiedades del polibuteno-1, lo transforma en el material tcnicamente preferido para la produccin de tuberas. En contraste con los termoplsticos competidores utilizados para estas aplicaciones, no es necesario llevar a cabo modificaciones de estructura mediante compuestos, entrecruzamiento o copolimerizacin para que las tuberas de polibuteno-1 cumplan los niveles ms exigentes de rendimiento. En comparacin con otros materiales de poliolefina, el polibuteno-1 tiene un nivel ms alto de resistencia al creep aplicada de forma continua sobre largos periodos de tiempo. Ofrece un alto nivel de resistencia al ataque qumico, al tiempo que cumple un nivel de resistencia a la inflamabilidad que satisface la mayor parte de las exigencias en las aplicaciones ms difciles. 55 Pinturas fabricadas con metacrilato de metilo. POLIMETACRILATO DE METILO La superficie es de polimetacrilato de metilo (Plexiglas) 56 POLIMETACRILATO DE METILO En las cocinas donde la resistencia al calor es importante se utiliza polimetacrilato de metilo mezclado con xidos de aluminio. Esta mezcla se vende bajo el nombre de Corian de DuPont Enlace: Corian 57 POLIMETACRILATO DE METILO 58 POLIMETACRILATO DE METILO 59 POLIMETACRILATO DE METILO (PMMA) Uno de los acrlicos ms conocidos es el POLIMETACRILATO DE METILO (PMMA). Caspary y Tollens lo obtuvieron en 1873, pero no se utiliz a gran escala hasta que el alemn Rm lo fabric y comercializ bajo la marca Plexiglas. Este plstico tiene una gran transparencia, adems de elevada rigidez y tenacidad, buena resistencia qumica, fcil moldeo y buen comportamiento dielctrico. La Imperial Chemical Industries (ICI) fabrica PMMA con el nombre de Lucite. El PMMA es un polmero vinlico, formado por polimerizacin vinlica de radicales libres a partir del monmero metil metacrilato y es amorfo. Termoplsticos tcnicos 60 Caractersticas y aplicaciones: Tiene buenas caractersticas mecnicas y se puede pulir con facilidad. Por esta razn se utiliza para fabricar objetos de decoracin. Tambin se emplean como sustitutivo del vidrio para construir vitrinas, dada su resistencia a los golpes; la barrera en la pista de hielo que impide que los discos de jockey sean proyectados hacia los espectadores estn fabricados en PMMA. Hace tiempo se usaba lentes de contacto rgidas fabricadas con polimetacrilato de metilo, pero luego aparecieron las lentes blandas, hechas a partir de poliacrilamidas En su presentacin translucida o transparente se usa para fabricar letreros, paneles luminosos y gafas protectoras. Para aumentar la dureza y evitar el rayado de las lentes se les da un tratamiento de fluoracin. Otras aplicaciones del metacrilato se encuentran en ventanas de avin, piezas de ptica, accesorios de bao o muebles. Tambin es muy prctico en la industria del automvil. A partir del polvo plstico acrlico se fabrican aparatos sanitarios (baeras, lavabos, fregaderos). Tambin se puede moldear por colada. Se pueden obtener planchas por colada entre dos planchas de vidrio. Y despus pueden ser fcilmente mecanizadas. Uno de los principales inconvenientes es su elevado precio, pero an as es ms barato que el policarbonato. Termoplsticos tcnicos 61 Cuando se trata de hacer ventanas, el PMMA tiene otra ventaja con respecto al vidrio: es ms transparente. Cuando las ventanas de vidrio se hacen demasiado gruesas, llega a ser difcil ver a travs. Pero las ventanas de PMMA se pueden hacer hasta 33 centmetros de grosor y siguen siendo perfectamente transparentes. Esto hace del PMMA un material muy bueno para fabricar inmensos acuarios, cuyas ventanas deben ser lo suficientemente gruesas como para contener la alta presin de millones de litros de agua. De hecho, la ventana ms grande del mundo, una ventana panormica en el acuario de la baha de Monterrey en California, est hecha de una sola pieza de PMMA de 16,6 m de largo, 5,5 m de alto y 33 centmetros de espesor. El PMMA tambin se encuentra en la pintura. Las pinturas de "latex" acrlico contienen a menudo una suspensin de PMMA en agua. El PMMA no se disuelve en agua (es hidrfobo), de modo que para dispersarlo se requiere el uso de otro polmero, capaz de compatibilizar el agua con el PMMA (poliacetato de vinilo). A bajas temperaturas, los aceites lubricantes y los fluidos hidrulicos a menudo tienden a ponerse muy viscosos e incluso gomosos. Cuando se disuelve un poco de PMMA en el aceite o fluido, stos no se vuelven viscosos con el fro y la mquina puede funcionar hasta a -100C. Termoplsticos tcnicos 62 POLICARBONATO 63 POLICARBONATO Filtros para fotografa en policarbonato 64 POLICARBONATO 65 POLICARBONATO 66 POLICARBONATO 67 POLICARBONATO 68 POLICARBONATO Tejados 69 POLICARBONATO 70 Trade Name: Lexan (SABIC), Makrolon (Bayer), Calibre (Dow Chemical). - It has excellent strength and toughness. It possesses good dimensional stability, dielectric strength, flame retardancy, and impact resistance (highest among transparent rigid materials). It is susceptible to stress cracking with aromatic solvents, and is difficult to machine. - Used to make optical lenses, windows, medical items, CD's, and power tool housings. Also used in truck cabs. - Thermoplastic polycondensate. - POLICARBONATO (PC); 1958 Termoplsticos tcnicos CD en policarbonato. Carcasa en poliestireno 71 El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato en su cadena principal. Cuando se denomina policarbonato de bisfenol A es porque se elabora a partir de bisfenol A y fosgeno. Este plstico apareci en los aos cincuenta. Es lineal pero amorfo y transparente, aguanta una temperatura de trabajo de hasta 135 C (T g = 145C), y tiene buenas propiedades mecnicas y resistencia qumica. Destaca su tenacidad aun cuando las temperaturas de servicio son inferiores a T g . Se utiliza en electrotecnia gracias a su buen comportamiento elctrico e inflamabilidad, aparatos electrodomsticos, piezas de automviles, luminotecnia, cascos de seguridad. El policarbonato, o especficamente policarbonato de bisfenol A, es un plstico claro usado para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros. SABIC fabrica este material y lo comercializa como Lexan. Termoplsticos tcnicos 72 Termoplsticos tcnicos Su resistencia al rayado es limitada por lo que se procede a aplicar recubrimientos duros que soslayen esta dificultad. Es posible obtener tambin policarbonatos alifticos aunque por ahora se emplean en mucha menor cuanta. Se pueden conseguir mezclas (aleaciones) de PC con ABS o MBS (metacrilato- butadieno-estireno) sobre todo. El objeto fundamental de esto es reducir la sensibilidad a la entalla (comportamiento frente a impacto) y mejorar la resistencia a la rotura bajo tensin en condiciones medioambientales (enviromental stress cracking resistance). Adems, tiene otras mejoras como son posibilidad de moldear con tolerancias estrechas, baja contraccin y alabeamiento (warpage), baja absorcin de humedad y buen acabado superficial. Se fabrican numerosas piezas para automocin, aplicaciones electrnicas y equipamiento domstico y de oficinas. Por ejemplo se fabrican las carcasas de telfonos mviles (Bayblend de Bayer). 73 Aplicaciones: Material de laboratorio, juntas membranas, segmentos, bombas y compresores, asientos de vlvulas, casquillos, manguitos, guas de deslizamiento, empaquetaduras, recubrimientos antiadherentes de sartenes, para tratar alfombras y telas para hacerlas resistentes a las manchas, aplicaciones mdicas (dado que el cuerpo humano raramente lo rechaza, puede ser utilizado para hacer piezas artificiales del cuerpo), etc. POLITETRAFLUORETILENO Politetrafluoroetileno y poliuretanos. Impide que pase el agua pero permite que se evapore el sudor. Puede hacerlo dado que contiene poros demasiado pequeos como para que pasen las gotas de lquido, pero lo suficientemente grandes como para que el vapor de agua los atraviese Aplicaciones mdicas Antimanchas 74 POLITETRAFLUORETILENO This multifilament string is composed of polyamide fibers (PA) and polyurethane (PU) matrix, with additional fibers making up a central core. Polytetrafluorethylene (PTFE) fibers provide an increased durability due to the very low coefficient of friction of this material. Leather/polyamide with Sympatex-membrane (polytetrafluorethylene), sole: carbon rubber, lining: 100 % polyamide (Cambrelle) 75 Trade Name: Teflon, Fluon, Hostaflon, Soreflon, Algoflan, Tetraflon, Polyflon. - Is expensive. Very low coefficient of friction. - Used in applications needing excellent dielectric strength, chemical, and temperature resistance. - POLITETRAFLUORETILENO (PTFE); 1950 Termoplsticos tcnicos Se forma a partir del monmero tetrafluorotileno por poliadicin (polimerizacin vinlica de radicales libres). Forma parte de la familia de los fluoroplsticos. Es altamente lineal y cristalino. 76 Las caractersticas de la unin Carbono-Flor as como un alto peso molecular confieren al PTFE un conjunto de propiedades excepcionales: gama de temperatura muy amplia de -200 a 250C (no funde ni presenta transicin vtrea). Resistencia casi total a los productos qumicos: la inercia qumica del PTFE es nica. Muy bajo coeficiente de rozamiento. Poder anti-adherente. Inflamabilidad. Excelentes propiedades dielctricas. Termoplsticos tcnicos 77 Buenas propiedades mecnicas: aceptable resistencia a la traccin, a muy baja y muy alta temperatura. Buen comportamiento a la fatiga y a los choques. Es flexible. Resistencia total al envejecimiento, a la humedad y a los rayos ultravioletas. No txico. El PTFE est clasificado entre los materiales "incombustibles" en el aire. Es biocompatible. Es muy buen aislante elctrico sobre un amplio rango de temperaturas y frecuencias. Se considera que funde a 327C, sin embargo por encima de esa temperatura su viscosidad es extraordinariamente alta (10 10 -10 11 poises). Se hace imposible su procesado por tcnicas ordinarias. Se requiere tcnicas similares a la pulvimetalurgia (compactado y sinterizado de polvos). Los grados cargados son utilizados cuando las propiedades del PTFE puro se comprueba que son insuficientes, esencialmente en el caso de las aplicaciones mecnicas. La incorporacin de cargas minerales y metlicas suele ser de grafito, fibra de vidrio, bronce, Mo 2 S, etc. Termoplsticos tcnicos 78 OTROS PLSTICOS CONTENIENDO FLUOR Termoplsticos tcnicos Copolmeros de tetrafluoretileno y hexafluorpropileno. Se les conoce como Teflon FEP (fluorinated ethylene-propylene) o simplemente FEP. Mecnicamente similar al PTFE pero con algo mejor resistencia al impacto. Tambin presenta excelente aislamiento elctrico e inercia qumica. Es igualmente antiadherente pero con coeficiente de friccin ligeramente superior. Hasta espesores de film de 2.5 mm presentan buena transparencia. La temperatura mxima de servicio es uno 60C inferior al PTFE. An as puede operar en condiciones continuas de servicio de hasta 200C. Su fusin ocurre a 290C. Al contrario que el PTFE es procesable por moldeo por inyeccin y extrusin. Otro copolmero es tetrafluoretileno-etileno (ETFE). Es tambin procesable y muy similar en propiedades al FEP. Es muy tenaz y presenta una gran resistencia a la abrasin. Ambos se emplean en aplicaciones tcnicas como aislamiento de cables, equipamiento en industrias qumicas y de laboratorio. Otros fluoroplsticos son el policlorotrifluoretileno (PCTFE) y el PVDF. Hexafluorpropileno 79 POLIFLUORURO DE VINILIDENO Cables que se recalientan Tweeters piezoelctricos que contienen polifluoruro de vinilideno. 80 Termoplsticos tcnicos POLIFLUORURO DE VINILIDENO (PVDF) El polifluoruro de vinilideno o PVDF tiene una alta resistencia elctrica y buena resistencia a la llama por lo que es un buen material para el aislamiento de cables elctricos, especialmente aqullos que se calientan durante su uso, por ejemplo cableado interno del ordenador. Los cables elctricos de los aviones tambin se aslan con PVDF, pues es importante que prcticamente todo a bordo sea a prueba de fuego. Tambin es resistente qumicamente, por lo que puede encontrarse en la industria qumica, en la manufactura de botellas y otros recipientes que contengan productos qumicos. Es resistente a la radiacin ultravioleta. A menudo el PVDF es empleado como aditivo para el polimetil metacrilato (PMMA) con el objeto de hacerlo ms resistente a la luz UV. El PMMA se degrada cuando es expuesto a la radiacin UV, as que si se quiere hacer ventanas de PMMA para uso externo, se debe mezclar con PVDF. 81 Termoplsticos tcnicos El PVDF es un material piezoelctrico . Dado que los tomos de flor son mucho ms electronegativos que los de carbono, toman electrones de los tomos de carbono a los cuales estn unidos. Esto significa que los grupos -CF 2 - de la cadena sern muy polares, con una carga parcial negativa sobre los tomos de flor y una carga parcial positiva sobre los tomos de carbono. As, cuando sean colocados en un campo elctrico, se van a alinear. Esto causa la deformacin del polmero, con todos sus grupos -CF 2 - tratando de alinearse. Si se coloca el PVDF en un campo elctrico alternativo, comenzar a vibrar, deformndose en una direccin y luego en la opuesta. Esta vibracin puede ser utilizada para producir sonidos. As es como funcionan los altavoces piezoelctricos para sonidos agudos (tweeters). El PVDF se sintetiza por medio de una polimerizacin por radicales libres del monmero fluoruro de vinilideno: 82 Trade Name: Diofan, Ixan, Saran. - It has a high hardness and good abrasion resistance. - Typically used as one of the components in a copolymer. - POLICLORURO DE VINILIDENO (PVDC); 1930's Termoplsticos tcnicos El policloruro de vinilideno es un polmero que se utiliza como copolmero para envoltorio plstico multicapa de alimentos, no permite el paso del vapor de agua y el oxgeno. Dow Chemical lo comercializa con el nombre de Saran. Es un polmero vinlico que se obtiene a partir del monmero cloruro de vinilideno, por medio de una polimerizacin vinlica por radicales libres. Las pelculas de barrera SARANEX son pelculas multicapa coextrudidas que presentan una capa de la resina SARAN integrada entre las capas exteriores de las poliolefinas 83 POLITEREFTALATO DE ETILENO Cartn Pelcula de PET 84 Termoplsticos tcnicos POLITEREFTALATO DE ETILENO (PET); 1941 Polister termoplstico. Es un polister saturado, los insaturados son termoestables. El politer-ster es un elastmero termoplstico (Hytrel de DuPont).Se polimerizan por condensacin. Sus propiedades ms caractersticas son: Alta rigidez y dureza. Altsima resistencia a los esfuerzos permanentes. Superficie barnizable. Gran indeformabilidad al calor. Muy buenas caractersticas elctricas y dielctricas. Alta resistencia a los agentes qumicos y estabilidad a la intemperie. Alta resistencia a la flexin y baja absorcin de humedad que lo hacen muy adecuado para la fabricacin de fibras. 85 El PET es un plstico tcnico de gran calidad para numerosas aplicaciones. Entre ellas destacan: fabricacin de piezas tcnicas, fibras de polister, fabricacin de envases. Por ello, entre los materiales ms fabricados destacan: envases de bebidas gaseosas, jugos, jarabes, aceites comestibles, bandejas, artculos de farmacia, medicamentos, etc. Termoplsticos tcnicos Los polisteres son los polmeros, en forma de fibras, que fueron utilizados a partir de los aos 70 para confeccionar ropa. Otra aplicacin son los globos que se hacen de una pelcula de polister y papel de aluminio (Mylar de DuPont). 86 Termoplsticos tcnicos Los polisteres tienen cadenas hidrocarbonadas que contienen uniones ster, de ah su nombre. La estructura de la figura se denomina politereftalato de etileno (PET), porque se compone de grupos etileno y grupos tereftalato. Los films se conforman mediante enfriamiento rpido (quenching, temple) de films extruidos, resultando entonces films amorfos, posteriormente se recalientan (80-100C) y se estira hasta tres veces su dimensin en las dos direcciones (longitudinal y transversal). El resultado es un material orientado biaxialmente. Se usan en aplicaciones elctricas, en cintas de audio y vdeo, en embalaje y como material decorativo pues permite el metalizado. Controlando el procesado se puede conseguir PET amorfo o cristalino. Se puede conformar como fibras, films o productos inyectados. Es muy relevante el conformado de botellas por soplado y estiramiento (stretch-blow moulding). 87 Termoplsticos tcnicos Los grupos ster en la cadena de polister son polares, donde el tomo de oxgeno del grupo carbonilo (CO) tiene una carga negativa y el tomo de carbono del carbonilo tiene una carga positiva. Las cargas positivas y negativas de los diversos grupos ster se atraen mutuamente. Esto permite que los grupos ster de cadenas vecinas se alineen entre s en una forma cristalina y debido a ello, den lugar a fibras resistentes. Los envases de PET no son retornables al contrario que los de vidrio. El PET tiene una temperatura de transicin vtrea demasiado baja (80C). El hecho de reutilizar una botella de gaseosa, requiere que la misma sea previamente esterilizada antes de que se utilice otra vez. Esto significa lavarla a temperaturas altas, temperaturas demasiado elevadas para el PET. Sin embargo, se puede emplear una nueva clase de polister para las botellas retornables. Es el polinaftalato de etileno o PEN. 88 Termoplsticos tcnicos El PEN tiene una temperatura de transicin de vtrea ms alta que el PET, es lo suficientemente alta como para poder soportar el calor del lavado esterilizante de las botellas o recipientes. El PEN soporta tan bien el calor que no es necesario que la botella tenga que estar hecha exclusivamente con este material. Con slo mezclar una pequea cantidad de PEN con el PET se logran botellas capaces de resistir el calor mucho mejor que si estuvieran hechas slo de PET. En el mercado hay otros dos polisteres que se relacionan con el PET. Son el politereftalato de butileno (PBT) y el politereftalato de trimetileno. Se utilizan generalmente para hacer el mismo tipo de cosas que con el PET, pero en algunos casos stos tienen mejor rendimiento. 89 POLIAMIDA Redes en nylon 90 POLIAMIDA Tabla fabricada con materiales como el Kevlar y los poliuretanos. Alfombras para el piso del auto Las mochilas estn fabricadas con nylon. Para evitar que los hombros se lastimen, las correas estn rellenas con espuma de poliuretano 91 POLIAMIDA Las cerdas de este cepillo de dientes fueron los primeros objetos fabricados con nylon. El mango es de polietileno. Tambin actualmente sueen llevar componentes de caucho para favorecer el agarre. Los hilos se hacen con materias primas como nylon, polister y poliacrilonitrilo. El aro para bordar est hecho con polietileno 92 Trade Name: Ultramid, Zytrel. - It has high lubricity and moderate strength. It is tough and has poor dimensional stability due to water absorption (hygroscopic nature). - Used to make high-lubricity parts (e.g. bearings, blow moldings, and clothing fabric). - Son poliamidas alifticas, las aromticas se denominan poliaramidas. Se obtienen por policondensacin aunque tambin es posible para algunas la adicin. - POLIAMIDA(PA); (Nylon);1935. Termoplsticos tcnicos Estos grupos amida son muy polares y pueden unirse entre s mediante enlaces por puente de hidrgeno. Debido a esto y a que la cadena de nylon es tan regular y simtrica, los nylons son a menudo cristalinos, y forman excelentes fibras. Grupo amida Enlace por puente de hidrgeno 93 En 1930 Carothers y J.Hill trabajando en los laboratorios de la empresa qumica DuPont de Nemours descubrieron un polmero con el que se podan hacer fibras de gran resistencia, era la primera poliamida 66, que se comercializ diez aos ms tarde con el nombre de Nylon. En 1938 Schlack en los laboratorios de la empresa alemana Farbenindustrie consegua la polimerizacin de la PA 6, que se comercializ con el nombre de Perlon. Las poliamidas se consiguen por la poliadicin de un producto (PA 6), o la policondensacin de dos productos distintos (PA 66). El nmero se refiere al nmero de tomos de carbono de que se compone la molcula bsica de la cadena. La PA 6 es la policaprolactama, la caprolactama tiene 6 carbonos. Y la PA 66 es la obtenida por la policondensacin de la hexametilendiamina ( 6 tomos de carbono ) y el acido adpico ( 6 tomos de carbono). Termoplsticos tcnicos PA 66 94 Termoplsticos tcnicos Las variedades de poliamidas alifticas ms comunes son PA 6, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 610, PA 612. De entre ellas las ms empleadas con diferencia son la PA 66 y PA 6. Puede presentarse de diferentes formas aunque los dos ms conocidos son la rgida (piezas moldeadas) y la fibra. Son duros, poseen una buena resistencia a la abrasin, bajo coeficiente de friccin (no necesita lubricantes), buena resistencia trmica y buena resistencia al impacto. Es buen aislante elctrico en ausencia de humedad. Sin embargo, es higroscpica. La absorcin de agua aumenta su volumen (se hincha), disminuye el aislamiento elctrico, su resistencia mecnica y rigidez (acta como un plastificante). La resistencia al impacto se ve incrementada. Bajo peso especfico entre 1.04 y 1.15 , fcil moldeo y resistencia a temperaturas de trabajo de hasta 120 C Presentan buena resistencia qumica. Si son cristalinos su color es lechoso, mediante enfriamientos rpidos se puede conseguir estructuras amorfas y dotarles de transparencia. Presenta post-contraccin muy notable (sigue deformndose tras pasar dos aos desde el moldeo). Esta puede ser resuelta mediante recocidos. Adems el grado de cristalinidad altera todas las propiedades 95 Termoplsticos tcnicos Las propiedades de la PA varan en funcin de nmero de tomos de carbono entre grupos amida pues estos son los grupos polares y los que establecen enlaces por puente de hidrgeno y condiciona el grado de cristalinidad. Cuanto menor es ese nmero, mayor: densidad, resistencia mecnica, rigidez, dureza y resistencia a la fluencia, temperatura de fusin y HDT (heat deflection temperature), resistencia a hidrocarburos y absorcin de agua. Todas estas propiedades las hace apropiadas para engranajes, cojinetes, cremalleras, palas de ventiladores industriales, tornillos ... El refuerzo con fibra de vidrio mejora sus propiedades mecnicas y disminuye el riesgo de variaciones de volumen. En su presentacin rgida (maciza) se utiliza para fabricar piezas de transmisin de movimientos tales como ruedas de todo tipo (convencionales, etc...), tornillos, piezas de maquinaria, piezas de electrodomsticos, herramientas y utensilios caseros, etc. En su presentacin como fibra, debido a su capacidad para formar hilos, se utiliza este plstico en la industria textil y en la cordelera para fabricar medias, cuerdas, tejidos y otros elementos flexibles. La PA 11 se utiliza para el recubrimiento de piezas metlicas. Por ejemplo, muchas cerraduras y manillas de puertas tienen este recubrimiento, tambin piezas de barcos. 96 POLIARAMIDAS 97 Termoplsticos tcnicos POLIARAMIDAS Las aramidas es la familia de poliamidas aromticas (o poliarilaramidas PARA) que incluyen al Kevlar (y al Twaron) y al Nomex. El Kevlar se utiliza para hacer objetos tales como chalecos antibalas y neumticos de bicicleta resistentes a los pinchazos. Las mezclas de Nomex y de Kevlar se utilizan para hacer ropas antillama. Las mezclas de Nomex-Kevlar tambin protegen a los bomberos. El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los grupos amida estn separados por grupos para-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en posiciones opuestas entre s, en los carbonos 1 y 4. Se obtiene por policondensacin. 98 Termoplsticos tcnicos El Nomex, por otra parte, posee grupos meta-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en las posiciones 1 y 3. El Kevlar es un polmero altamente cristalino y es insoluble. No se funde por debajo de los 500C. Las aramidas se procesan en forma de fibras mediante procesos de extrusin. Explicacin de la alta cristalinidad: Las amidas tienen la capacidad de adoptar dos formas diferentes: la cis y la trans. 99 Termoplsticos tcnicos As, cuando las cadenas hidrocarbonadas de la amida estn en lados opuestos al enlace peptdico (enlace C-N del grupo amida), sta se denomina amida trans. Asimismo, cuando las cadenas hidrocarbonadas estn del mismo lado del enlace peptdico, se las llama amida cis. La misma molcula de la amida puede torcerse hacia adelante y hacia atrs entre las conformaciones cis y trans, originando una pequea energa. 100 Termoplsticos tcnicos Cuando en una poliamida todos los grupos amida estn en su configuracin trans, como el nylon 66, el polmero se estira completamente en una lnea recta. Esto es muy adecuado para obtener fibras, las cadenas largas y completamente extendidas se empaquetan ms adecuadamente, dando lugar a la forma cristalina que caracteriza a las fibras. Sin embargo, siempre existen unos pocos enlaces amida en la configuracin cis. Por ello las cadenas del nylon 66 nunca llegan a estar completamente extendidas. 101 Termoplsticos tcnicos Sin embargo el Kevlar es diferente. Cuando intenta adoptar la configuracin cis, los hidrgenos de los voluminosos grupos aromticos se interponen en el camino. La configuracin cis coloca a los hidrgenos un poco ms cerca de lo aceptable. De este modo, el Kevlar permanece casi enteramente en su configuracin trans. Y as, puede extenderse completamente para formar fibras. 102 Termoplsticos tcnicos Cuando el Kevlar intenta adoptar la configuracin cis, no queda espacio suficiente para los hidrgenos de los fenilos. De modo que la conformacin trans es la que se encuentra generalmente. Hay otro polmero capaz de estirarse an mejor, que es el polietileno de ultra alto peso molecular. Ha sustituido al Kevlar en la confeccin de chalecos antibalas. 103 POLIACETALES Mangueras y tuberas pinzas de plstico que no daan el vidrio 104 Trade Name: Delrin, Kepital, Celcon, Hostaform and Ultraform (los cuatro ltimos copolmeros). - It is lubricious, strong, and has good dimensional stability. Resistance to creep and fatigue, high abrasion and chemical resistance. - Used in quality toy parts, handles and knobs, and bearing parts. - POLIACETALES (Acetal); POLIOXIMETILENO (POM); 1958. Termoplsticos tcnicos Tambin se conoce este plstico como resina acetlica, poliacetal o poliformaldehdo. Fue obtenido por primera vez por el qumico Staudinger, pero debido a su inicial inestabilidad trmica se desech su fabricacin industrial. El hecho de que sus propiedades mecnicas eran incluso superiores a las de las poliamidas, hizo que se trabajara intensamente para solventar este problema de baja resistencia trmica. Es un polmero lineal obtenido por adicin. formaldehdo 105 As en 1958 aparecieron el homopolmero acetlico, y el copolmero acetlico. En el primero se consigui su estabilidad trmica mediante aditivos. En el copolmero se consigui injertando en la cadena dioxolano u xido de etileno. Homopolmeros y copolmeros tienen algunas diferencias en sus propiedades pero en general podemos decir de ambos que tienen un bajo coeficiente de rozamiento, buena resistencia qumica a los disolventes y grasas, aunque deficiente en medios cidos o muy alcalinos, excelentes propiedades mecnicas y no absorben agua. Alta cristalinidad, opaco y precio medio alto. Ambos tipos se pueden modificar por aditivos tales como PTFE (tefln) para aumentar la resistencia al desgaste. Densidad baja (1.4 - 1.5 g/cm 3 ), fcil moldeo cuando el peso molecular es suficientemente bajo. Es cristalino (75-85% de grado de cristalinidad) con un punto de fusin de 175 C para el homopolmero y menor (163C) para los copolmeros. En 1982 Hoechst introdujo la mezcla (aleacin) acetal-poliuretano con una mejora en tenacidad sin prdodas apreciabbles en las otras propiedades. Se utiliza para engranajes, cojinetes, piezas pequeas de mquinas, fijaciones de esqus, etc. Termoplsticos tcnicos 106 Termoplsticos tcnicos Los paales estn hechos con polietileno. Tienen elstico para impedir filtraciones y ese elstico est fabricado con caucho natural. Pero principalmente, esos paales estn rellenos con policido acrlico (poliacrilato de sodio) que es un miembro de la familia de los acrlicos. Es capaz de absorber agua muchas veces su propio peso. Los poliacrilatos son polmeros muy absorbentes debido a su estructura. En el caso del poliacrilato de sodio, los grupos carboxilato de sodio (-COONa) cuelgan de la cadena principal. Al contacto con el agua se desprenden iones sodio (Na+) dejando libres grupos negativos (-COO-). Estos, al estar cargados negativamente, se repelen entre s, por lo que el polmero se "desenrolla" y absorbe agua. El poliacrilato de sodio es un polmero de masa molecular muy elevada, por lo que no se disuelve sino que gelifica. POLIACRILATO DE SODIO 107 Termoplsticos tcnicos El poliacrilato de sodio puede absorber agua destilada hasta unas 800 veces su propia masa. Si adems de agua destilada se encuentran presentes otras sustancias, como es el caso de la orina, la capacidad de absorcin se reduce mucho. Los iones y las sales disueltas pueden reducir esa capacidad en un factor superior a 10. La poliacrilamida (-CH 2 CHCONH 2 -) es un plstico similar. carboxilato de sodio (-COONa) 108 Termoplsticos tcnicos POLICIANOCRILATOS (Adhesivos acrlicos) Son termoplsticos y son excelentes pegamentos con un curado muy rpido. El tubo de pegamento no es un policianoacrilato, esta repleto del monmero cianocrilato: Cuando se deposita una porcin de pegamento sobre una superficie se produce la polimerizacin. El agua retenida en el aire o las trazas de humedad en la superficie actan como iniciador. 109 Termoplsticos tcnicos Esta polimerizacin ocurre en segundos para dar un policianoacrilato, el polimetil cianoacrilato. Tambin pueden utilizarse otros cianoacrilatos alqulicos, como el butil cianocrilato y el octil cianocrilato. Otra caracterstica til es que no son txicos. Se est intentando utilizar policianoacrilatos como pegamento en la reparacin de piezas del globo ocular, como crneas y retinas. Otros, adems, estn probando films de policianoacrilatos para su uso como piel sinttica, a utilizar en los injertos de piel para tratar quemaduras severas. Generalmente para las aplicaciones mdicas se utilizan cianoacrilatos con grupos alquil-ster ms largos de los que se encuentra en los pegamentos. Un buen ejemplo es el polioctil cianoacrilato. Esto es porque los policianoacrilatos con grupos alquilo pequeos, como los grupos metilos, pueden irritar los tejidos. Pero los polmeros con cadena larga no tienen este problema. 110 POLIXIDO DE FENILENO 111 It is easily attacked by some hydrocarbons, although it resists many chemicals. Possesses excellent dimensional stability, low moisture absorption, and high mechanical and dielectric strength. - POLIXIDO DE FENILENO (PPO) o POLITER DE FENILENO (PPE); 1965. Termoplsticos tcnicos El poli (xido de fenileno) o PPO, es un polmeros de altas prestaciones. Lo ms destacable es su resistencia a altas temperaturas. Tiene una temperatura de transicin vtrea muy alta, 210 C. Pero esto supone muchas dificultades para su procesado; por esta razn, el PPO se hace a menudo en mezclas con poliestireno casi siempre de alto impacto . Las mezclas de PPO con HIPS hacen el PPO ms fcil de procesar y le confieren una cierta tenacidad. SABIC hace mezclas de PPO/HIPS y las comercializa bajo el nombre de Noryl TM . Tambin hay mezclas PPO/PA (Noryl GTX). Estructuralmente, el PPO est constituido por anillos de fenileno enlazados entre s por uniones ter en las posiciones 1,4, o para, con sendos grupos metilos unidos a los tomos de carbonos de las posiciones 2 y 6. 112 Termoplsticos tcnicos Propiedades: Elevada estabilidad dimensional Mnima tendencia a la fluencia Elevada resistencia a la deformacin trmica Elevada resistencia a golpes Mnima absorcin de agua Buenas propiedades elctricas a travs de un amplio alcance de frecuencias Auto extinguible Resistencia a impactos a baja temperatura Alta resistencia al calor Resistencia qumica Baja contraccin en el molde Se puede pintar en lnea Buen aspecto superficial 113 Trade Name: Ryton, Tedur, Fortron, Supec. - It has high temperature resistance (230 C continuous), good chemical resistance, and flame retardance. - Used to make high performance electrical connectors, other high stress parts. - Thermoplastic polycondensate. - POLISULFURO DE FENILENO (PPS); 1973 Termoplsticos tcnicos 114 Termoplsticos tcnicos El polisulfuro de fenileno, o PPS, es un plstico de altas prestaciones, muy fuerte y resistente a muy altas temperaturas. El PPS no funde hasta alrededor de 300C. Es tambin resistente a la llama. El PPS es costoso, as que se utiliza solamente cuando es necesaria una buena resistencia trmica. Los enchufes y otros componentes elctricos se pueden hacer de PPS. Tambin ciertas partes de automviles, de hornos microondas y de secadores de cabello. Para obtener PPS se debe hacer reaccionar para-diclorobenceno y sulfuro de sodio en un solvente polar como N-metil pirrolidona. Con esto se logra un PPS de bajo peso molecular, que es adecuado para su uso como recubrimiento. Si se desea utilizarlo como material tcnico, se necesita calentarlo en presencia de oxgeno y con lo que se lograr un peso molecular ms alto. Este procedimiento, generalmente, tambin lo entrecruza. 115 POLISULFONAS 116 POLISULFONAS Copolmero con polisulfona Envases destinados a la conservacin de productos agroalimentarios tales como las bandejas de la imagen. Un punto importante para la eleccin de este material es que permite alcanzar una esterilizacin ptima Embudo de filtracin reutilizable Filtros 117 Trade Name: Ultrason. - This expensive material is electroplatable, and has high strength, good toughness, good dielectric strength, and dimensional stability. - Used in electric connectors. - POLISULFONAS (PSU) POLIETER SULFONA (PES); 1965 Termoplsticos tcnicos La familia de las polisulfonas (PSU) tambin se denominan politer sulfonas (PES), poliarilsulfonas (PAS) y poliaril ter sulfonas. Es un plstico de alto rendimiento cuyo xito radica fundamentalmente en su buena resistencia a altas temperaturas (alta temperatura de degradacin) y que no es inflamable. Estas y otras propiedades y caractersticas hacen de un material con mltiples aplicaciones entre las que destacan fundamentalmente aplicaciones en la medicina (es un plstico biocompatible), en la industria de la alimentacin y en la industria de la electrnica debido a su capacidad como dielctrico. 118 Termoplsticos tcnicos Las propiedades del material son las siguientes: Buena resistencia a la traccin y a la compresin durante largos periodos de tiempo. Rigidez elevada. Amorfos y transparentes. Buena estabilidad dimensional. Buenas caractersticas de aislamiento trmico. Temperatura de degradacin en torno a los 400C. Auto extinguible, es decir, la llama se apaga inmediatamente por el propio material. No son inflamables. Baja emisin de humos. Buenas caractersticas de aislamiento elctrico. Mala resistencia a la intemperie. Resistente a los agentes qumicos. Estabilidad a la radiacin. Muy caro slo se emplea cuando sus competidores (ej. PC) no son suficientemente adecuados 119 Termoplsticos tcnicos Las politer sulfonas o PES, son polmeros de altas prestaciones. El ms popular es el elaborado por la SOLVAY ADVANCED POLYMERS llamado Udel TM . Las politer sulfonas se comportan de forma muy parecida a los policarbonatos, pero son mucho ms resistentes al calor. Tambin resisten al agua y al vapor, por lo que se utilizan para hacer objetos como vajilla para cocina y productos mdicos que necesiten ser esterilizados tras su uso. 120 Los politer sulfonas deben su nombre a la presencia de grupos ter y grupos sulfona en su cadena principal. Los polmeros de PES tienen altas temperaturas de transicin vtrea porque los grupos sulfona son muy rgidos. De hecho, el poli sulfona de fenileno es tan rgida que no tiene temperatura de transicin vtrea, permanece duro hasta que se descompone aproximadamente a 500 C Esto significa que no puede ser procesada. Para hacerla procesable, hay que hacer la cadena un poco ms flexible, as el polmero se vuelve ms dctil a una temperatura razonable. Se logra introduciendo grupos flexibles en la cadena principal, es decir, grupos ter. Termoplsticos tcnicos 121 Termoplsticos tcnicos 122 Udel TM utiliza los enlaces derivados del bisfenol A para hacer la cadena ms flexible. Este polmero tiene dos uniones ter en la unidad monomrica. Por esta razn al Udel TM se lo denomina ms correctamente, una politer ter sulfona. Se llama a esto una unin de bisfenol A, porque se basa en el monmero bisfenol A. Esto hace que la T g descienda a 190 C. Probando y usando diversas clases de grupos flexibles se puede alterar la T g an ms. Si se utiliza una unin menos flexible, la T g llega hasta 230 C. Termoplsticos tcnicos 123 Este PES era sintetizado por las Imperial Chemical Industries. Ntese que a diferencia del Udel TM , este polmero tiene solamente una unin ter entre los grupos sulfona. Esto hace la cadena ms rgida y la T g ms elevada. Termoplsticos tcnicos Hoy el PES se ha introducido en el mundo de los plsticos pero posee algunos inconvenientes, por ejemplo es amorfo, no es cristalino, tiende a volverse cristalino en algunos disolventes y no es muy resistente a la fatiga ni a la abrasin. 124 POLIETERETERCETONA 125 Trade Name: Arotone, Doctalex, Kadel, Mindel, PEEK, Santolite, Staber, Ultrapek, Zyex, KetaSpire, AvaSpire - It has high tensile and flexural strength, high impact strength, and a high fatigue limit. High heat distortion temperature, high chemical resistance, and high radiation resistance. Good electrical properties, good slip and wear characteristics, and low flammability. Easy processing, no thermal after- treatment of injection molding. - Thermoplastic polycondensate. - POLIARIL-TER CETONA POLIETERETERCETONA (PEEK); 1962 Termoplsticos tcnicos Hoy se est investigando en matrices termoplsticas para materiales compuestos que soporten temperaturas elevadas sin reblandecerse, por ejemplo el polmero de polieteretercetona (PEEK) que funde a 334 C, ofrece muy buenas posibilidades. Adems, la mayora de polmeros termoplsticos son ms tenaces que los termoestables. 126 En los aos setenta se estudiaron las polietercetonas (PEK), estas ya cristalinas, de estructura semejante a las polietersulfonas, pero sustituyendo el grupo sulfona por el cetona (C=O). Por fin en 1977 los tcnicos de ICI descubrieron las polieteretercetonas, con doble de uniones ter (-O-) que cetona el polmero se comercializ como Victrex. Su primera aplicacin fue como aislante en la industria aerospacial, hoy tiene aplicaciones en todos los campos desde adhesivos hasta elementos estructurales. Es un 30% ms ligero que el aluminio, su resistencia qumica es muy alta, e incluso soporta bien la accin de las radiaciones ionizantes, soporta temperaturas del orden de los 340 C. Su principal problema es su precio, que es del orden de 50 veces la del polietileno. Un ejemplo de su utilizacin son los radomos radar de los aviones Hrcules. Termoplsticos tcnicos Para implantes mdicos 127 POLIIMIDA
Material compuesto para chasis Pantallas protectoras 128 POLIIMIDA Cubremotor Horno microondas 129 POLIIMIDA Aplicaciones pticas 130 POLIIMIDA Guantes de proteccin 131 POLIIMIDA Fachada efecto espejo Cintas adhesivas aislantes y cables 132 Trade Name: Vespel, Kapton. - It has high impact and dielectric strength, high heat resistance (260 C continuous, up to 480 C intermittent), and a low coefficient of thermal expansion. - Used in bearing materials, thrust washers, and semiconductor wafer clamps. - Thermoplastic or thermoset polycondensate. - POLIIMIDA (PI); 1955. Termoplsticos tcnicos 133 Las poliimidas constituyen un grupo muy interesante de polmeros muy fuertes y muy resistentes al calor y a los agentes qumicos. Pueden ser transparentes. Sus cualidades son tan notables, que a menudo estos materiales han reemplazado al vidrio y a los metales como el acero, en muchas aplicaciones industriales exigentes. Las poliimidas se utilizan incluso en muchas aplicaciones cotidianas. Se utilizan para los paragolpes y el chasis en algunos autos, como as tambin para ciertas piezas debajo del capot, ya que pueden soportar el calor intenso, los lubricantes, los combustibles y los lquidos refrigerantes corrosivos. Tambin son usadas en la construccin de muchos objetos, tales como vajilla para hornos de microondas y para envoltorio de alimentos debido a su estabilidad trmica, su resistencia a los aceites y las grasas y su transparencia a la radiacin de microondas. Pueden ser tambin utilizadas en paneles electrnicos, fibras para ropa protectora, materiales compuestos y adhesivos. Termoplsticos tcnicos 134 Las poliimidas adoptan generalmente dos formas. La primera es una estructura lineal donde los tomos del grupo imida forman parte de la cadena lineal. La segunda es una estructura heterocclica donde el grupo imida forma parte de una unidad cclica en la cadena polimrica. Termoplsticos tcnicos Las poliimidas heterocclicas aromticas son tpicas de la mayora de las poliimidas comerciales, tales como el Ultem de G.E. y el Kapton de DuPont. Estos polmeros tienen caractersticas mecnicas y trmicas tan buenas, que son utilizados en lugar de los metales y el vidrio en muchas aplicaciones de altas prestaciones, ya sea en electrnica, en automotores e incluso en la industria aeroespacial. Estas caractersticas provienen de fuertes interacciones intermoleculares entre las cadenas del polmero. 135 Termoplsticos tcnicos Un polmero que contiene un complejo de transferencia de carga consiste en dos tipos distintos de monmeros, un donor y un aceptor. El donor tiene exceso de electrones circundantes debido a sus tomos de nitrgeno. El aceptor (grupos carbonilo) acepta los electrones. 136 Termoplsticos tcnicos El complejo de transferencia de carga funciona no solamente entre unidades adyacentes de la cadena polimrica, sino tambin entre las cadenas. Estas se apilan como si fueran tiras de papel, apareando los donores y los aceptores. 137 Termoplsticos tcnicos Este complejo de transferencia de carga sostiene muy firmemente las cadenas, impidiendo que se muevan demasiado, haciendo que las poliimidas sean tan fuertes. El complejo de transferencia de carga es tan fuerte, que a veces se necesita hacer el polmero un poco ms flexible para que pueda ser procesado. Esto se logra introduciendo bisfenol-A a la cadena polimrica, segn se muestra abajo en un segmento de la cadena. Otra caracterstica interesante es que son capaces de arder. No es su capacidad de quemarse exactamente lo atractivo, sino la propiedad de autoextinguirse. Cuando una poliimida aromtica arde (es difcil que ocurra) se forma una capa carbonosa que sofoca la llama, bloqueando la llegada de combustible para quemarse. Luego esta capa se remueve y el resto queda inalterado tal y como si no hubiera habido incendio. 138 Termoplsticos tcnicos Es un termoplstico pero se puede transformar en termoestable. Puede trabajar de manera continua hasta 260C e intermitente hasta 480C. Alta moldeabilidad gracias a su bajo coeficiente de dilatacin, buena maquinabilidad con peso contenido y resistencia mecnica suficiente para muchas aplicaciones. Apto para fabricacin con matrices de inyeccin. Se utiliza mucho en la industria automovilstica y aeroespacial. Es autolubricante y soporta un alto grado de desgaste y friccin. Se combina muy bien con diferentes metales aportando sus caractersticas al mismo. Buen comportamiento ante solicitaciones trmicas y dielctricas. Buen comportamiento frente agresiones qumicas. Precio contenido frente al material metlico que sera necesario para una aplicacin similar en la que se necesitase bajo peso de los componentes. Inferior resistencia mecnica frente a los metales ligeros, pero de menor coste. Resistencia limitada a la hidrlisis. Requiere elevadas temperaturas para su proceso de conformado. Elevado precio frente a multitud de plsticos comerciales. La eleccin de este material debe ser justificada por los requerimientos de la aplicacin. 139 IONMERO Las resinas Surlyn de DuPont proporcionan una capa superior resistente al uso en baldosas sin cloro de Amtico Company. La claridad de Surlyn permite que el diseo del azulejo brille en la superficie. Envoltorios Surlyn 140 Trade Name: Aclyn, Himiran, Coathylene, Surlyn, Escor. - It has high impact strength at low temperatures, puncture and abrasion resistance, high melt elasticity, and good thermoforming properties. Low sealing temperatures, high sealing seam strength, resistance to grease, oil, and solvents. - Applications range from tough, scratch-resistant golf balls and bowling pin covers to footwear components, glass coatings, abrasion resistant surfaces and buoys. Can be used to replace glass or crystal. Also used in packaging films and sealants. - IONMERO; 1964. Termoplsticos tcnicos El recubrimiento de una pelota de golf es a menudo de Surlyn. 141 Termoplsticos tcnicos Un ionmero es un polmero que contiene un in. Pero un ionmero es algo ms que un polmero con grupos inicos. Cualquier polmero con grupos inicos es denominado un polielectrolito. Pero un ionmero es un tipo especial de polielectrolito. En primer lugar, es un copolmero. Est formado por unidades repetitivas no inicas y pequeas cantidades de unidades repetitivas conteniendo iones. Los grupos inicos constituyen menos del 15% del polmero. Un ejemplo de un ionmero es el poli (etileno-co-cido metacrlico). Este polmero es una sal sdica o una sal de zinc (que aporta los iones). 142 Termoplsticos tcnicos En un ionmero, las cadenas no polares se encuentran agrupadas y los grupos inicos polares se atraen entre s. Esto permite que los ionmeros termoplsticos se comporten de modo similar al de los polmeros entrecruzados o a los copolmeros en bloque. 143 Termoplsticos tcnicos A medida que la temperatura aumenta, las cadenas se mueven ms y ms rpido y los grupos ya no pueden quedarse en sus lugares de partida. Esto hace que el polmero adquiera la facilidad de procesado de un termoplstico simple. 144 Termoplsticos tcnicos Hay ionmeros que se emplean como membranas semi-permeables. Una membrana semi-permeable es una muy delgada pieza de material que permite el paso de ciertas sustancias, mientras que otras permanecen dentro. Las membranas constituidas por ionmeros se denominan especficamente membranas selectivas de iones. Funcionan dejando pasar el agua, pero no los iones metlicos. Estas membranas selectivas de iones, reducen en los residuos acuosos, los niveles de iones metlicos como por ejemplo el plomo llevandolo a lmites an inferiores a los establecidos por la EPA (Agencia de Proteccin Ambiental). Estas membranas tambin pueden ser usadas para recuperar metales valiosos de soluciones diluidas, eliminar el zinc de desperdicios textiles y "ablandar" las aguas duras. 145 Trade Name: Vectra, Zenite - It has excellent strength yet is expensive. Good high temperature properties, can be used in thin walls (as thin as 0.2 mm). Parts can withstand vapour phase reflow and autoclaving temperatures of 135 C. High chemical resistance and flame retardancy. Very low coefficient of thermal expansion. High tensile modulus from 10 to 24 GPa. - Used in high-performance engineering applications such as electrical connectors and machine parts. Applications include surgical devices, and some LCP's meet the standards of USP Class VI. - CRISTAL LQUIDO POLIMRICO (LCP); 1980 Termoplsticos tcnicos Aplicaciones tpicas: Un amplio rango de componentes elctricos/electrnicos, iluminacin, telecomunicaciones, aeroespacial, fibras pticas, motores, imagen, sensores, hornos, estructurales, etc. Fundamentalmente aplicaciones que requieren gran resistencia qumica y mecnica, incluso a altas temperaturas. 146 Los cristales lquidos polmricos se pueden conseguir por disolucin con un solvente (LCP liotrpicos) or por calentamiento por encima de su temperatura de transicin vtrea o punto de fusin (LCP termotrpicos). El principal ejemplo de LCP liotrpico es el Kevlar. Por otro lado los termotrpicos han sido desarrollados por diferentes compaas como el de DuPont (Vectra). Estos LCP, desarrollados a partir de los ochenta, muestran un estado de orden en la fase lquida tal como los cristales lquidos no polimricos. El procesado de los LCP (termotrpicos) desde la fase lquida (o mesofase) da lugar a fibras y componentes inyectados de altas propiedades mecnicas como consecuencia de las propiedades de autorefuerzo derivadas de la orientacin molecular de las mesofases. Hoy en da, los LCP pueden ser procesados por tcnicas convencionales a partir de fusin, a altos ritmos y con excelente reproducibilidad de los detalles del molde. Suele tratarse de polisteres aromticos parcialmente cristalinos basados en cido p- hidroxibenzoico y monmeros relacionados. Son capaces de formar regiones altamente ordenadas en estado lquido. Tpicamente poseen alta resistencia mecnica a alta temperatura, resistencia qumica extrema, inherente inflamabilidad y buena resistencia a la intemperie (weatherability). Son excepcionalmente inertes. Resisten al agrietamiento en presencia de la mayora de las sustancias qumicas a alta temperatura. Termoplsticos tcnicos 147 Termoplsticos tcnicos Overview of LCP Applications -Rocket Engine Castings -Filaments -Pressure Vessels Spacecraft -Cargo Liner Panels -Partitions -Floors Interior -Propellers -Helicopter Blades -Rodomes -Access Panels Exterior Aircraft -Military Fabrics -Air Supported Shelter Fabrics -Parachute Components -Cables: Electrical, Fiber Optic -Protective Gloves and Clothes -Bullet Proof Vests -Oil Spill Recovery Booms -Lonas Fabrics -Snowmobile Bodies -Tennis Rackets -Golf Clubs -Skis Sports Equipment -Sonar Tow Cables -Canoes, Kayaks -Marine Ropes -Submarine Hulls Marine Construction Composite -Snowmobile Tracks -Body Panel for Race Cars -Motorcycle Drive Belts Aramic Composites -Clutch Facing -Brake Linings Asbestos-Replacement Off-Road Vehicles -Truck -Auto Tires Automotive 148 Termoplsticos POLIACETATO DE VINILO (PVA) El poliacetato de vinilo (PVA) es un polmero secundario, de bajo perfil. El PVA se utiliza para hacer pegamentos para madera, as como otros pegamentos. El papel y los textiles tienen a menudo recubrimientos de PVA y de otros ingredientes para hacerlos brillantes. El PVA es un polmero vinlico. Se sintetiza por polimerizacin vinlica de radicales libres del monmero acetato de vinilo. 149 El acetato de polivinilo o PVA es un polmero sinttico, obtenido de la polimerizacin del acetato vinlico, descubierto por el qumico Fritz Klatte en 1912. Se presenta comercialmente en forma de emulsin, como adhesivo para materiales porosos, en especial la madera. A una de sus variedades se la conoce como Resistol blanco o Resistol 850, la marca de la industria que lo produce. Tambin se puede utilizar para proteger el queso de los hongos y la humedad. Es el miembro de la familia de steres de vinilo ms fcilmente obtenible y de ms amplio uso. Es un liquido inflamable, es usado generalmente para adhesivos de encuadernacin, bolsas de papel, cartones para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc. Termoplsticos tcnicos El PVA puede estar en las latas de pintura. Para ello, se le tiene que hacer reaccionar con NaOH y metanol, se obtiene polialcohol vinlico (PVOH): 150 Termoplsticos tcnicos Se controla la reaccin de modo que quede un 20% de grupos acetato en el polmero y el resto es polialcohol vinlico. Se tiene entonces un copolmero de polialcohol vinlico y de poliacetato de vinilo. Es un copolmero al azar, parecido al polialcohol vinlico excepto que cada tanto tiene unidades repetitivas de acetato de vinilo: Esto est relacionado con el comportamiento de las pinturas acrlicas. stas contienen polimetil metacrilato en un solvente que se evapora mientras la pintura se seca. Su estructura es similar a la del PVA, pero es diferente. 151 Termoplsticos tcnicos El polimetil metacrilato es un plstico duro, resistente y brillante y si se formara en la pintura fresca, hara que la superficie de esa pintura fuera dura, resistente y brillante. Pero el PMMA es hidrofbico. No se disuelve en agua y muchas pinturas estn basadas en agua. Con esta situacin se incorpora poli (alcohol vinlico-co-vinil acetato). Los grupos alcohol son hidroflicos, pero los grupos acetato son hidrofbicos. As, cuando se pone el copolmero en agua se forma una bola. Las unidades repetitivas de alcohol estn en el exterior de esta bola, en contacto con el agua, mientras que los grupos acetato estn en el interior de la bola, alejados del agua. Al incorporar la pintura de PMMA, este queda en el interior de la bola. Se sita en el centro hidrofbico del polmero ovillado, de esta manera puede permanecer suspendido en pinturas basadas en agua. 152 Termoplsticos POLIDICICLOPENTADIENO (PDCPD) El polidiciclopentadieno es un polmero usado para fabricar componentes de gran tamao, como por ejemplo, la cabina de un tractor en una sola pieza, una antena de satlite completa, un tanque de 6.000 litros para almacenar productos qumicos peligrosos o cubiertas de vehculos para nieve, moldeadas en una sola pieza (muy buena resistencia al impacto a bajas temperaturas). Conformado mediante RIM. El polidiciclopentadieno se sintetiza por medio de una reaccin llamada polimerizacin metatsica por apertura de anillo (ROMP) a partir del monmero endo- diciclopentadieno. 153 Termoplsticos En la figura de la izquierda, hay un enlace doble en el anillo inferior el cual puede reaccionar por polimerizacin vinlica, para dar un plstico reticulado (termoestable). Este plstico se conforma por RIM: Se llena el molde con el monmero y se polimeriza dentro. Metton P-DCPD hood on the new Kenworth W-900L heavy truck costs the same as FRP spray-up but is tougher and weighs 84 lb less. (Photo: Paramont LLC) This P-DCPD wash basin from Japan is one of many new applications that Cymetech is targeting for new P-DCPD formulations using ruthenium catalyst. 154 Termoplsticos POLIVINILPIRROLIDONA (PVP) En los aos 50 la polivinilpirrolidona era el ingrediente principal de los primeros fijadores para cabellos. Este polmero funcion como fijador para el cabello porque es soluble en agua. Lo que significa que poda ser eliminado al lavarse el pelo. Pero su afinidad por el agua le dio una desventaja. La polivinilpirrolidona tenda a fijar el agua del aire, confirindole al cabello una apariencia viscosa que era comn en los aos 60. Con la ayuda de otro polmero, una silicona (polidimetilsiloxano), se consigui una gran mejora. Para entenderlo veamos primero cmo funciona un fijador. Cuando se roca sobre la cabeza, la polivinilpirrolidona forma una fina capa en el cabello. Esta capa es rgida e impide que el cabello se mueva. La polivinilpirrolidona es un polmero vinlico que se obtiene a partir del monmero vinilpirrolidona, por polimerizacin vinlica por radicales libres. 155 Termoplsticos Si se agrega un poco de silicona en el fijador, sta y la polivinilpirrolidona formarn dos capas diferentes una vez que estn en contacto con el cabello: La silicona forma una capa encima de la capa de la polivinilpirrolidona, que impide el contacto directo con el agua, dndole al cabello una apariencia ms natural. La polivinilpirrolidona se usa como diluyente del plasma sanguneo de modo que, en caso de escasez, ms heridos pueden ser tratados con las cantidades limitadas de plasma sanguneo. 156 Polmeros semisintticos CELULOSA La celulosa es un polmero natural. La madera, el papel y el algodn contienen celulosa. La celulosa es una excelente fibra. La madera, el algodn y la cuerda de camo estn constituidas de celulosa fibrosa. La celulosa est formada por unidades repetidas del monmero glucosa. Dado que la celulosa est constituda por un monmero del tipo de los azcares, se la denomina polisacrido. 157 Polmeros semisintticos La celulosa ocupa un lugar importante en la historia de los polmeros porque fue utilizada para hacer algunos de los primeros polmeros semisintticos, tales como el nitrato de celulosa, acetato de celulosa y rayn. Otro derivado de la celulosa es la hidroxietilcelulosa. La diferencia que presenta respecto de la celulosa comn, es que algunos o todos los grupos hidroxilo (mostrados en rojo) de las unidades de glucosa se han sustituido por grupos hidroxietil ter (mostrados en azul). 158 Polmeros semisintticos Estos grupos hidroxietil se interponen en el camino cuando el polmero intenta cristalizar. La hidroxietilcelulosa es soluble en agua. Adems de ser un buen laxante, tambin se utiliza para espesar champes. Tambin hace jabn en el champ menos espumoso y contribuye a la accin limpiadora del champ, formando coloides alrededor de las partculas de suciedad. Normalmente, las partculas de suciedad son insolubles en agua. Pero una cadena de hidroxietilcelulosa (mostrada en azul) puede enrollarse alrededor de una partcula de suciedad (mostrada en rojo). La hidroxietilcelulosa engaa al agua, aceptando la suciedad. De esta manera, la suciedad se elimina, en lugar de ser depositada nuevamente sobre el cabello. Un polisacrido muy similar a la celulosa, es el almidn. 159 CELOFN Es un plstico con una consistencia similar a la del papel, los dos estn compuestos por la misma materia prima, la celulosa. El celofn es un plstico transparente y muy flexible, adems es aislante de la humedad. El celofn se suele utilizar para la fabricacin de objetos de uso comn como es el conocido celo que es papel celofn con una cobertura de un material adherente como son algunos pegamentos especiales. El celofn si est teido con tintes se suele utilizar como papel de regalo. CELULOIDE Es una materia plstica perteneciente al grupo de los plsticos semisintticos formada por celulosa que es una materia natural, cido ntrico y ter etlico que son dos sustancias qumicas y tratada con alcanfor para su total produccin. Esta plstico es muy maleable cuando est en caliente pero a la vez es una sustancia muy inflamable. Polmeros semisintticos 160 Polmeros semisintticos NITRATO DE CELULOSA Se hizo reaccionar la celulosa, en la forma de algodn, con el cido ntrico. El resultado fue nitrato de celulosa. El nitrato de celulosa, tambin llamado plvora de algodn, result ser un poderoso explosivo. Pronto sustituy la plvora comn como carga explosiva de la municin para los rifles y la artillera. El nitrato de celulosa es tambin un termoplstico, y fue utilizado para hacer bolas de billar. El nico problema era que de vez en cuando, una de stas poda estallar cuando se la golpeaba con el taco. El nitrato de celulosa tambin fue utilizado para elaborar un polmero conteniendo en un material compuesto, el vidrio de seguridad. Este era un sndwich hecho de una lmina de nitrato de celulosa entre dos capas de vidrio. La lmina de nitrato de celulosa mantena unido al vidrio, en caso de que ste se rompiera. En caso de accidente, el vidrio se poda romperse, pero los fragmentos permaneceran adheridos a la lmina de nitrato de celulosa, en lugar de proyectarse. Hoy en da se usan cauchos butlicos. 161 Polmeros semisintticos ACETATO DE CELULOSA Se hace reaccionar la celulosa con el cido actico que se utiliza como fibra para los vestidos de fiesta hechos con acetato, como film se utilizaba para pelculas fotogrficas. Previamente se haba utilizado el nitrato de celulosa, pero la combinacin del nitrato inflamable y de los bulbos calientes del proyector de pelculas, provocaba incendios en muchas salas cinematogrficas. El acetato de la celulosa fue una solucin aunque hoy en da se emplea polister. Tambin el acetato de celulosa sustituy al nitrato de celulosa en la fabricacin de vidrios de seguridad. 162 Polmeros semisintticos RAYN El nombre "rayn" ha sido utilizado para diversos polmeros, pero hoy en da se refiere a xantato de celulosa. Se utiliza como fibra, para hacer las ropas de rayn como por ejemplo las camisas hawaianas. El rayn original fue en realidad el nitrato de celulosa, pero ste era inflamable y pronto fue reemplazado en la fibra por el acetato y el xantato de celulosa. Una cuestin es que la celulosa como tal forma buenas fibras, sin embargo los filamentos de celulosa, que producen las fibras, tienen una textura rugosa. No hay nada malo en ello. Se descubri que las fibras de nitrato de celulosa eran lisas y se podan utilizar para producir telas con brillo semejante al de la seda, los derivados de la celulosa fueron considerados como posibles reemplazantes econmicos para la costosa seda. 163 Termoestables 164 Termoestables El proceso de polimerizacin se suele dar en dos etapas: en la primera se produce la polimerizacin parcial, formando cadenas lineales mientras que en la segunda el proceso se completa entrelazando las molculas aplicando calor y presin durante el conformado. La primera etapa se suele llevar a cabo en la planta qumica, mientras que la segunda se realiza en la planta de fabricacin de la pieza terminada. Tambin pueden obtenerse plsticos termoestables a partir de dos resinas lquidas, producindose la reaccin de entrecruzamiento de las cadenas al ser mezcladas (comnmente con un catalizador y un acelerante). La reaccin de curado es irreversible, de forma que el plstico resultante no puede ser reciclado, ya que si se incrementa la temperatura el polmero no funde, sino que alcanza su temperatura de degradacin. Los plsticos termoestables poseen algunas propiedades ventajosas respecto a los termoplsticos. Por ejemplo, mejor resistencia al impacto, a los solventes, a la permeacin de gases y a las temperaturas extremas. Entre las desventajas se encuentran, generalmente, la dificultad de procesamiento, la necesidad del curado, el carcter quebradizo del material (frgil). Los termoestables que se presentan en resina, se puede reforzar en forma relativamente fcil con fibras, como las de fibras de vidrio, por ejemplo, formando as, los plsticos reforzados. Los termoplsticos tambin se pueden ocupar con esta tcnica. 165 Termoestables Trade Name: Bakelite. - A naturally brittle material in pure form, it is able to be strengthened with fillers such as wood pulp and cellulose. - The first volume-produced synthesized polymer resin, PF was used in early consumer electronic products such as telephones and radios. - Thermoset polycondensate. - PLASTICO FENOL-FORMALDEHDO (PF) (FENOPLASTOS); 1909 Se forman por policondensacin de los fenoles (cido fnico o fenol) y el formaldehdo o formol. Este ltimo es el estabilizador de la reaccin. Hoy en da est perdiendo mercado por la competencia de los termoplsticos. 166
OH CH 2
OH CH 2
n n 2 + H 2 O Termoestables Caractersticas generales Aislante elctrico Resistencia al calor, la humedad, el choque y la traccin Incombustible e infusible Buena rigidez dielctrica Colores oscuros Barnices aislantes Adhesivos
Resistencia al arco
Resistencia al factor de prdidas
elctricas 167 Propiedades: Se trata de un plstico oscuro, duro y frgil, de color oscuro, brillante, con aspecto metlico. Por esta razn, las piezas de Baquelita se confunden a veces con piezas mecnicas, como las empleadas en la fabricacin de electrodomsticos y en la industria del automvil. Aplicaciones: La baquelita tiene tambin propiedades aislantes por lo que se emplea en la fabricacin de elementos elctricos y electrnicos: Interruptores, enchufes, placa de soporte para circuitos impresos. Al no ablandarse por el calor y por aprovechar sus propiedades aislantes tanto trmicas como elctricas, la baquelita tambin se emplea para mangos de utensilios y aparatos sometidos al calor, aparatos de mandos elctricos, tapones. Aunque hoy en da no se usa excesivamente, en el pasado la baquelita fue empleada en multitud de aplicaciones, tales como: boquillas de saxfon, cmaras, cuerpo de guitarras elctricas, telfonos, armas y pequeos electrodomsticos. Uno de los usos hoy en da es como sustituto de la porcelana y otras cermicas opacas cuando los detalles finos no son importantes y sin embargo se desea una durabilidad mayor. Tambin se emplea en componentes de juegos de mesa tales como: bolas de billar, domin, Mahjongg, piezas de ajedrez, damas o backgamon. Todo ello gracias a su aspecto, durabilidad, pulido brillante, peso y sonoridad. Los dados se hacen a veces de baquelita aunque la mayora se hacen con termoplsticos tipo ABS. Termoestables 168 RESINAS UREICAS (UF) (Urea-Formaldehdo) Se obtienen por policondensacin de la urea con el formaldehdo. Tambin se le conoce como urea-metanal. Junto con la melamina-formaldehdo se denominan aminoplastos
N C N H 2 C N C H 2 C
O O
+ H 2 O n Proceso de polimerizacin 1 fase: soluble en agua 2 fase: termoplstico soluble en agua, incoloro y gelatinoso 3 fase: a los 80C es un termoestable insoluble e infusible. Termoestables 169 Propiedades y caractersticas generales: Es un polmero incoloro y transparente que se puede tintar con ms facilidad que la baquelita, es tambin ms duro y resalta su magnfico aislamiento trmico y elctrico. Alta resistencia mecnica, alto mdulo a flexin y alta HDT. Baja absorcin de agua. Ventajas: resistencia muy elevada a las corrientes de fuga superficiales Desventajas: Menor resistencia a la humedad Menor estabilidad dimensional El posible desprendimiento de vapores txicos de formaldehdo durante curado o degradacin recomiendan emplear las resinas de melamina. Aplicaciones: (cada vez ms escasas) Se emplea en la fabricacin de aparatos de mando y control, elementos de circuitos elctricos, elementos decorativos, carcasa de pequeos aparatos, etc. Paneles aislantes Adhesivos Termoestables 170 Termoestables Se forman por policondensacin de la fenilamina y del formol. Trade Name: Isomin, Melaicar, Melbrite, Melmex, Melopas, Resart, Ultrapas. - It has high surface hardness and scratch resistance. High resistance to creep, heat, moisture, boiling water. High shrinkage, easy to crack in formation. - Used in molding compounds and food containers (e.g. dishes). - Thermoset polycondensate. - RESINAS DE MELAMINA (MF) (Melamina-Formaldehdo); 1938
N C N N N C C N N N C N N N C C N N CH 2 CH 2
n 171 Termoestables Propiedades: Alto punto de reblandecimiento. Escasa fluidez. Insolubles a los disolventes comunes. Resistencia a los lcalis. Poco factor de prdidas a alta frecuencia. Excelente resistencia al aislamiento y rigidez dielctrica. Tiene propiedades muy parecidas a la de la baquelita y adems tiene cualidades de resistencia a los golpes y posibilidades refractarias que lo hacen apropiada para uso domestico en cocinas y como recubrimiento por sus cualidades estticas. La Melamina es un plstico duro y ligero que se puede colorear. Debido a la importancia del escaso factor de prdidas a alta frecuencia, estas resinas son muy utilizadas en el campo de las comunicaciones, como material para los equipos de radiofona, componentes de televisores, etc. Encimeras de cocina fabricadas en melamina- formaldehdo, se comercializa generalmente bajo el nombre de Formica. 172 Termoestables Aplicaciones: Se utiliza en la fabricacin de elementos que requieren dureza y resistencia como vajillas, tableros de madera contrachapados o madera aglomerada. En la cocina En utensilios y platos (tales como el antiguo Melmac). No admiten los hornos microondas debido a la absorcin de la radiacin y por tanto se calientan. Material de construccin Es el principal componente de los laminados a alta presin (HPL, High Pressure Laminates) tales como la Formica o Arborite o laminados de suelo. Tambin puede ser empleado como pizarras blancas. Fabricacin de mobiliario Fabricacin de muebles de fcil ensamblado y muebles de cocina econmicos. 173 RESINAS DE POLISTER Estn fabricados con una fina lmina de aluminio y una lmina de polister Carretes de fotos en polister (anteriormente en nitrato de celulosa y despus en acetato de celulosa) 174 RESINAS DE POLISTER 175 Trade Name: Valox, Celanex. - It has excellent dimensional stability, high dielectric strength, and good toughness. It has moderate chemical resistance, low resistance to strong acids and bases, is notch sensitive, and is not recommended for outdoor use or in hot water. - Used to make clothing and handles. - Thermoset polycondensate. - RESINAS DE POLISTER; 1942 Termoestables Se obtienen por poliesterificacin de policidos con polialcoholes. Se trata de polisteres insaturados obtenidos por policondensacin. Estos difieren de los polisteres saturados que son termoplsticos (PET, PBT, etc.) 176 Termoestables Caractersticas: Elevada rigidez dielctrica Buena resistencia a las corrientes de fuga superficiales Buena resistencia a la humedad Buena resistencia a los disolventes Buena resistencia al arco elctrico Excelente estabilidad dimensional Arden con dificultad y con un humo muy negro Se designa con la abreviatura RP. Su principal propiedad es que polimeriza a temperatura ambiente con ayuda de un elemento qumico endurecedor, lo que confiere gran facilidad para utilizarlo en elementos con un proceso de fabricacin sencillo. Este tipo de plstico es rgido, duro y frgil. 177 Se emplea en la fabricacin de fibras sintticas textiles, TERGAL, TERYLENE, TERLENKA. Estos tejidos son adecuados para prendas de vestir, puesto que no se arrugan, no encogen y se secan fcilmente. El polister mejora sus caractersticas mecnicas al ser reforzado con fibra de vidrio, lo que le convierte en un material muy resistente, empleado en la fabricacin de depsitos, contenedores, bidones y piscinas. El poliester reforzado con fibra de vidrio u otras fibras se emplea tambin en aeronutica y en la industria del automvil en forma de paneles para construir carroceras, as como tapiceras y accesorios del vehculo. Termoestables 178 RESINA EPOXI Un circuito encapsulado sobre un circuito impreso 179 Trade Name: Acme, Aerolam, Basoset, Beckopx, Conapoxy, Corlar, Cycom, DER, Desmobond, Dobeckot, Dynopon, Ecco, Epikote, Epocast, Epodite, Eprosin, Eurepox, Exatron, Grilonit, Hysol, Isochembond, Lekutherm, Lopox, Nikalet, Paraplex, Quartrex, Scotchcast, Synthane. - It is air curable, highly fillable, possesses low shrinkage and low susceptibility to stress formation. Good adhesion to almost all materials. High tensile and vibrational strength. High heat resistance, high heat deformation resistance, and high chemical attack resistance. Good aging properties. Good electrical and dielectrical properties. Odorless, tasteless, low flammability. Systems can be formulated to meet specific requirements. - Used in reactive molding compounds. Also used in adhesives. - Thermoset polyadduct. - RESINA EPOXI (EP); 1946. Termoestables Grupo epoxi Grupo epoxi 180 Propiedades y caractersticas generales No se desprenden gases durante su endurecimiento El material no se contrae una vez terminado el proceso de endurecimiento Se emplean puras o diluidas con carga. Una vez endurecidas, se adhieren a casi todos los cuerpos Se utilizan a temperatura ambiente o algo ms elevada Buena resistencia mecnica Buena resistencia a los agentes qumicos Termoestables Reaccin de polimerizacin de un epoxi con diaminas (endurecedor) 181 Termoestables Una Resina Epoxi o poliepxido es un polmero termoestable que se endurece cuando se mezcla con un agente catalizador o "endurecedor". Las resinas epoxi ms frecuentes son producto de una reaccin entre epiclorohidrina y bisfenol-A. Los primeros intentos comerciales de produccin tuvieron lugar en 1927 en los EE. UU. El mrito de la primera sntesis de una resina basada en bisfenol-A lo comparten el Dr. Pierre Castan de Suiza y el estadounidense Dr. S. O. Greenlee en 1936. El trabajo del suizo fue licenciado por la compaa qumica Ciba-Geigy, tambin suiza, que se convirti rpidamente en uno de los 3 mayores fabricantes mundiales de resinas epoxi; aunque a finales de los aos 90 abandon ese negocio. El trabajo del Dr. Greenlee fue a parar a una compaa pequea, que luego fue comprada por la Shell. Segn las cantidades en que se adicionan los constituyentes y las condiciones en que se efectan las reacciones se obtienen resinas slidas, viscosas o lquidas. Son caractersticos los grupos epxidos, muy reactivos, comprendidos en la molcula mientras es un material termoplstico. Desaparecen durante el endurecimiento. 182 Aplicaciones En resinas epoxdicas, solo se pueden nombrar algunas de las aplicaciones, ya que la lista es extensa, debido a la extrema utilidad que estos polmeros tienen en la industria, en la electromecnica, en la vida diaria, etc. Revestimiento e impregnacin aislante (por ejemplo, en los bobinados de los motores) Adhesivos. Se considera que los adhesivos epoxdicos son, despus de los naturales, los mas consumidos en el mundo, en cualquiera de sus formas y aplicaciones. Barnices aislantes Recubrimientos varios: pantallas metlicas, elementos activos de mquinas elctricas, piezas de conexin elctricas, etc. Uno de sus usos mas difundidos es la construccin con este material de transformadores de medida para tensiones de hasta 80 kV. Las resinas epoxi pueden modificarse de acuerdo al uso previsto mediante la adicin de "cargas" o refuerzos de fibras. Termoestables 183 Termoestables Pinturas y acabados Los epoxis se usan mucho en capas de imprimacin, tanto para proteger de la corrosin como para mejorar la adherencia de las posteriores capas de pintura. Las latas y contenedores metlicos se suelen revestir con epoxi para evitar que se oxiden, especialmente en alimentos cidos, como el tomate. Tambin se emplea en decoraciones de suelos de alta resistencia, como el terrazo. Adhesivos A esta familia de adhesivos corresponden todos aquellos que estn bajo la marca Araldit. Las resinas epoxdicas son un tipo de adhesivos llamados estructurales o de ingeniera el grupo incluye el poliuretano, acrlico y cianoacrilato. Estos adhesivos se utilizan en la construccin de aviones, automviles, bicicletas, esques. Sirven para pegar gran cantidad de materiales, incluidos algunos plsticos, y se puede conseguir que sean rgidos o flexibles, transparentes o de color, de secado rpido o lento. Si el secado de un adhesivo epoxdico se realiza con calor, ser ms resistente que si se seca a temperatura ambiente. La resistencia a la traccin de este tipo de adhesivos puede llegar a superar los 35 MPa, lo que les convierte en el adhesivo ms resistente del mundo. 184 Termoestables Materiales compuestos Las resinas epoxi se usan tanto en la construccin de moldes como de piezas maestras, laminados, extrusiones y otras ayudas a la produccin industrial. Los resultados son ms baratos, resistentes y rpidos de producir que los hechos de madera, metal, etc. Los compuestos de fibras y epoxi, aunque son ms caros que lo de resinas de polister, producen piezas ms resistentes. Sistemas elctricos y electrnicos En generacin elctrica encapsulan o recubren lo motores, generadores, transformadores, reductoras, escobillas y aisladores, para protegerlos. Adems, las resinas epoxi son excelentes aislantes elctricos y se usan en muchos componentes, para proteger de cortocircuitos, polvo, humedad, etc. En la industria electrnica se usan con profusin para el encapsulado de los circuitos integrados y los transistores, tambin se usan en la fabricacin de circuitos impresos. El tipo de circuito impreso ms frecuente FR-4 no es ms que un sndwich de capas de fibra de vidrio pegadas entre s por resina epoxi. Tambin se usan en el pegado de las capas de sobre en las placas y forman parte de la mscara de soldadura de muchos circuitos impresos. 185 Termoestables Consumo y aplicaciones naticas Se pueden encontrar resinas epoxi en ferreteras y grandes almacenes, generalmente en forma de adhesivos de dos componentes. Se venden tambin en tiendas de nutica para reparacin de barcos. Los epoxis no suelen ser la ltima capa del recubrimiento de un barco porque les afecta negativamente la exposicin a luz ultravioleta (UV). Se suelen recubrir con barnices marinos o coberturas de gel de polister que protegen de los rayos UV. Se distinguen fcilmente porque la relacin de mezcla de los epoxis es de 1:1 mientras que el polister suele ser de 10:1. Aunque en algunos tipos de resina epoxi la relacin de catalizacin tambin es del 10:1 Industria La industria de la resina epoxi genera ms de 5.000 millones de dlares en Amrica del Norte y unos 15.000 millones en el mundo entero. 186 RESINAS DE POLIURETANO 187 RESINAS DE POLIURETANO 188 RESINAS DE POLIURETANO En 1959/60 un renombrado fabricante de muebles present la silla de poliuretano que Verner Panton haba diseado. 189 It has high impact resistance, dielectric strength, chemical resistance, and abrasion resistance. It can be made into films, solid moldings, or flexible foams. Becomes brittle with outdoor exposure. - Used in automotive structural members, computer housings, furniture, and packaging foams. - Thermoplastic or thermoset, polyadduct. - RESINAS DE POLIURETANO (PUR); 1940. Termoestables 190 Los poliuretanos se forman por la reaccin de un poliol (un alcohol con no ms de dos grupos reactivos hidroxilo por molcula) con un diisocianato o un isocianato polimrico en presencia de catalizadores y aditivos pertinentes. El poliuretano es una materia sinttica sobre una base de dos componentes lquidos. El poliol (Componente A) y el isocianato (Componente B) se unen en la cabeza mezcladora de la mquina (es un mezclador-agitador ultrarrpido que es similar a un tornillo sin fin). Variando la proporcin de la mezcla, pueden modificarse las propiedades fsicas resultantes. Hay una gran variedad de plsticos identificados como poliuretanos. Propiedades: Altamente resistentes al desgaste. Muy resistentes al impacto. Alta rigidez dielctrica. Inalterables a los agentes qumicos (solventes, cidos, etc.). Se hacen frgiles (degradacin) por exposicin al exterior que puede ser resuelto mediante la adicin de aditivos. Termoestables 191 Dado que una gran variedad de diisocianatos y una amplia gama de polioles pueden utilizarse para producir poliuretano, pueden conseguirse numerosos materiales para cubrir las necesidades de aplicaciones especficas. La mayora de los poliuretanos son termoestables aunque existe alguno termoplstico que compite con las poliamidas y otros plsticos aunque con desventaja dado su mayor coste. Existen diversos tipos de poliuretanos, incluyendo espumas flexibles, espumas rgidas, recubrimientos qumicamente resistentes, adhesivos y sellantes especializados y elastmeros. Las espumas rgidas de poliuretano (T g por encima de la ambiente) se utilizan para aislamiento de edificios, calentadores de agua, transporte refrigerado y refrigeracin comercial y residencial. Estas espumas tambin se usan para flotacin y administracin de energa. Son tpicamente de celda cerrada. Las espumas flexibles (T g por debajo de la ambiente) se utilizan para amortiguacin de alfombras, en muebles tapizados, colchones y automviles, as como para empaquetados. Son tpicamente de celda abierta. Algunas espumas de poliuretano tienen la capacidad de sellar las celdas en superfcie con lo cual su aspecto es liso y uniforme (self-skinning polyurethanes). Termoestables 192 Termoestables Se utilizan adhesivos y sellantes de poliuretano en construccin, transporte, y otras aplicaciones donde su alta resistencia mecnica y a la humedad y su durabilidad son requeridas. Existen cauchos de poliuretano que son elastmeros termoplsticos (TPU). 100.0% 5444 Total 10.2% 558 Other uses 0.7% 39 Footwear 1.4% 75 Electronics 3.3% 178 Machinery & Foundry 3.3% 181 Textiles, Fibers & Apparel 4.6% 251 Packaging 5.1% 278 Appliances 20.7% 1127 Furniture & Bedding 23.8% 1298 Transportation 26.8% 1459 Building & Construction Percentage of total Amount of polyurethane used (millions of pounds) Application 193 Termoestables 194 Termoestables 195 Termoestables 196 Termoestables 197 Cauchos 198 Arandelas y ruedas dentadas para uso industrial Cauchos 199 Materiales espumados Rodillos Aislantes Tornillos Cauchos 200 Cauchos La rodadura de este neumtico est fabricada con un caucho de poliestireno- butadieno. Los laterales son de caucho de poliisopreno. Y el revestimiento interior es de poliisobutileno. Adems, los neumticos estn reforzados con hilo de acero o con Kevlar. El caucho natural est presente a modo de mezclas. 201 INTRODUCCIN Los cauchos se clasifican principalmente en: cauchos termoestables y termoplsticos. De estos dos grupos, los cauchos termoestables constituyen la industria ms antigua que usa materiales polimricos. Originalmente slo se trabajaba con caucho natural, pero ahora hay muchos tipos de elastmeros sintticos. As, los cauchos tambin pueden clasificarse en naturales y sintticos. Caractersticas fundamentales: T g por debajo de la ambiente. Amorfos en condiciones normales pero algunos cristalizables por estiramiento. El grado de entrecruzamiento condiciona el grado de elasticidad. Mtodos habituales de transformacin: compresin, transferencia, inyeccin, extrusin y calandrado. Si hay vulcanizacin ocurre durante el proceso de moldeo salvo en los dos ltimos que es posterior. Cauchos 202 Aditivos especficos: Vulcanizantes Azufre y perxidos para cauchos saturados Acelerantes de la vulcanizacin Activadores y retardadores Otros aditivos: Antioxidantes Cargas (ej. negro de humo) Plastificantes Lubricantes Colorantes y pigmentos Antiozonantes, etc. Cauchos Influencia sobre las propiedades al aumentar el negro de humo 203 Cauchos 204 Cauchos Hay muchos tipos de caucho, podemos dividirlos en dos grupos: Cauchos hidrocarbonados: Caucho natural (NR) y poliisopreno sinttico (IR) Polibutadieno (BR) Caucho butadieno-estireno (SBR y SBS) Cauchos de etileno-propileno (EPM y EPDM) y etileno-acetato de vinilo Caucho butlico (IIR) Cauchos con heterotomos: Caucho de cloropreno Caucho de butadieno-acrilonitrilo (NBR) Caucho de polietileno clorosulfonado El caucho de silicona El caucho de poliuretano (PUR) El caucho de polisulfuro Siglas y Abreviaturas para cauchos NR Caucho Natural SBR estireno Butadieno NBR NITRILO CR Cloropreno (Neopreno) EPDM Etileno - Propileno Butyl IIR CSM Etileno Clorosulfonado ( Hypalon) VMQ Silicona FPM elastomero Fluorado (VITON) PUR Poliuretano 205 CAUCHO NATURAL Vendas elsticas Junta de estanqueidad Aletas fabricadas con poliisopreno Celulosa y piisopreno 206 CAUCHO NATURAL 207 CAUCHO NATURAL (NR), 1844 El caucho natural es un cis-poliisopropeno. Cauchos 208 Cauchos El poliisopreno es un polmero dinico, o sea un polmero formado a partir de un monmero que contiene dos enlaces dobles carbono-carbono. Todos los cauchos dinicos se polimerizan a partir de monmeros dinicos, lo cual genera un doble enlace insaturado que se mantiene en la molcula de polmero butadieno-1,3 isopreno 209 Cauchos El caucho natural es un polmero hidrocarbonado elstico que surge como una emulsin lechosa (conocida como ltex) en la savia de varias plantas, pero que tambin puede ser producido sintticamente. La principal fuente comercial del ltex son las euforbiceas, Hevea brasiliensis (Euphorbiaceae). Otras plantas que contienen el ltex: higueras, euphorbias y el diente de len comn. Los antiguos mayas y aztecas lo extraan del rbol de la Hevea y lo empleaban para hacer botas de lluvia y las pelotas que utilizaban en un juego similar al baloncesto (1600 a. C.). El ltex procedente de la savia (36%) puede ser concentrado hasta 60% bien por centrifugacin o evaporacin, o por coagulacin y secado. La primera va lleva a lo que se denomina tecnologa del ltex y la segunda a tecnologa de caucho seco. En la tecnologa del ltex se crea una emulsin con lquidos no acuosos y se da forma al producto mediante inmersin, recubrimiento o moldeado. Posteriormente, se trata para darle consistencia slida. Se fabrican guantes, adhesivos, etc. Antiguamente se fabricaban hilos y juguetes moldeados, hoy en da han sido sustituidos por spandex (poliuretano) y por PVC plastificado, respectivamente. En la tecnologa de caucho seco el procesado es similar al de cualquier otro caucho. 210 Cauchos El NR es ampliamente utilizado en la fabricacin de artculos impermeables y aislantes, por sus excelentes propiedades de elasticidad y resistencia ante los cidos y las sustancias alcalinas. Es repelente al agua, aislante trmico y elctrico. Se disuelve con facilidad ante petrolatos (vaselinas), bencenos y algunos hidrocarburos. Presenta sin embargo, baja resistencia a la oxidacin debido a la cercana del grupo metilo al doble enlace. Tiende a cristalizar por estiramiento lo que le confiere mayor resistencia mecnica y resistencia a la abrasin. El caucho se vulcaniza con azufre para mejorar su resistencia y elasticidad. Tienen excelentes propiedades de resiliencia y baja histresis elstica (medida de la energa que absorbe al caucho cuando se deforma). Los cauchos de baja histresis se usan donde es importante la baja absorcin de energa, por ejemplo, en las paredes de los neumticos del automvil donde la baja absorcin de energa evita su calentamiento cuando se flexionan. Por otro lado se usan cauchos de alta histresis para la parte de los neumticos en contacto con el suelo donde propiedades de baja resiliencia y de absorcin de energa reducen el rebote y ayudan a que se adhiera la llanta a la carretera. El caucho natural constituye casi el 50% de total de cauchos empleados industrialmente. 211 Cauchos POLIISOPRENO SINTTICO (IR); 1950s El cis-poliisopreno puede sintetizarse por medio de la polimerizacin Ziegler- Natta. Este es un polmero sinttico de idntica composicin al caucho natural, salvo que la proporcin de cis-poliisopreno no llega al 92-96%. Las propiedades en consecuencia son netamente inferiores. Slo se emplea como componente de mezcla en otros cauchos. Adems, su proceso de obtencin es relativamente caro. 212 POLIBUTADIENO (BR) La estructura qumica de este elastmero es la ms simple de todos los cauchos dinicos. El caucho natural tiene un grupo metilo (-CH3) en lugar de un tomo de hidrgeno. El caucho butadinico es el caucho con ms baja histresis de todos. Tiene una resiliencia muy alta (rebote). Se elabora mediante mtodos de polimerizacin en solucin que producen poca distribucin de pesos moleculares. Debido a esto, es un material difcil de tratar y por lo comn se utiliza en mezcla. Cauchos Este manguito es de polibutadieno. Esta clase de caucho puede soportar mejor que otros las bajas temperaturas, lo cual es importante cuando un auto circula por lugares extremadamente fros 213 Cauchos El polibutadieno fue uno de los primeros tipos de elastmeros sintticos en ser inventados. Es adecuado para las aplicaciones que requieren exposicin a bajas temperaturas (su T g es menor que la del NR). Los neumticos se hacen a menudo con mezclas de polibutadieno y de otras clases de caucho. Las correas, mangueras, juntas y otras piezas de automvil se hacen de polibutadieno, porque ste tiene mejor resistencia a las bajas temperaturas que otros elastmeros. Muchos polmeros pueden llegar a ser quebradizos a bajas temperaturas debido al fenmeno de la transicin vtrea. Manguera fabricada en poladibutadieno con refuerzo interno de polister para soportar presiones de hasta 8 bar. Exteriormente estriado y de color oscuro para facilitar la resistencia a los agentes atmosfricos y al desgaste. Gran flexibilidad y permeabilidad. Difcil rotura en el alargamiento. Soporta temperaturas entre 10C y +60C 214 CAUCHO BUTADIENO-ESTIRENO 215 CAUCHO BUTADIENO-ESTIRENO (SBR) El caucho butedienestirnico era el de mayor produccin mundial en los 70. Hoy en da, es el segundo en importancia tras el NR (un 24% en tonelaje). Se trata de un copolmero aleatorio de estireno y butadieno. Puede vulcanizarse con azufre y por perxidos. Son menos sensibles a la oxidacin que los NR. No cristalizan por estiramiento, por lo que tiene una baja resistencia sin cargas. Con cargas reforzantes presentan mayor resistencia a la abrasin que el NR y a un precio ms competitivo. Es un caucho de alta histresis elstica por ello se emplea en la banda de rodadura de los neumticos (mejora el agarre). Han desplazado al NR para muchas aplicaciones. Se pueden mezclar con NR, IR y BR obtenindose propiedades intermedias. Su mayor aplicacin es la fabricacin de neumticos. Tambin se usa para correas transportadoras y de transmisin, artculos moldeados y perfiles. Cauchos 216 POLIESTIRENO-BUTADIENO-ESTIRENO Su gama de aplicaciones incluyen: Adhesivos, modificacin de asfaltos de carretera y membrana, calzado, neumticos, etc. La parte inferior de la suela es SBS. Los cordones son de nylon Esta zapatilla posee exteriores de cuero y tambin nylon. La suela es de caucho rgido SBS Tejado sinttico 217 POLIESTIRENO-BUTADIENO-ESTIRENO (SBS) El poli(estireno-butadieno-estireno), o SBS, es un caucho duro, que se usa para hacer objetos tales como suelas para zapatos, cubiertas de neumticos, y otros donde la durabilidad sea un factor importante. Es un tipo de copolmero llamado copolmero en bloque. Su cadena principal est constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena de poliestireno, el del medio es una cadena de polibutadieno, y el ltimo es otra larga seccin de poliestireno. Otro caucho similar es el SIS (estireno-isopreno-estireno). Cauchos 218 El poliestireno es un plstico duro y resistente y le da al SBS su durabilidad. El polibutadieno es un material parecido al caucho y le confiere al SBS sus caractersticas similares al caucho. Adems, las cadenas de poliestireno tienden a agruparse formando grandes masas. Cuando un grupo estireno de una molcula de SBS se une a una de estas masas y la otra cadena de poliestireno de la misma molcula de SBS se une a otra masa, las diversas masas se ensamblan entre s con las cadenas similares al caucho del polibutadieno. El SBS es un elastmero termoplstico. A temperatura ambiente se comporta como caucho, pero cuando se calienta, pueden ser procesados como termoplsticos. La mayor parte de los cauchos son difciles de procesar, porque requieren entrecruzamiento. Pero el SBS y otros elastmeros termoplsticos resulta sencillo procesarlos para lograr todo tipo de formas tiles. El precio es relativamente alto, debido fundamentalmente al excesivo precio del butadieno. No se utiliza para aplicaciones en las que se necesite cierta transparencia, por su caracterstica de opacidad. Cauchos 219 CAUCHO BUTLICO o POLIISOBUTILENO (ISOBUTENISOPROPENO) (IIR) El caucho butlico no se elabora a partir de un monmero dinico, sino de isobuteno (o isobutileno) que tiene slo una insaturacin simple; el polmero es entonces, saturado. Con el fin de generar algunos sitios de insaturacin para la vulcanizacin, se copolimeriza con un 0,5-3,0% de isopropeno. El caucho butlico tiene propiedades opuestas a las del butadinico. Posee muy alta histresis y muy baja resiliencia, aunque similar a la del caucho natural a 100C, temperatura a la cual se incrementa la movilidad de sus grupos metilo substituyentes. No debe confundirse este polmero con el polibutileno (o polibuteno) que se elabora a partir del butileno normal, el cual es una poliolefina relacionada con el polietileno y el polipropileno. Cauchos 220 El poliisobutileno es un caucho especial porque es el nico caucho impermeable a los gases, es decir, es el nico caucho que puede mantener el aire por largos perodos. Si los globos se desinflan despus de algunos das es porque estn hechos de poliisopreno, que no es impermeable a los gases. Dado que el poliisobutileno mantiene el aire, se utiliza para hacer cmaras para neumticos y pelotas de baloncesto. El poliisobutileno, a veces llamado caucho butlico, y otras veces PIB, es un polmero vinlico, de estructura muy similar al polietileno y al polipropileno excepto que uno de los carbonos est sustituido por dos grupos metilo. La polimerizacin se realiza a -100 C. Esto es porque la reaccin es tan rpida que sino no se podra controlar. Cauchos 221 Cauchos El poliisobutileno fue desarrollado primeramente a principios de los aos 40. En aquella poca, el caucho ms extensamente usado era el caucho natural, poliisopreno. El poliisopreno era un excelente elastmero, fcil de aislar de la savia del rbol de Hevea. Las enormes plantaciones prosperaron en Malasia, que plant rboles de Hevea para proveer las necesidades mundiales de caucho. Pero Malasia acababa de ser conquistada por el Ejrcito Imperial Japons, el cual se encontraba en guerra con los Estados Unidos. Privadas del caucho natural, las naciones aliadas desarrollaron el PIB. Cubierta exterior hecha de cuero, un polmero natural. Para ayudarle a contener el aire, tiene un recubrimiento interno hecho a base de poliisobutileno. 222 CAUCHO CLOROPRNICO (CR) Este es otro caucho dinico. Un tomo de cloro substituye al hidrgeno del butadieno. Los cauchos ms conocidos de esta clase son los neoprenos que fabrica DuPont. El cloro los hace autoextinguibles, lo que justifica su uso en bandas transportadoras de minas de carbn. Tiene una resiliencia moderada y resistencia a los aceites. Cauchos Estos trajes de buceo contienen caucho de cloropreno, o tambin spandex, que es un tipo de poliuretano. 223 Cauchos Fue el primer elastmero sinttico que tuvo xito a nivel comercial. Fue inventado por Arnold Collins, mientras trabajaba con Wallace Carothers, creador del nylon. El policloropreno se obtiene a partir del monmero cloropreno, de la siguiente manera: El policloropreno tiene caractersticas similares a las de otros polmeros dieno, como el poliisopreno y el polibutadieno. 224 CAUCHOS ETILENPROPILNICOS (EPM y EPDM) Los cauchos etilenpropilnicos son copolmeros del etileno y el propileno. Contienen un 60 a 80% de etileno, la funcin principal del propileno es evitar la cristalizacin del etileno. Se selecciona el mtodo de polimerizacin que d un copolmero aleatorio. El caucho etilenpropilnico es el nico polmero adecuado para aislar cables de potencia de 60 kV; slo el papel parafinado tiene mejores propiedades de aislamiento. Cauchos EPM EPDM 225 Un tercer monmero se copolimeriza frecuentemente en el sistema etilenpropileno para conferir insaturacin a la molcula y con ello facilitar su vulcanizacin. Este tercer monmero tiene que ser un dieno, como en el caso del caucho butlico. El caucho resultante se designa como etileno-propileno- monmero dinico. Existen variaciones en el dieno seleccionado, pero se suele usar el diciclopentadieno, norborneno etildieno y norborneno vinlico. Ntese que la insaturacin que resulta no se hace en la cadena principal del polmero. Esto da buena resistencia a la intemperie y principalmente al ataque del ozono, el cual es un viejo problema con los cauchos dinicos. Cauchos Lamelunas (PP + EPDM) 226 Presenta casi las mismas caractersticas que el NR, con una temperatura T g alrededor de -55C. Tiene excelente resistencia a la intemperie (al ozono, a la luz, al aire y al fro). Muy buena resistencia a los cidos. De color negro generalmente. Temperatura mxima de servicio aprox. 120C. Densidades bajas, desde 0.9 hasta 2.0 g/cm 3 segn las cargas. Excelentes aislantes elctricos. Fcil de procesar. Sus aplicaciones son muy diversas, siendo el mayor consumidor la industria de la automocin, que lo emplea en numerosas aplicaciones tales como juntas de puertas y ventanillas, por su excelente resistencia a la intemperie y al ozono; en manguitos de radiador, por su resistencia al agua caliente; cables, capuchones de buja, etc. Cauchos 227 Cauchos Manguera de EPDM reforzada con capas de cordn de alta resistencia y doble capa de alambre de acero. Resistente al medio ambiente, los rayos solares y el ozono. Rollo de EPDM empleado para aislamientos en tejados 228 CAUCHOS EVA Los cauchos etileno-acetato de vinilo ya fueron comentados en la seccin de termoplsticos. Lo relevante es que el contenido de acetato de vinilo debe ser lo suficientemente alto ( 45%) Cauchos Manguera de EVA. Su gran flexibilidad le permite adaptarse a cualquier tipo de terreno y usarse fcilmente as como guardarse en lugares muy reducidos y al ser tan ligera puede hacerlo una sola persona. Utilizada para riego rodado, inundacin o descarga. 229 POLIETILENO CLORADO (CPE) Cauchos Los CPS se obtienen modificando el polietileno de alta densidad mediante cloracin. El cloro reduce la regularidad de la cadena y reduce la tempertura de transicin vtrea. En cantidades suficientes de cloro el polietileno as modificado se convierte en un caucho tras su vulcanizado. El polietileno presenta una cadena flexible, propia de un caucho. Un nivel de cloro del 36 % muestra un buen balance entre impacto-dispersabilidad-procesabilidad. El polietileno presenta una cadena flexible, propia de un caucho, si se consigue una estructura amorfa y posteriormente se vulcaniza. Por las dificultades de procesado y, particularmente, de vulcanizado su aplicabilidad es muy reducida. 230 ELASTMERO TERMOPLSTICO DE POLISTER 231 ELASTMERO TERMOPLSTICO DE POLISTER 232 Cauchos ELASTMERO TERMOPLSTICO DE POLISTER (Hytrel, DuPont)(Heraflex, RadiciPlastics) Se compone de una parte flexible de PTMEG (politter de tetrametileno glicol). Las partes rgidas estn formadas por 4GT (tereftalato de tetrametileno). El rango de propiedades vara desde la rigidez similar a la del PP hasta la de un caucho ms bien rgido. Los grados ms duros tienen una temperatura de fusin de 214 C y los ms blandos de 163 C. Tiene una buena resistencia a aceites y petrleos. Alta resiliencia, buena resistencia a la fatiga a flexin y un amplio rango de temperaturas en servicio comparado con la mayora de los cauchos. El procesado es bastante sencillo. Se puede adems moldear por rotomoldeo. Han conseguido un amplio rango de aplicaciones aunque su precio es moderadamente alto. Elasticidad Es un elastmero termoplstico de tipo tribloque como el SBS que intenta resolver el problema de la limitada resistencia trmica debido a la baja T g del poliestireno (parte rgida del tribloque). Se busca una parte rgida que cristalice y tenga una temperatura de fusin ms alta. 233 CAUCHO NITRLICO (NBR) En este caso, el hidrgeno del butadieno se substituye por un grupo nitrilo (CN), para dar el acrilonitrilo, el cual se copolimeriza luego con el butadieno. El caucho nitrlico es entonces un copolmero de acrilonitrilo-butadieno. Es el que ms resiste a los aceites de todos los productos de caucho comercializados y se usa en sellos y partes del automvil que funcionan en contacto con aceites minerales. Hay diferentes grados del caucho nitrlico, esto depende del contenido de nitrilo. Los de alto contenido en nitrilo (35-40%) resisten ms a los aceites, pero son ms caros, tienen mayor T g y por eso, poseen pocas propiedades a bajas temperaturas y son ms rgidos. Los grados medios (25%) y bajos (18%) en contenido de nitrilo, se usan donde no es tan importante la resistencia a los aceites. Cauchos 234 POLIURETANOS 235 POLIURETANOS Losetas de poliuretano y otros cauchos reciclados 236 POLIURETANOS (PUR) Los poliuretanos son los polmeros mejor conocidos para hacer espumas. El almohadn de una silla est hecho probablemente, de una espuma del poliuretano. Los poliuretanos componen la familia ms verstil de polmeros que existe. Pueden ser elastmeros y pueden ser pinturas. Pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Aparecen en todas partes. Un poliuretano especial es el spandex. Los poliuretanos se llaman as porque en su cadena principal contienen enlaces uretano. Cauchos Espuma de poliuretano 237 Es un material nico que ofrece la elasticidad del caucho combinado con la tenacidad y durabilidad de un metal. Puede ser fabricado en una gran variedad de durezas, iendo desde un caucho blando hasta un termoestable tan duro como el que se emplea para las bolas de la bolera. Los componentes fabricados en poliuretano son ms duraderos que otros cuando la abrasin es el principal factor a considerar. Tiene la mayor capacidad para soportar carga contnua de todos los cauchos. Lo que le hace un material ideal para ruedas de carretillas, acoplamientos de alta exigencia, acolchados de elementos metlicos para conformar, elementos de absorcin de impactos, pies de mquinas, etc. Se puede moldear virtualmente con cualquier forma siempre que se disponga de los moldes y utillajes correctos. Cauchos 238 La figura muestra un poliuretano simple, pero un poliuretano puede ser cualquier polmero que contenga un enlace uretano en su cadena principal. Incluso existen poliuretanos ms sofisticados, por ejemplo: Cauchos 239 Los poliuretanos se sintetizan haciendo reaccionar diisocianatos con dialcoholes A veces, el dialcohol se sustituye por una diamina y el polmero que obtenemos es una poliurea, porque contiene ms bien un enlace urea, en lugar de un enlace uretano. Pero generalmente se los llama poliuretanos, porque probablemente no se venderan bien con un nombre como poliurea. Cauchos 240 Los poliuretanos son capaces de unirse perfectamente por enlaces por puente de hidrgeno y as pueden ser muy cristalinos. Por esta razn se utilizan a menudo para hacer copolmeros en bloque con polmeros de estructura similar al caucho. Estos copolmeros en bloque tienen caractersticas de elastmeros termoplsticos. Cauchos 241 SPANDEX Un elastmero termoplstico poliuretnico inusual es el spandex, que DuPont vende bajo el nombre comercial de Lycra. Tiene enlaces urea y uretano en su cadena. Lo que le confiere al spandex sus caractersticas especiales, es el hecho de que en su estructura tiene bloques rgidos y flexibles. La cadena polimrica consta de un poliglicol, de generalmente cerca de cuarenta unidades de longitud, es flexible y parecida al caucho. El resto de la unidad de repeticin, es decir el estiramiento con los enlaces uretano, los enlaces urea y los grupos aromticos, es extremadamente rgido. Esta seccin es tan fuerte que las secciones rgidas de diversas cadenas se agrupan y se alinean para formar fibras. Obviamente, son fibras inusuales, pues los dominios fibrosos formados por los bloques rgidos estn unidos entre s por las secciones flexibles parecidas al caucho. El resultado es una fibra que acta como elastmero. Esto permite que logremos una tela capaz se estirarse, ideal para la ropa de gimnasia y similares. Cauchos 242 RESINAS DE SILICONA Las gafas y el tubo de bucear estn compuestos de caucho de silicona (Es el caucho transparente). Tambin contienen plsticos como PVC y polietileno. Sellante de silicona 243 RESINAS DE SILICONA 244 RESINAS DE SILICONA 245 Pueden ser termoestables, elastmeros y fluidos de viscosidad variable. El revestimiento de un bao puede estar hecho con una silicona. En las naves espaciales, tambin se utilizan para las piezas resistentes al calor. Las siliconas son usadas para obtener acondicionadores de cabello que no aumenten el volumen de ste. Trade Name: Baysilon, Blu-Sil, Commex, Fiberite, Lamitex, Siltemp, Textolite. - It possesses dimensional stability and good electrical and dielectrical properties over wide frequency and temperature ranges. It has flame resistance, low water absorption, moderate thermal shock resistance, and average polymeric mechanical properties. It has a high cost, limited shelf-life, and a long curing time. - Used in computer chips, IC, cooking ware, and food containers. - Thermoset polycondensate. - RESINAS DE SILICONA (SI, VMQ); 1943 Cauchos 246 Las siliconas son polmeros inorgnicos, es decir, no contienen tomos de carbono en su cadena principal. Esta es una cadena alternada de tomos de silicio y de oxgeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la misma y stos pueden ser grupos orgnicos. La figura muestra grupos metilo unidos a los tomos de silicio. Este polmero se llama polidimetil siloxano. Es la silicona ms comn. El polimetil fenil siloxano y el polidifenil siloxano, hoy en da son tambin otras formulaciones frecuentes. Cauchos polidimetilsiloxano 247 "Polisiloxano" es el nombre apropiado para las siliconas. Pero cuando fueron descubiertas, se crey que tenan grupos "silicona" en la cadena principal. Cuando se descubri la estructura real, el nombre ya se haba generalizado. Cauchos 248 Los fluidos de silicona se emplean fundamentalmente por ser repelentes del agua, baja tensin superficial y buenas propiedades trmicas (estabilidad hasta los 150 C). Se emplea como aditivo en ceras de pulido, en agentes desmoldeantes y tejidos repelentes al agua. Tambin se emplean como lubricantes y grasas para aplicaciones de temperatura alta. Las resinas de silicona termoestables poseen una estructura reticulada con una muy buena resistencia trmica pero mecnicamente mucho ms dbil que los termoestables orgnicos. Son altamente repelentes del agua y buenos aislantes elctricos a temperatura elevada. Se emplean en laminados para aplicaciones elctricas. Piezas moldeadas por compresin y mezcladas con rellenos tipo fibra o tambin partculas (resultan productos muy caros y de escasa viabilidad). Los cauchos de siliconas constituyen buenos elastmeros porque la cadena principal es muy flexible. Los enlaces entre un tomo de silicio y los dos tomos de oxgeno unidos, son altamente flexibles. El ngulo formado por estos enlaces, puede abrirse y cerrarse como si fuera una tijera, sin demasiados problemas. Esto hace que toda la cadena principal sea flexible. Cauchos 249 A pesar del alto costo, los cauchos de silicona se han impuesto en un buen nmero de aplicaciones donde se requiere resistencia al calor y retentiva de propiedades sobre un amplio rango de temperaturas (-50 a 250 C). Es destacable su elasticidad incluso a bajas temperaturas y sus propiedades elctricas. Son ms caros que los cauchos orgnicos y tienen propiedades mecnicas inferiores a temperatura ambiente. Son tambin fisiolgicamente inertes. Desde los 80 se ha desarrollado el caucho de silicona lquida. Cuya caracterstica fundamental es su baja viscosidad que conlleva una importante bajada en costes de produccin. Permite la fabricacin de todo tipo de piezas conformadas por inyeccin a una cadencia alta. El nmero de aplicaciones es muy amplio, desde juntas de todos tipo hasta aplicaciones mdicas. Cauchos El polidimetilsiloxano tiene un comportamiento peculiar cuando se mezcla con cido brico. La mezcla es suave y dctil, y puede ser moldeada fcilmente con los dedos. Pero tambin es muy elstica. Ms an, si se toca suavemente se desliza, pero si se la golpa fuerte con un martillo, se quiebra! Si se la esparce sobre el papel de un peridico y se presiona, el texto del peridico queda impreso en ella. No se ha encontrado una aplicacin industrial para este material, pero se han vendido toneladas del mismo a travs del juguete llamado Silly Putty. 250 Cauchos