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Compl e m e n t a o de Qumica
TERMOQUMICA

a) Conceito de Entalpia b) Calores e reaes c) Lei de Hess

Conceitos de Entalpia
O ESTUDO DO CALOR TROCADO NAS REAES QUMICAS Antes de iniciar o assunto Termoqumica importante definir alguns termos que sero usados com freqncia: a. . c. Sistema: Denomina-se sistema uma parte do universo fsico cujas propriedades esto so investiga!o. Fronteira: "imites que definem o espa!o do sistema# separando-o do resto do universo. Vizin an!a ou meio am"iente : $ a por!o do universo pr%&ima 's fronteiras do sistema# que pode# na maioria dos casos# interagir com o sistema. (uando uma rea!o qumica ocorre em um determinado sistema# isso acarreta uma troca de calor entre o sistema em rea!o e o meio am iente. A termoqumica estuda justamente essas trocas de calor# assim como o seu aproveitamento na reali)a!o de tra al*o. +e o calor trocado entre o sistema e o meio am iente medido a presso constante# ele denominado ,ntalpia ou conte-do calorfico e sim oli)ado por .. +endo que Enta#$ia %&' ( o )a#or tro)a*o a $ress+o )onstante, ,m rela!o 's trocas de calor# as rea!/es qumicas se classificam em dois tipos: rea!/es e&otrmicas e rea!/es endotrmicas# conforme li erem ou a sorvam o calor respectivamente. REAES E-OT.RMICAS 0 prefi&o exo significa 1para fora2. 3ea!/es e&otrmicas so aquelas que li eram energia na forma de calor. 0 esquema geral de uma rea!o e&otrmica pode ser escrito da maneira a seguir# onde A# 4# 5 e D representam su st6ncias genricas: A / 0 &r enta#$ia *e rea1entes C D / )a#or &$ enta#$ia *e $ro*2tos /

A partir da "ei da 5onserva!o da ,nergia# podemos afirmar que: 1 A energia total dos reagentes igual energia total dos produtos. ,m outras palavras# toda a energia que entrou no primeiro mem ro da equa!o qumica deve sair integralmente no segundo mem ro da equa!o. De onde tiramos a seguinte concluso: se uma reao exotrmica, ento a entalpia dos reagentes 7&r 8 maior que a entalpia dos produtos 7&$ 8# pois uma parte da energia que estava contida nos reagentes foi liberada para o meio ambiente na forma de calor e apenas uma outra parte dessa energia ficou contida nos produtos. ,nto rea!o e&otrmica: &r 3 &$ 9o possvel determinar diretamente a entalpia de cada su st6ncia participante de uma rea!o# mas podemos determinar e&perimentalmente a varia!o da entalpia &# que ocorre quando uma rea!o qumica reali)ada. Varia!+o *a Enta#$ia: & 4 & 5ina# %$ro*2tos' 6 o2 & 4 &r 6 & ini)ia# %rea1entes' &$

5omo na rea!o e&otrmica &r 3 &$ # ento neste tipo de rea!o o valor de & ser: sempre negativo. +endo que a rea!o e&otrmica: & ; <.

Ser Universitrio Tudo sobre vestibulares e o mundo da educao. Acesse Agora! www.seruniversitario.com.br 0 serve que no e&iste energia negativa= ou um sistema contm energia. 0 sinal negativo de . quer di)er apenas que a energia foi li erada. REAES ENDOT.RMICAS 0 prefi&o endo significa 1para dentro2. 3ea!/es endotrmicas so aquelas que a sorvem energia na forma de calor. 0 esquema geral de uma rea!o endotrmica pode ser escrito da maneira a seguir# onde A# 4# 5 e D representam su st6ncias genricas. A / 0 &r enta#$ia *os rea1entes / )a#or C / D &$ enta#$ia *os $ro*2tos

>ma ve) que a energia total se conserva do primeiro para o segundo mem ro de qualquer rea!o qumica# podemos afirmar que: se uma reao endotrmica, a entalpia dos produtos &$ maior que a entalpia dos reagentes &r # pois uma determinada quantidade de energia foi absorvida pelos reagentes na forma de calor, durante a reao, ficando contida nos produtos. +endo que rea!o endotrmica: &$ ; &r. , sendo . ? &$ @ &r # ento na rea!o endotrmica o valor de & ser: sempre positivo. +endo que rea!o endotrmica: & ; <. 7RINC7IO DE T&OM7SEN E 0ERT&ELOT .: um princpio fundamental da Termoqumica# determinado em ABCD pelos cientistas que l*e deram seus nomes# que afirma: Dentre um conjunto de reaes qumicas possveis, ocorrer primeiro, espontaneamente, aquela que for mais e ot!rmica" A rea!o e&otrmica aquela que li era maior quantidade de energia na forma de calor. Esto significa que os produtos formados nesse tipo de rea!o so menos energticos# portanto# mais est:veis. ,spontaneamente# as su st6ncias s% iro reagir em usca de maior esta ilidade e# desse modo# em usca de li erar a maior quantidade possvel de energia. +endo que podemos di)er: mais esta"i#i*a*e 4 menos ener1ia 4 menor & 4 rea!+o mais es$ont8nea Tal que podemos utili)ar o e&emplo: Adicionando-se os gases F G# 5l G e 4rG a um recipiente contendo g:s *idrognio# pode-se prever qual a rea!o que ocorrer: primeiro# atravs do valor de & de cada uma. a' "' )' 9 &:%1' 9 &:%1' 9 &:%1' / 9 F:%1' / 9 Cl :%1' / 9 0r: %1' ; &F%1' ; &Cl %1' ; &"r%1' & 4 <=>: ?)a# & 4 ::>; ?)a# & 4 @>A ?)a#

5omo a rea!o a a que li era maior quantidade de energia# espontaneamente a rea!o que ocorre em primeiro lugar. FATORES QUE INFLUENCIAM O VALOR DA VARIABO DE ENTAL7IA 0 valor da varia!o de entalpia# &# de uma rea!o qumica est: sujeito a varia!/es conforme mudem as condi!/es em que a rea!o foi reali)ada. +endo que os fatores que influenciam & so: ;, TEM7ERATURA 0 valor de & varia sensivelmente com a temperatura em que se deu a rea!o. +e uma rea!o ocorre a uma temperatura H# o tm-se &&. +e essa mesma rea!o ocorrer a uma temperatura I ; H# por e&emplo# o tm-se um &I diferente de &&.

Ser Universitrio Tudo sobre vestibulares e o mundo da educao. Acesse Agora! www.seruniversitario.com.br Esso ocorre porque a quantidade de calor necess:ria para elevar a temperatura dos reagentes de H at I diferente da quantidade de calor necess:ria para elevar a temperatura dos produtos de H at I. :, 7RESSBO 0 valor de & em uma rea!o envolvendo su st6ncias s%lidas e lquidas praticamente no varia com a mudan!a de presso. 9o caso de rea!/es que envolvem su st6ncias gasosas# o valor de & come!a a variar de modo significativo para press/es de ordem de A<<< atm. 5om as rea!/es normalmente so feitas so presso atmosfrica normal 7A atm.8# no necess:rio levar em conta a varia!o no valor de & com a presso. C, QUANTIDADE DE READENTES E 7RODUTOS A quantidade de calor envolvida em uma rea!o qumica proporcional ' quantidade de reagentes e produtos que participam da rea!o. +e por e&emplo# a quantidade de reagentes e produtos for do rada# a quantidade de calor ir: do rar igualmente como no e&emplo: ; &:%1' : &:%1' / ; Cl :%1' / : Cl :%1' : &Cl = &Cl & 4 ==>: ?)a# & 4 @@>= ?)a#

%1' %1'

=, FASE DE ADREDABO A energia das su st6ncias aumenta progressivamente ' medida que elas passam da fase s%lida para a lquida e a gasosa. ener1ia *a 5ase sE#i*a F ener1ia *a 5ase #GH2i*a F ener1ia *a 5ase 1asosa

+eja por e&emplo# uma rea!o qumica e&otrmica: ,&emplo: : &:%1' : &:%1' / O:%1' / O:%1' : &: O% l ' : &: O% 1 ' & 4 <@>C ?)a# & 4 IA>@ ?)a# (uanto menos energtica for a fase de agrega!o dos produtos formados# maior ser: a energia li erada na rea!o. (uanto mais energtica for a fase de agrega!o dos produtos formados# menor ser: a energia li erada na rea!o# pois a energia ficar: contida no produto.

I, VARIEDADE ALOTRJ7ICA ,ntre a s formas alotr%picas de um mesmo elemento *: aquela mais est:vel e# portanto# menos energtica# e tam m a menos est:vel# portanto# mais energtica. +eja# por e&emplo# uma rea!o qumica e&otrmica: ,&emplo: Jartindo-se do reagente na forma alotr%pica mais est:vel 7menos energtica8 o tm-se menor quantidade de energia li erada na rea!o. Jartindo-se do mesmo reagente na forma alotr%pica menos est:vel 7mais energtica8 o tm-se maior quantidade de energia li erada na rea!o.

Ser Universitrio Tudo sobre vestibulares e o mundo da educao. Acesse Agora! www.seruniversitario.com.br C%grafita' C%diamante' / O :%1' / O:%1' CO:%1' CO:%1' & 4 K=>LL ?)a# & 4 K=>=I ?)a#

<, 7RESENA DE SOLVENTE (uando dissolvemos uma determinada su st6ncia em um solvente qualquer# ocorre li era!o ou a sor!o de energia na forma de calor. Assim# se fi)ermos uma rea!o na ausncia de um solvente# o valor de & ser: diferente daquele o tido quando fa)emos a mesma rea!o na presen!a de um solvente. ,&emplo: ;&: %1' / ; Cl :%1' ; &:%1' / ; Cl :%1' 6 & 2O
6

: &Cl : &Cl

%1'

& 4 ==>: ?)a# & 4 @L>: ?)a#

%aq'

+endo que a diferen!a: B<#G KK#G ? LC#< Mcal igual ' energia li erada na dissolu!o de G molculas de .5l em :gua 7 cada A mol de .5l dissolvido em :gua li era AB#< Mcal8. O0SERVAES DERAIS,: 5omo o valor do & de uma rea!o varia em fun!o dos fatores vistos no item anterior# preciso que na equa!o termoqumica constem as informa!/es a seguir: A8 A temperatura e a presso nas quais se deu a rea!o. 48 As su st6ncias que reagem e que so produ)idas# com os respectivos coeficientes. 58 A fase de agrega!o 7s%lida# lquida ou gasosa8 em que se encontra cada su st6ncia participante da rea!o. D8 A variedade alotr%pica de cada su st6ncia que participa da rea!o 7 no caso das su st6ncias apresentarem formas alotr%picas8. ,8 A quantidade de calor que foi li erada ou a sorvida durante a rea!o. Tal que saiba se que em termoqu!mica normalmente se trabal"a em condi#es padro$ Temperatura de GN5 ou GOB M. Jresso de A atm. +u st6ncia na fase de agrega!o 7s%lida# lquida ou gasosa8 comum nessas condi!/es de presso e temperatura. ,&emplo: A :gua lquida a GN 5 e A atm= portanto# em condi!/es-padro# tra al*a-se com a :gua na fase lquida. +u st6ncia na forma alotr%pica mais est:vel.

9essas condi!/es o valor de & ta elado para muitas rea!/es. 5omo a seguir: Ta ela A !ntal"ia de formao .207g8 .207l 8 ND# B NB# L 90(g) 902(g) estado "adro GA#C B#A 56.6(l ) 5.4(g) em #cal$mol AO# B AD# O

Ser Universitrio Tudo sobre vestibulares e o mundo da educao. Acesse Agora! www.seruniversitario.com.br OK# N DA# < 920(g) .5l (g) AO# N GG#A G<# G ANA#B

+03(g) +02(g)

52.6(g) 5a0(s)

#$%E&'()*#+ muitas dessas entalpias de forma!o so calculadas de forma indireta# pois nem sempre a transforma!o direta de forma!o# ou sntese# entre os elementos formados possvel na pr:tica. A grande utilidade das entalpias de forma!o est:# como dissemos *a pouco# no calculo da varia!o de entalpia# &# de transforma!/es qumicas. >saremos as entalpias de forma!o como conte-do de calor de cada su st6ncia. +omando esses conte-dos# teremos as entalpias dos reagentes e as entalpias dos produtos. Fa)endo o c:lculo# entalpias finais menos entalpias iniciais# c*egaremos ' varia!o de entalpia de transforma!o.

Ta ela G !ntal"ias de combusto de alguns combust%veis im"ortantes no estado "adro. kcal /mol CB#L GAG#B NL<#C LA<#C CBB#< A.LG<#< A.DLA#C G.L<C#C OC#D LGC#D ADL#C CD#C cal Pg LL.BBD AL.GCN AG.<LK AA.OL< AA.BLD AA.NDO AA.A<< A<.BB< B.<BL D.A<G N.KGN G.KAK

Hidrognio Metano Propano Acetileno B tano #asolina $ erosene %leo &iesel Car()o *lcool et+lico *lcool met+lico Mon./ido de car0ono O0SERVAES:

H2(g) CH4(g) C3H8(g) C2H2(g) C4H!"(g) C6 a C!"(l ) C!! a C!2(l ) C!3 a C!'(l ) C(s) C2H,-H(l ) CH3-H(l ) C-(g)

;, Todos os & de com usto so negativos# pois so transforma!/es e&otrmicas. :, 0s com ustveis acima citados esto na ordem decrescente de calPg# porque nessa unidade que se comparam os poderes calorficos na ind-stria , C, Jara a gasolina# querosene e %leo diesel# no e&istem f%rmulas# pois esses matrias no so su stancias e sim misturas de su st6ncias. +o misturas de *idrocar onetos# compostos moleculares formados unicamente por car ono e *idrognio. (uando citamos# na gasolina# C6 a C!" > significa que os *idrocar onetos que a formam possuem de C a A< :tomos de car ono por molcula. Alguns com ustveis# tais como g%s de rua 7formado por 5.4 e .28 e g%s de boti&o 75L.B e 5K.A<8# tam m so misturas. Ta ela L !nergias de ligao em #cal$mol no estado "adro. FF CL CL 0r 0r I I &F CA>I I@>L =<>C C<>= ;CI>K CF C CL C 0r CI && ;:@>L KC>L <A>L IL>L ;L=>:

Ser Universitrio Tudo sobre vestibulares e o mundo da educao. Acesse Agora! www.seruniversitario.com.br & CL & 0r &I O4O NN &O ;;@>L ::I>@ ;L:>C

;LC>; @A>= A;>=

TIPOS DE VARIAO DE ENTALPIA

OS DIFERENTES CALORES DE REABO Jara simplificar o estudo# dividimos os calores envolvidos nas rea!/es qumicas 7 &8 em grupos# a sa er: & de com usto# de neutrali)a!o# de dissolu!o e de forma!o. ,m todos esses casos# convenciona-se que o valor de & deve ser tomado em condi!/es padro# que so as seguintes: presso de A atmosfera= temperatura de GN5 ou GOB M= su st6ncias na fase de agrega!o 7s%lida# lquida ou gasosa8 comum nessas condi!/es de presso e temperatura= su st6ncias na forma alotr%pica mais est:vel. Endicamos que o & est: em condi!/es-padro pela nota!o: &L , ENTAL7IAM7ADRBO DE COM0USTBO Denomina-se entalpia-padro de com usto a varia!o de entalpia 7 &L8 envolvida na combust,o completa de A mol de molculas de determinada su st6ncia# em que todos os participantes da rea!o se encontram em condi!/es-padro. E emplo+ ; C&=%1' / : O:%1' ; CO:%1' / :&:O &L combusto 4 :;:>@ ?)a#

ENTAL7IAM7ADRBO DE NEUTRALINABO Denomina-se entalpia-padro de neutrali)a!o a varia!o de entalpia 7 &L8 envolvida na neutrali)a!o de A equivalente-grama de um :cido por A equivalente-grama de uma ase# am os em solu!/es aquosas diludas.

& !g cido'aq( ) & !g base'aq( & !g sal 'aq( ) *2+ *, neutrali-ao 0 serve que o &L de neutrali)a!o entre :cidos e ases fortes constantes. Esso ocorre porque todos os :cidos fortes# ases fortes e os sais o tidos pela rea!o desses compostos se encontram praticamente A<<Q ioni)ados ou dissociados em solu!/es aquosas diludas.

ENTAL7IA 7ADRBO DE DISSOLUBO Denomina-se entalpia-padro de dissolu!o a varia!o de entalpia 7 &L8 envolvida na dissolu!o de A mol de determinada su st6ncia numa quantidade de :gua suficiente para que a solu!o o tida seja diluda. 0 processo de dissolu!o de uma su st6ncia em :gua se d: em duas fases# cada uma envolvendo respectivamente um &; e um &:# sendo que: &L dissoluo 4 &; / &:,

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;,' (ue ra das liga!/es interatRmicas em compostos iRnicos ou capa)es de formar ons e intermoleculares em compostos covalentes. ,sta fase sempre endotrmica.
* + 2

5/.1

6663

512(a3) S A/4(a3)

.G ; <

:,' .idrata!o das partculas 7ons8 do soluto. 0 envolvimento ordenado das molculas de :gua ao redor das partculas 7ons8 do soluto sempre um processo e&otrmico. C.) / A/0 / & :O C.)'aq( / A/0'aq( &: F L

Assim# podemos concluir: &L dissoluo 3 L se: &; 3 &: &L dissoluo F L se: &; F &: ENTAL7IAM7ADRBO DE FORMABO Denomina-se entalpia-padro de forma!o a varia!o de entalpia 7 &Lf 8 envolvida na rea!o de forma!o de A mol de molculas de determinada su st6ncia# a partir de su st6ncias simples em condi!/es-padro. Jela pr%pria defini!o de entalpia-padro de forma!o conclumos que a entalpia-padro de qualquer su st6ncias simples em condi!/es-padro igual a )ero. ; &:1 ; O:%1' ; C'grafita( ; & :%1' ; O:%1' ; C'grafita( &Lf 4 L>L ?)a# &Lf 4 L>L ?)a# &Lf 4 L>L ?)a#

A DIFICULDADE DE DETERMINAR NA 7ROTICA O VALOR DE & .: uma srie de fatores que muitas ve)es tornam invari:vel a determina!o pr:tica de varia!o de entalpia de uma rea!o. 9ormalmente o valor de & medido em aparel*os denominados calormetros# mas esses aparel*os s% funcionam com preciso para determinados tipos de rea!/es. >ma outra dificuldade que surge em rela!o ' determina!o e&perimental de & o pr%prio n-mero de rea!/es qumicas# que ultrapassam a casa dos mil*/es. Jor esses motivos# astante -til aprender a calcular teoricamente o valor de & o pr%prio n-mero de rea!o qumica a partir de um conjunto pequeno de informa!/es e&perimentais.

Lei de Hess
Termain .enri .ess 7AB<G - ABN<8# mdico e qumico que# apesar de nascido na +u!a# passou toda a sua vida na 3-ssia# considerado um precursor da Termoqumica. ,ntre in-meros tra al*os nesta :rea# .ess determinou em ABK< a seguinte lei: A variao de entalpia envolvida numa reao qumica, o! determinada condi"e e#perimentai , depende e#clu ivamente da entalpia inicial do rea$ente e da entalpia %inal do produto , e&a a reao e#ecutada em uma 'nica etapa ou em v(ria etapa uce iva )

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,m outras palavras# o valor de & de um processo no depende do n-mero de etapas nem do tipo de cada etapa do processo. Esso reafirma a e&presso : & rea5)o ? .p @ .r ,ssa constata!o importante porque permite tra al*ar com equa!/es qumicas como se fossem equa!/es matem:ticas# isto # permite calcular o & de uma determinada rea!o 7inc%gnita8 pela soma de rea!/es de & con*ecidos# cujo resultado seja a rea!o de . ,&emplo: 5onsiderando que a rea!o de com usto de car ono grafita produ)indo mon%&ido de car ono. eH2a!+o P: : C(grafita) / ; O2%1' : CO%1' & 4 Q

$ impossvel medir com preciso o & desta rea!o# pois# na pr:tica# no se consegue parar a o&ida!o do car ono e&atamente no est:gio CO%1', +empre aca a se formando um pouco de CO:%1', Jodemos medir no calormetro# porm# o & das seguintes rea!/es: I,' II,' ; C(grafita) / ; O:%1' : CO%1' / ; O:%1' ; CO:%1' : CO:%1' & 4 K=>; ?)a# & 4 ;CI>= ?)a#

>sando alguns artifcios matem:ticos# podemos 1manipular2 as equa!/es I e II,# de modo que ao som:-las o resultado seja a equa!o . 9a equa!o & temos como primeiro reagente G mols de 5 (gra6ita)7 0 5(gra6ita) aparece na equa!o E# porm na quantidade de A mol. Devemos ento multiplicar toda equa!o E por G para igual:-la ' equa!o neste aspecto.

Lembre-se de que, ao multiplicar ou dividir os coeficientes de uma rea,o termoqumica por um n.mero qualquer, deve-se multiplicar ou dividir o valor de H desta rea,o pelo mesmo n.mero"

I, :'

: C(grafita) / : O:%1'

: CO:%1'

& 4 ;@@>: ?)a#

9a equa!o temos como produto G mols de 50G7g8. 9a equa!o EE. aparecem G mols de 50G7g8 no reagente. Devemos ento inverter a equa!o EE. para torn:-la igual ' equa!o neste aspecto.

Devemos lembrar que, ao inverter uma rea,o termoqumica, deve-se inverter o sinal do H, pois, se num determinado sentido a rea,o libera calor, para voltar, em sentido contrrio, a rea,o ter que absorver a mesma quantidade de calor que /avia liberado, e vice-versa"

inRerten*o II,'

: CO :%1'

: CO%1'

/ ; O:%1'

& 4 /;CI>= ?)a#

Ser Universitrio Tudo sobre vestibulares e o mundo da educao. Acesse Agora! www.seruniversitario.com.br 9o consideramos o reagente O:%1' da equa!o porque ele aparece tanto na equa!o E como na equa!o EE. Freqentemente# quando isso ocorre# o reagente 7ou produto8 aca a se ajustando so)in*o durante a soma alg rica das equa!/es. 0 processo para somar as equa!/es qumicas o seguinte: A. G. L. K. N. +e uma su st6ncia aparece na mesma quantidade no reagente de uma equa!o e no produto de outra equa!o a soma ser: igual a )ero. +e uma su st6ncia aparece em maior quantidade no reagente de uma equa!o e em menor quantidade no produto de outra equa!o# devemos su trair essas quantidades em m%dulo e colocar o resultado no reagente da equa!o final. +e uma su st6ncia aparece em maior quantidade no produto de uma equa!o e em menor quantidade no reagente de outra equa!o# devemos su trair essas quantidades em m%dulos e colocar o resultado no produto da equa!o final. +e uma su st6ncia aparece no reagente de duas ou mais equa!/es diferentes# devemos somar todas as quantidades e colocar o total no reagente da equa!o final. 0 mesmo raciocnio deve ser seguido no caso de uma su st6ncia que aparece no produto de duas ou mais equa!/es diferentes. +e uma su st6ncia aparece no reagente ou no produto de apenas uma equa!o entre as v:rias que esto sendo somadas# devemos colocar essa su st6ncia respectivamente no reagente ou no produto da equa!o final na quantidade em que ela se apresenta.

+omando-se as equa!/es E e EE# devidamente 1arrumadas2# seguindo as regras anteriores# iremos o ter a equa!o "
A 0:%1'

I,' II,'

: C(grafita) / : O:%1' : CO%1' : C(grafita) / ; O:%1'

: CO :%1' : CO%1' : CO%1'

/ ; O :%1'

& 4 ;@@>: ?)a# & 4 /;CI>= ?)a# & 4 I:>@ ?)a#

5omo de fato o resultado da soma das equa!/es E e EE 1arrumadas2 foi a equa!o # ento o & da rea!o igual ' soma do &I e do &II dessas rea!/es.

CONCLUSBO 5omo a varia!o de energia num processo glo al no depende das etapas e nen do n-mero delas# podemos somar as equa!/es termoqumicas que representam as etapas sempre que os estados iniciais e finais forem os mesmos# pois a varia!o total de energia da transforma!o glo al ser: a mesma. Assim# a lei de .ess nos garante que podemos somar as equa!/es termoqumicas de todas as etapas e seus respectivos & com a finalidade de determinar varia!/es de entalpia difcies de serem medidas em la orat%rio. Jor isso# a lei de .ess tam m con*ecida como Lei da %oma dos Calores de &eaes .

Bibliogr afi a. :
Q2Gmi)a Inte1ra# ' (eis, )art"a *= editora FTD - Uol. Vnico - G Trau. O NoRo Te#e)2rso : Dra2 M Funda!o 3o erto Warin*o - (umica.

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