Instituto Universitario del Prado

Asignatura: Tema 3: Qumica Enlace, Estructura y Propiedades en Compuestos Qumicos

3.1. Concepto y clasificacin de los enlaces qumicos Enlace qumico se define como la fuerza que mantiene unido a los tomos en un compuesto. Segn el tipo de enlace que presenten las sustancias sern las propiedades que presenten. Por ejemplo si el enlace es muy fuerte, el punto de fusin de la sustancia sera elevado; cosa contraria pasara con una sustancia que entre sus tomos exista un enlace dbil, es decir, tendra un punto de fusin bajo. Enlace significa unin, un enlace qumico es la unin de dos o ms tomos que se han unido con un solo fin, alcanzar la estabilidad, tratar de parecerse al gas noble ms cercano, para la mayora de los elementos alcanzar ocho electrones en su ltimo nivel. Qu mantiene unidos a los tomos? La mayora de los elementos que conocemos existen en la naturaleza formando agrupaciones de tomos iguales o de distintos tipos, enlazados entre s. Todos los compuestos estn constituidos por dos o ms tomos de uno o ms elementos diferentes, unidos entre s por enlaces ya sean inicos o covalentes. Clasificacin de los enlaces qumicos Tipos de enlace Sabemos que la manera en que los tomos se enlazan ejerce un efecto profundo sobre las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias. Qu es un enlace qumico? Aunque esta pregunta se puede responder de diversas formas, el enlace se define como la fuerza que mantiene juntos a grupos de dos o ms tomos y hace que funcionen como unidad. Por ejemplo en el agua la unidad fundamental es la molcula H-O-H cuyos tomos se mantienen juntos por dos enlaces O-H. Se obtiene informacin acerca de la fuerza del enlace midiendo la energa necesaria para romperlo, o sea la energa de enlace. Existen tres tipos importantes de enlaces que se forman entre los tomos de un compuesto: inico (o electrovalente), covalente (polar, no polar y el coordinado) y el enlace metlico. Los enlaces se clasifican de la siguiente manera:

Enlaces interatmicos o intramoleculares: si unen tomos en un compuesto.

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Enlace inico.- se da por la transferencia de electrones de un tomo metlico (que pierde electrones) a un tomo no metlico (que gana los electrones). El metal se convierte en catin y el no metal en anin, ambos se atraen por fuerzas de naturaleza electrosttica. Ejemplos: NaCl, MgCl2 LiF, etc. Enlace covalente.- se forma cuando los tomos que participan en el enlace comparten electrones y se da entre elementos no metlicos; puede ser de tres tipos:
1.

Covalente no polar o covalente puro.- si los elementos que se unen son iguales, ejemplos: las molculas biatmicas H2, Cl2, N2, O2, etc. Covalente polar.- se da entre elementos nos metlicos diferentes, ejemplos: distribucin de la carga en la molcula de agua, distribucin de la carga en la molcula de cloruro de hidrgeno. Covalente coordinado.- si uno de los tomos que participan en el enlace dona el par electrnico compartido. Ejemplo: NH4+, H3PO4, H3O+, etc.

2.

3.

Enlace metlico.- es propio de los metales y aleaciones, consiste en una red cristalina de iones positivos (cationes) inmerso en un mar de electrones (los de valencia). Enlace intermolecular.- aquellos que unen molculas. Fuerzas de Van Der Walls.- dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido, de dispersin. Puentes de hidrgeno

3.2. Aplicaciones y limitaciones de la Regla del Octeto Regla del Octeto Cuando se forman las uniones qumicas entre tomos, cada uno de ellos adquiere la estructura electrnica del gas inerte ms cercano, quedando el ltimo nivel de energa de cada uno de estos tomos con ocho electrones, excepto los tomos que se encuentran cerca del helio, que completan su ltimo nivel con slo dos electrones. Por esta razn se denomina a sta Regla del Octeto. Estructuras de Lewis Las estructuras de Lewis pueden dibujarse para todos los elementos y componentes representativos de una molcula unidos mediante enlaces covalentes.

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Un enlace covalente se produce cuando dos tomos comparten electrones, los dos tomos del enlace son iguales o tienen electronegatividad similar. Los electrones son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es considerado no polar. Si los dos tomos tienen electronegatividad significativamente diferente, los electrones no son compartidos por igual entre los dos tomos y el enlace es considerado como polar. En un enlace polar, el elemento ms electronegativo adquiere una carga parcial negativa, y el elemento menos electronegativo adquiere una carga parcial positiva. Las cargas parciales se denotan comnmente con la letra griega. Lewis fue uno de los primeros en intentar proponer una teora para explicar el enlace covalente, por ello cre notaciones abreviadas para una descripcin ms fcil de las uniones atmicas, que fueron las estructuras de Lewis. Para dibujar las estructuras de Lewis se puede seguir el siguiente mtodo: 1. Se colocan los tomos de la molcula de la forma ms simtrica posible. 2. Se determina el n de electrones disponibles en la capa externa de los tomos de la molcula. A 3. Se calcula la capacidad total de electrones de las capas externas de todos los tomos de la molcula. N 4. El n total de electrones compartidos es S=N-A 5. Se colocan los electrones S como pares compartidos entre los tomos que forman enlaces. 6. El resto de los electrones A-S se colocan como pares no compartidos para completar el octeto de todos los tomos. As lograramos que todos los tomos unidos por enlaces covalentes tiendan a adquirir la estructura de los gases nobles, sta es la regla de Octeto. Estructuras de Puntos de Lewis Las estructuras de puntos de Lewis son una taquigrafa para representar los electrones de valencia de un tomo. Las estructuras estn escritas como el elemento del smbolo con puntos que representan los electrones de valencia. Las estructuras de Lewis tambin pueden ser usadas para mostrar el enlace entre tomos. Los electrones que se enlazan se colocan entre los tomos y pueden ser representados por un par de puntos, o un guin (cada guin representa un par de electrones o un enlace).
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3.3. Enlace covalente Hasta la fecha se utilizan dos teoras mecnico-qunticas para descubrir la formacin del enlace covalente y la estructura electrnica de las molculas. 1. La teora del enlace de valencia (EV) supone que los electrones de una molcula ocupan orbitales atmicos de los tomos individuales. Esto permite conservar la imagen de los tomos individuales tomando parte en la formacin del enlace. 2. La teora de los orbitales moleculares (OM) propone la formacin de orbitales moleculares a partir de los orbitales atmicos. Ninguna teora explica todos los aspectos del enlace, pero cada una contribuye a la comprensin de muchas de las propiedades moleculares que se observan. Teora del enlace de valencia El modelo de RPECV basado sobre todo en las estructuras de Lewis, proporciona un mtodo relativamente sencillo y directo para predecir la geometra de las molculas. La teora de Lewis, del enlace qumico, no explica con claridad por qu existen los enlaces qumicos. La idea de relacionar la formacin de un enlace covalente con el apareamiento de electrones constituy un paso en la direccin correcta, pero no avanz lo suficiente. Por ejemplo: la Teora de Lewis describe un enlace sencillo entre los tomos de H en el H2 y entre los tomos F en el F2 esencialmente de la misma forma, como el apareamiento de dos electrones. Sin embargo estas dos molculas tienen energas de disociacin as como longitudes de enlaces muy diferentes (436.4 kJ/mol y 74 pm para el H2 y 150.6 kJ/mol y 142 pm para el F2). ste y otros hechos no pueden explicarse por medio de la teora de Lewis. Para una explicacin ms completa del enlace qumico se debe recurrir a la mecnica cuntica, de hecho, el estudio del enlace qumico en la mecnica quntica proporciona tambin un medio para comprender la geometra molecular.

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Iniciaremos el estudio de la teora del enlace de valencia considerando la formacin de una molcula de H2 a partir de dos tomos de H. La teora de Lewis describe el enlace H- H se forma por el solapamiento de los dos orbtales 1s de los tomos de H. Solapamiento significa que 2 orbtales comparten una regin comn en el espacio. Qu sucede cuando dos tomos de H se aproximan entre s para formar un enlace? Al inicio, cuando los dos tomos estn alejados lo suficiente no hay interacciones, se dice que la energa potencial de este sistema (es decir, de los tomos de H) es cero. Conforme los tomos se aproximan uno al otro, cada electrn es atrado por el ncleo del otro tomo: al mismo tiempo, los electrones se repelen entre s, y tambin los dos ncleos. Mientras los tomos todava estn separados, la atraccin es mayor que la repulsin, por lo que la energa potencial del sistema disminuye (es decir, se vuelve negativa) a medida que los tomos se acercan. Esta tendencia contina hasta que la energa potencial alcanza un valor mnimo. En este punto, cuando el sistema tiene la energa potencial mnima es ms estable (esta condicin al mximo solapamiento de los orbtales 1s y a la formacin de la molcula de H2 que es estable). Como resultado de la formacin, H2 debe estar acompaado por una liberacin de energa. Los experimentos han demostrado que, a medida que se forma una molcula de H2 a partir de dos tomos de H, se libera calor. Lo contrario tambin es cierto. Para romper u enlace H-H se debe suministrar energa a la molcula.

La teora del enlace de valencia es una de las dos propuestas de la mecnica cuntica para explicar los enlaces en las molculas. Explica, al menos cualitativamente, la estabilidad del enlaces covalente en trminos de solapamiento de orbitales atmicos. Utilizando el concepto de hibridacin, la teora del enlace de valencia puede explicar la geometra molecular predicha por el modelo RPECV. Sin embargo, la suposicin de que los electrones en una molcula ocupan orbitales atmicos de los tomos individuales, es slo una aproximacin, ya que cada electrn enlazante en una molcula debe estar en un orbital caracterstico de la molcula como un todo.

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En algunos casos la teora del enlace de valencia no explica satisfactoriamente algunas de las propiedades observadas de las molculas. Considere que la molcula del oxgeno, cuya estructura de Lewis es:

De acuerdo con esta descripcin todos los electrones en el O2, estn apareados y la molcula debera ser diamagntica. Los experimentos han demostrado que la molcula de oxgeno es paramagntica, con dos electrones desapareados. Este hallazgo sugiere una deficiencia fundamental en la teora del enlace de valencia, lo que justifica la bsqueda de una propuesta alternativa que explique las propiedades del O2 y de otras molculas que no justifica la teora del enlace de valencia. Teora del Orbital Molecular En ocasiones, el magnetismo as como otras propiedades de las molculas, se explican mejor mediante otra propuesta de la mecnica cuntica llamada teora del orbital molecular (OM). La teora del orbital molecular describe los enlaces covalentes en trminos de orbitales moleculares, que son el resultado de la interaccin de los orbitales atmicos de los tomos que se enlazan y estn relacionados con la molcula entera. La diferencia entre un orbital molecular y un orbital atmico es que el orbital atmico est relacionado slo con un tomo.

3.4. Enlace inico: requisitos, propiedades y formacin Enlace inico Fue desarrollada por Walther Kossel para explicar el comportamiento de las molculas ionizables. Con base en la teora de Lewis establece: Se forma entre un tomo que posee 7 electrones de valencia y tomos metlicos con uno o dos electrones en el ltimo nivel, esto es entre los grupos VIIA y IA-IIA. Una vez que se unen adquieren una configuracin isoelectrnica de gas noble. En ciertas condiciones el enlace interatmico se rompe. El resultado es la formacin de iones, es decir de un tomo con carga positiva o catin y un tomo de carga negativa o anin. Cuando dos elementos se localizan en grupos distantes en la tabla peridica, se combinan con facilidad debido a que sus requerimientos electrnicos son opuestos. Esto recibe el nombre de regla de los contrarios. Kossel llama a este tipo de unin, enlace electro valente, despus se modific a heteropolar y finalmente a inico. El enlace inico es el responsable de la formacin de iones.

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Ejemplo: el sodio, elemento del grupo IA, tiene un electrn en el nivel de valencia. El cloro del VIIA que tiene 7 electrones de valencia, debido a sus requerimientos opuestos se combinan con facilidad para formar el NaCl.

Requisitos para la formacin de un enlace inico La formacin de un enlace inico est en estrecha relacin con las propiedades peridicas de los tomos: valencia principal, energa de ionizacin, afinidad electrnica y electronegatividad. La valencia principal determina la valencia inica, esto es, la ganancia o prdida de electrones. As la valencia principal es de 1 a 3, el elemento pierde electrones, convirtindose en catin; pero si tienen un valor de -3 a -1, el tomo acepta electrones y se transforma en anin. En las reacciones de sntesis, tambin llamadas de combinacin directa, dos reactantes de combinan para integrar un solo producto. El factor determinante en la formacin de iones, es decir, el causante de la transferencia total de electrones en el enlace inico, es la electronegatividad o capacidad que tienen los tomos para atraer el par electrnico del enlace. Las determinantes experimentales muestran que va en el mismo sentido de la afinidad electrnica y energa de ionizacin, es decir, aumenta de izquierda a derecha en los periodos y, disminuye segn se desciende en un grupo. Propiedades de los compuestos inicos Los compuestos que contienen enlaces inicos estn formados por iones positivos y negativos dispuestos unos con respecto a los otros en forma regular en un enrejado cristalino, cuando los compuestos son slidos. La atraccin entre los iones es de naturaleza electrosttica y se extiende igualmente en todas direcciones. Los compuestos inicos en solucin o en estado fundido pueden conducir la corriente elctrica en forma importante. En un cristal inico, los iones estn atrapados en sitios fijos en la red cristalina, estos no pueden migrar y por lo tanto no pueden conducir la corriente elctrica. En cuanto a la solubilidad, los compuestos inicos son generalmente solubles en agua y en disolventes polares, esto es, disolventes con alta constante dielctrica.
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La fusin de compuestos inicos implica necesariamente el rompimiento de la red cristalina, esto requiere una considerable energa de tal manera que los puntos de fusin y de ebullicin son generalmente altos, y los compuestos son muy duros. Las propiedades de los compuestos inicos son: Son slidos cristalinos que exhiben elevados puntos de fusin y ebullicin. Son solubles en agua y presentan el fenmeno de disociacin. En solucin y fundidos son capaces de conducir la corriente elctrica.

Comparacin de algunas propiedades comunes de un compuesto inico y un compuesto covalente Propiedad Aspecto Punto de fusin (C) Calor molar de fusin (kj/mol) Punto de ebullicin(C) Calor molar de vaporizacin (kj/mol) Densidad (g/cm ) Solubilidad en agua Conductividad elctrica Slido Lquido Formacin de iones Una electronegatividad baja indica que el tomo atrae muy poco el par electrnico del enlace y muestra una gran tendencia a formar cationes. Los tomos con valores elevados atraen fuertemente a los electrones del enlace, por lo cual su disposicin de formar aniones es enorme. Es por ello que el sodio, cuya electronegatividad es de 0.9, forma cationes cuando se combina con el cloro, que por su valor de 3.0, se convierte en anin. Debido a que la formacin de iones depende fundamentalmente de la electronegatividad de los elementos enlazados, la definicin de enlace inico se establece con base en ella de la manera siguiente: si la diferencia de electronegatividades es mayor a 1.7, los tomos se unen por enlace inico. En el NaCl, la diferencia de electronegatividades es de 2.1, por lo cual el enlace es inico. NaCl Slido blanco 801 30.2 1413 600 2.17 Alta Pobre Buena CCl4 Lquido incoloro -23 2.5 76.5 30 1.59 Baja Pobre Pobre

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Es importante hacer notar que existen numerosas excepciones a esta regla, por lo cual slo se toma como gua. La nica manera de determinar la naturaleza del enlace es mediante la experimentacin, considerando la formacin de iones. Puede concluirse que el enlace inico se establece entre tomos con propiedades opuestas. Est claro que el tomo de cualquier elemento de la tabla peridica puede presentar una fuerte tendencia a desprenderse del electrn y lograr as una configuracin de gas noble. Este proceso tomo neutro --> ion positivo (catin) define una oxidacin. Por otra parte, otros elementos tambin estn dispuestos a poseer un electrn para completar su capa y lograr una configuracin de gas noble. Este proceso neutro --> ion negativo (anin) define una reduccin. Redes cristalinas y sus estructuras Cuando los compuestos inicos altamente polares, como el NaCl y CsF, se solidifican, no constituyen molculas individuales, sino slidos compuestos por iones positivos y negativos que en lugar de unirse por parejas de contrarios como se esperara, lo hacen integrando empaques compactos de aniones, en medio de los cuales encajan los cationes. Esto significa que en los compuestos inicos se presenta una ordenacin interna definida, la que se traduce con formas geomtricas, limitadas con caras planas a las cuales se les llama cristales. El estado cristalino suele explicarse de modo satisfactorio con el modelo, llamado comnmente, modelo electrosttica de esferas rgidas. En el caso del cloruro de sodio, por ejemplo, el catin sodio es ms pequeo que el tomo de sodio, a causa de que cuando ste cede un electrn, pierde su capa externa, y los 10 electrones restantes son atrados con mayor fuerza por los 11 protones del ncleo. De manera inversa, el in cloro, es mayor que el tomo neutro, debido a que tiene 18 electrones y slo 17 protones; la atraccin nuclear sobre los electrones disminuye, lo cual causa un ligero incremento del radio atmico. En un cristal de cloruro de sodio, cada catin sodio est rodeado por seis aniones y cada anin por seis cationes. De ah que la distribucin correspondiente es cbica. Las fuerzas electrostticas que mantienen la distribucin de iones en la red cristalina son muy grandes. Cuando se le suministra calor a un slido inico de este tipo, los enlaces se rompen, anulndose as las fuerzas electrostticas. Sin embargo, se requiere enormes cantidades de energa para conseguirlo. Ello explica por qu los compuestos inicos son slidos con puntos de fusin y ebullicin altos.

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3.5. Enlace metlico Ocurre entre tomos de metales, consiste en un conjunto de cargas positivas que son los kernel de los tomos metlicos y los electrones perifricos pertenecen a todos los cationes, es decir los tomos se encuentran unidos entre s por una nube electrnica que rodea a los kernels. Podemos representar a un metal como un enrejado de iones positivos colocados en los nudos de una red cristalina y sumergida en un mar de electrones mviles. Ejemplos: Na, Au, Fe, Cu, Zn, Be Los tomos de los elementos metlicos se caracterizan por tener pocos electrones de valencia (electrones de la ltima capa). No pueden formar enlaces covalentes, pues compartiendo electrones no pueden llegar a adquirir la estructura de gas noble. La estabilidad la consiguen de otro modo, los electrones de valencia de cada tomo entran a formar parte de "un fondo comn", constituyendo una nube electrnica que rodea a todo el conjunto de iones positivos, dispuestos ordenadamente, formando un cristal metlico. En una alta conductividad trmica y elctrica, los electrones pueden moverse con libertad por la nube electrnica. Son dctiles (factibles de hilar) y maleables (factibles de hacer lminas), su deformacin no implica una rotura de enlaces ni una aproximacin de iones de igual carga, como ocurra en los compuestos inicos por ejemplo: los puntos de fusin son moderadamente altos, la estabilidad de la red positiva circundada por la nube de electrones es alta. Son difcilmente solubles en cualquier disolvente, por el mismo motivo que justifica el punto anterior. (Pensar en la forma de "atacar "el agua a un compuesto inico, en un metal que es "un todo uniforme" no existe esa posibilidad. En qumica, se llama enlace metlico al tipo de unin que mantiene unido a los tomos de los metales entre s. Estos tomos se agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de redes tridimensionales muy compactas. Caractersticas de los enlaces metlicos: o Suelen ser slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y sus puntos de fusin y ebullicin varan notablemente. o Las conductividades trmicas y elctricas son muy elevadas. o Presentan brillo metlico. o Son dctiles y maleables. o Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de calor.

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La diferencia entre conductor y aislante, que es un mal conductor de electricidad o de calor, es de grado ms que de tipo ya que todas las sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen conductor de electricidad, como plata o cobre, puede tener una conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como el vidrio o la mica. El fenmeno de superconductividad se produce cuando al enfriar ciertas sustancias a una temperatura cercana al cero absoluto su conductividad se vuelve prcticamente infinita. En los conductores slidos, la corriente elctrica es transportada por el movimiento de los electrones; y en disoluciones y gases, lo hace por los iones. Conductores Los materiales conductores estn constituidos por tomos en los que la corriente elctrica puede circular por ellos con facilidad, ya que tienen electrones libres. Los conductores son en general los metales (oro, plata, cobre, aluminio...). Cada tomo de estos elementos tiene al menos un electrn compartido con los dems, llegando a poseer un nmero de electrones libres del orden de 1023 electrones por cm3. No existe banda prohibida, estando solapadas las bandas de valencia y conduccin. Esto hace que siempre haya electrones en la banda de conduccin, por lo que su conductividad es muy elevada. Esta conductividad disminuye lentamente al aumentar la temperatura, por efecto de las vibraciones de los tomos de la red cristalina. Un ejemplo son todos los metales. Metales Un slido ser un metal si la ltima banda que contiene electrones est semi llena (caso de los elementos alcalinos) o, si a pesar de estar completamente llena, la primera banda vaca solapa en cierta extensin con aquella. El carcter metlico y la conductividad de los elementos del grupo 11, Cu, Ag y Au, cuya configuracin electrnica en estado fundamental es ns1(n-1) d10 (muy semejante al de los elementos alcalinos) se explica de la misma manera. La conductividad elctrica de un metal disminuye con la temperatura. Este hecho contrasta con la mayor movilidad que deben tener los electrones al aumentar aqulla, pero es que hay que tener en cuenta otro hecho. En su movimiento a travs del cristal, los electrones se desplazan a travs de la red peridica de los ncleos, siendo atrados sucesivamente por ellos. Al aumentar la temperatura, la red cristalina vibra cada vez con mayor intensidad, y en ciertos momentos su periodicidad puede ser destruida o modificada temporalmente, lo cual no beneficia en absoluto al mecanismo de conduccin. Semimetales En los semimetales el lmite inferior de la primera banda vaca s encuentra ligeramente por debajo del lmite superior de la ltima capa totalmente llena de electrones 8 existe u ligersimo solapamiento. Incluso a 0 kelvin, la banda superior est algo poblada, al tiempo que la banda inferior esta algo vaca. Sus propiedades metlicas son muy inferiores a las de los metales. El arsnico (As), antimonio (Sb) y bismuto (Bi) del grupo 15 son semimetales.
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Semiconductores En estos slidos no se produce solapamiento entre la ltima banda que est completamente llena de electrones y la primera vaca de ellos. Entre ambas bandas existe una zona de energas prohibidas para los electrones (banda prohibida). La separacin entre ambas bandas, o lo que es lo mismo, la amplitud de la banda prohibida, es suficiente pequea para que a temperaturas superiores al 0 kelvin (dependiendo del material en particular), la propia energa trmica de los electrones sea suficiente para promocionar a los electrones ms energticos de la banda de valencia (llena a 0 kelvin) a la de conduccin (vaca a 0 kelvin). En el cero absoluto la distribucin de los electrones es totalmente ordenada: la banda de valencia est completamente llena y la de conduccin vaca. A temperaturas superiores al 0 kelvin, existen suficientes electrones en la banda de conduccin y los mismos huecos en la banda de valencia para que estos materiales sean conductores. La conductividad de un semiconductor aumenta con la temperatura, a la inversa de lo que sucede en los metales. El factor dominante que explica este comportamiento es que la concentracin de portadores de carga (electrones en la banda de conduccin y huecos en la banda de valencia) aumenta con la temperatura, y con ella la conductividad. El germanio (Ge) es un semiconductor tpico ampliamente utilizado en la industria electrnica. La amplitud de la banda prohibida en este elemento es 0,66 eV. Los semiconductores pueden mezclarse con pequeas cantidades de impurezas (dopado) para aumentar el nmero de electrones en la banda de conduccin (por ejemplo As); o impurezas que eliminen parte de los electrones de la banda de valencia (aumentando los huecos en la misma, por ejemplo Ga). De esta forma se mejoran y varan sus propiedades elctricas: son los denominados semiconductores extrnsecos. La magnitud de la banda prohibida es pequea ( 1 eV ), de forma que a bajas temperaturas son aislantes, pero conforme aumenta la temperatura algunos electrones van alcanzando niveles de energa dentro de la banda de conduccin, aumentando la conductividad. Otra forma de aumentar la conductividad es aadiendo impurezas que habiliten niveles de energa dentro de la banda prohibida. El germanio y el silicio son semiconductores. Aislantes Presentan una resistencia al paso de corriente elctrica hasta 2,5 x 1024 veces mayor que la de los buenos conductores elctricos como la plata o el cobre. En los sistemas de aislamiento de transformadores destacan las cintas sintticas PET (tereftalato de polietileno), PEN (naftalato de polietileno) y PPS (sulfito de polifenileno) que se utilizan para envolver los conductores magnticos de los bobinados. Tienen excelentes propiedades dielctricas y buena adherencia sobre los alambres magnticos.

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Un buen aislante entre vueltas de las bobinas de transformadores es el cartn prensado o pressboard, el cual da forma a estructuras de aislamiento rgidas. Si la separacin energtica entre la banda de valencia completamente llena y la de conduccin vaca (amplitud de la banda prohibida) es suficientemente grande para que, a temperaturas razonables, la energa trmica de los electrones no sea suficiente para proporcionarse a niveles superiores, se tiene un aislante. El diamante (carbono puro cristalizado) es un aislante tpico. La amplitud de su banda prohibida es de 5,47 eV. Los aislantes no conducen la corriente elctrica. Muchos materiales cermicos son aislantes y encuentran en esta propiedad una de sus aplicaciones ms extendidas. El silicio puro es otro aislante con amplitud de su banda prohibida de 1,12 eV. Sin embargo, el Si puede doparse con impurezas dadoras de electrones y convertirse en un semiconductor extrnseco. La magnitud de la banda prohibida es muy grande (6 eV), de forma que todos los electrones del cristal se encuentran en la banda de valencia incluso a altas temperaturas por lo que, al no existir portadores de carga libres, la conductividad elctrica del cristal es nula. Un ejemplo es el diamante. Cul es la diferencia existente entre conductor, semiconductor y aislante? Es sencillo, los conductores son todos aquellos que poseen menos de 4 electrones en la capa de valencia, el semiconductor es aquel que posee 4 electrones en la capa de valencia y el aislante es el que posee ms de 4 electrones en la capa de valencia.

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3.6. Fuerzas intermoleculares y propiedades fsicas. Tipos e influencia de fuerzas Tipo de fuerzas: Van der Waals, Dipolo-dipolo, Puente de hidrgeno, Electrostticas Fuerzas intermoleculares Las fuerzas intermoleculares son la fuerza de atraccin entre las molculas. Estas fuerzas son las responsables del comportamiento no ideal de los gases. Ejercen an ms influencia en las fases condensadas de la materia, es decir, en los lquidos y los slidos. A una temperatura suficientemente baja, las molculas ya no tienen energa suficiente para liberarse de la atraccin de las molculas vecinas. En este momento, las molculas se acercan entre s y forman pequeas gotas de lquido. Esta transicin de la fase gaseosa a la fase lquida se le conoce como condensacin. A diferencia de las fuerzas intermoleculares, las fuerzas intramoleculares mantienen juntos a los tomos de una molcula. Las fuerzas intramoleculares estabilizan a las molculas individuales en tanto que las fuerzas intermoleculares son las principales responsables de las propiedades macroscpicas de la materia (por ejemplo, punto de fusin y punto de ebullicin). En general, las fuerzas intermoleculares son ms dbiles que las fuerzas intramoleculares, por ello, se necesita menos energa para evaporar un lquido que para romper los enlaces de sus molculas. Por ejemplo, se necesita aproximadamente 41 KJ de energa para evaporar un mol de agua en su punto de ebullicin, pero se requiere unos 930 KJ de energa para romper los 2 enlaces O-H en 1 mol de molculas de agua. En general, los puntos de ebullicin de las sustancias reflejan la magnitud de las fuerzas intermoleculares que actan entre las molculas. En el punto de ebullicin se debe suministrar suficiente energa para superar a las fuerzas de atraccin entre las molculas antes de que entren a la fase de vapor. S es necesaria ms energa para separar las molculas de la sustancia A que de la sustancia B. El mismo principio se aplica tambin al punto de fusin de las sustancias. Por lo general, los puntos de fusin por las sustancias aumentan con la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Para comprender las propiedades de la materia condensada es necesario entender los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares. Las fuerzas dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido y las fuerzas de dispersin integran lo que los qumicos denominan fuerzas de Van der Waals, nombradas as en reconocimiento al fsico holands Johannes Van der Waals.

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Los iones y los dipolos se atraen entre s mediante fuerzas electrostticas conocidas como fuerzas iondipolo, que no son fuerzas de Van der Waals. El enlace de hidrgeno es un tipo de interaccin dipolo-dipolo particularmente fuerte. Dado que slo unos cuantos elementos pueden participar en la formacin del enlace del hidrgeno, ste se trata como una categora aparte. Segn la fase de una sustancia, la naturaleza de los enlaces qumicos y los tipos de elementos presentes, en la atraccin total entre las molculas pueden actuar distintos tipos de interacciones, como se ver en seguida. Fuerzas dipolo dipolo Las fuerzas dipolo-dipolo son fuerzas de atraccin que actan entre molculas polares, es decir, entre molculas que poseen momentos dipolos. Su origen es electrosttico y se pueden entender en funcin de la ley Coulomb. A mayor momento dipolo mayor es la fuerza. La siguiente figura muestra la orientacin de molculas polares en un slido.

En los lquidos, las molculas polares no estn unidas de manera tan rgida como en un slido, pero tienden a alinearse de tal manera que, en promedio, las interacciones atractivas sean mximas. Enlace por puente de hidrgeno Los enlaces entre elementos muy electronegativos (como F, O y N) y el hidrgeno dan lugar a enlaces covalentes con alta polaridad. Esto implica que cuando dos de estas molculas interactan lo hacen de manera selectiva, colocndose las cargas parciales de una molcula opuesta a la de las otras.

La lnea punteada representa la interaccin, conocida como enlace por puente de hidrgeno. Uno de los resultados ms espectaculares de su presencia es que para separar las molculas (por ejemplo en la evaporacin) hay que proporcionar ms energa, y la transicin ocurre a temperatura ms alta que cuando no se presenta el puente del hidrgeno.

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Lo anterior es evidente a la ilustracin siguiente, que muestra dos propiedades en la que los compuestos de F, O y N con el hidrgeno presentan anormalidades.

Mientras mayor es la masa molecular, ms alta es la temperatura a la que se evaporan las sustancias. Esto es cierto siempre y cuando no se presenten enlaces por puente de hidrgeno. Fuerzas de Van Der Waals Existe otro tipo de interaccin intermolecular ms dbil. Las investigaciones del holands Johannes Van der Waals sobre la licuefaccin de los gases, a finales del siglo XIX, lo llevaron a proponer su existencia. En tomos o molculas simtricas, la distribucin de los electrones alrededor del ncleo o ncleos es homognea. Sin embargo, esta homogeneidad es nicamente temporal, ya que los electrones no estn quietos en un determinado lugar y adems los ncleos vibran. Estos movimientos generan en un momento dado la aparicin de zonas con un exceso de carga negativa y otras con un defecto, o sea la presencia de dipolos instantneos. (Ver la ilustracin siguiente).

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Estos dipolos hacen que una molcula simtrica distorsione tambin la distribucin de las cargas elctricas en las molculas vecinas. Gracias a las fuerzas de Van der Waals, especies cuyos tomos o molculas interactan dbilmente entre s (como es el caso de los gases nobles, el O2 y el N2) pueden reunirse y condensarse como lquidos, aunque ello ocurra a temperaturas muy debajo de 0 C. Debido a su origen, las fuerzas de Van der Waals aumentan generalmente con el nmero de electrones presentes y con su movilidad. En resumen, vemos que los estados de agregacin de la materia son el resultado de las interacciones entre molculas o entre iones. Cuanto mayor es la fuerza entre ellos, ms energa se requiere para separarlos y mayores son el punto de fusin y el de ebullicin. El dctil cobre, el quebradizo cristal de la sal de mesa, el voltil alcohol o el ptrido olor de carne descompuesta, no son ms que resultado de las diversas manifestaciones del enlace qumico. Influencia de las fuerzas intermoleculares en las propiedades fsicas Sustancias y sus enlaces

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Tensin superficial Se ha visto que una de las propiedades de los lquidos es su tendencia a adoptar la forma del recipiente que los contiene. Por qu, entonces, el agua forma gotitas en la superficie de un carro recin encerado, en lugar de formar una pelcula sobre l? La respuesta a esta pregunta reside en las fuerzas intermoleculares. Las molculas dentro de un lquido son jaladas en todas direcciones por las fuerzas intermoleculares; no hay tendencia alguna en una sola direccin. Sin embargo, las molculas de la superficie son impulsadas hacia abajo y hacia los lados por otras molculas, pero no hacia arriba de la superficie (ver figura de abajo). Estas atracciones intermoleculares tienden a jalar las molculas hacia dentro del lquido y provocan que la superficie se comporte como si fuera una pelcula elstica. Dado que hay poca o ninguna atraccin entre las molculas polares de agua y las molculas de cera (que son esencialmente no polares) en un coche recin encerado, una gota de agua adopta la forma de una burbuja redonda.

Una medida de la fuerza elstica existente en la superficie de un lquido es la tensin superficial. La tensin superficial de un lquido es la cantidad de energa requerida para estirar o aumentar la superficie por unidad de rea. Como es de esperarse, los lquidos formados por molculas de fuerzas intermoleculares fuertes tambin tienen tensiones superficiales altas. Por ejemplo, debido al enlace de hidrgeno, el agua tiene una tensin superficial mayor que gran parte de los lquidos comunes. Otra manera en la cual se manifiesta la tensin superficial es la capilaridad. Una capa delgada de agua se adhiere a la pared del tubo de vidrio. La tensin superficial del agua provoca que esta capa se

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contraiga y al hacerlo jala el agua hacia la parte superior del tubo. Dos tipos de fuerzas provocan la capilaridad. Una es la atraccin intermolecular entre molculas afines (en este caso, las molculas de agua), llamada cohesin. La otra, que se denomina adhesin, es la atraccin entre molculas no afines, tales como las del agua y las de las paredes de tubo de vidrio. Si la adhesin es mayor que la cohesin, el contenido del tubo ser impulsado hacia arriba por las paredes. Este proceso contina hasta que las fuerzas de atraccin quedan balanceadas por el peso del agua en el tubo. Esta accin no es por ningn motivo universal entre los lquidos. En el mercurio, la cohesin es mayor que la adhesin entre el mercurio y el vidrio, por lo que realmente ocurre es una depresin en el nivel del lquido cuando se sumerge un tubo capilar en mercurio. Viscosidad La expresin "lenta como las melazas en enero" debe su validez a otra propiedad fsica de los lquidos llamada viscosidad. La viscosidad es una medida de la resistencia de un fluido a fluir. A mayor viscosidad, el lquido fluye de modo ms lento. La viscosidad de un lquido comnmente disminuye cuando aumenta la temperatura; por lo que las melazas calientes fluyen ms rpido que las melazas fras. Los lquidos que tienen fuerzas intermoleculares fuertes tienen viscosidades ms altas que aquellos que tienen fuerzas intermoleculares dbiles (ver tabla).

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El agua tiene mayor viscosidad que muchos otros lquidos por su capacidad para formar puentes de hidrgeno. La viscosidad de la glicerina es interesante ya que tiene una viscosidad significativamente mayor que los dems lquidos que se muestran. La glicerina tiene la estructura:

Como el agua, la glicerina puede formar puentes de hidrgeno. Se aprecia que cada molcula de glicerina tiene tres grupos -OH que pueden participar en enlaces de hidrgenos con otras molculas de glicerina. Adems, debido a su forma las molculas tienden a entrelazarse ms que a deslizarse entre s como lo hacen las molculas en lquidos menos viscosos. Estas interacciones contribuyen a su alta viscosidad. Estructura y propiedades del agua El agua es una sustancia tan comn en la tierra que a menudo se menosprecia su naturaleza nica. Todos los procesos vitales requieren agua. El agua es un disolvente excelente para muchos compuestos inicos, as como para otras sustancias capaces de formar enlaces de hidrgeno con el agua. El agua tiene un calor especfico alto; la razn de ello es que para elevar la temperatura del agua (esto es, aumentar la energa cintica promedio de las molculas de agua), se deben romper primero muchos enlaces de hidrgeno intermoleculares. Por ello, el agua puede absorber una gran cantidad de calor mientras que su temperatura slo aumenta ligeramente. Lo inverso tambin es cierto: el agua puede proporcionar mucho calor con una disminucin muy ligera en su temperatura. Por esta razn, las cantidades inmensas de agua que estn presentes en los lagos y ocanos pueden moderar eficazmente el clima de las reas adyacentes absorbiendo calor en verano y proporcionando calor en invierno, con slo ligeros cambios en la temperatura del cuerpo del agua. La propiedad ms sobresaliente del agua es que su forma slida es menos densa que su forma lquida: un cubo de hielo flota en la superficie del agua en un vaso. sta es virtualmente una propiedad nica. La mayora de las otras sustancias tienen una mayor densidad en el estado slido que en el estado lquido. Para comprender por qu el agua es diferente se tiene que examinar la estructura electrnica de la molcula de H2O. Hay dos pares de electrones no enlazados, o pares libres, en el tomo de oxgeno.

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A pesar de que muchos compuestos son capaces de formar enlaces de hidrgeno intermoleculares, existe una diferencia significativa entre el H2O y otras molculas polares, tales como NH3 y HF. En el agua, el nmero de enlaces de hidrgeno alrededor del tomo de oxgeno es igual a dos, el mismo nmero de pares libres en cada tomo de oxgeno. As, las molculas de agua se enlazan en una gran red tridimensional en la cual cada tomo de oxgeno est unido aproximadamente a cuatro tomos de hidrgeno, dos por enlaces covalentes y dos por enlaces de hidrgeno. Esta igualdad en el nmero de tomos de hidrgeno y de pares libres no es caracterstica ni del NH3 ni del HF, ni de ninguna otra molcula capaz de formar enlaces de hidrgeno. En consecuencia, estas otras molculas pueden formar anillos o cadenas, pero no estructuras tridimensionales. La estructura tridimensional altamente ordenada del hielo evita que las molculas se acerquen mucho entre s. Pero considrese lo que ocurre cuando el hielo recibe calor y se funde. Hay una gran evidencia que demuestra que la estructura tridimensional permanece intacta por cierto tiempo, aun cuando los enlaces pueden llegar a doblarse y aun distorsionarse. En el punto de fusin, un nmero relativamente pequeo de molculas de agua tienen suficiente energa cintica para liberarse de los enlaces de hidrgeno intermoleculares. Estas molculas quedan atrapadas en las cavidades de la estructura tridimensional. Como resultado hay ms molculas por unidad de volumen en el agua lquida que en el hielo. As, como la densidad es igual a masa/volumen, la densidad del agua es mayor que la del hielo. Al calentar ms agua, ms molculas de agua se liberan de los enlaces intermoleculares de hidrgeno, as que precisamente sobre el punto de fusin del agua la densidad tiende a aumentar al incrementar la temperatura. Por supuesto que, al mismo tiempo, el agua se expande al ser calentada y, en consecuencia, su densidad disminuye. Estos dos procesos (la captura de las molculas libres de agua en las cavidades y la expansin trmica) actan en direcciones opuestas. De 0C a 4C predomina la captura de molculas de agua libre en la red tridimensional y el agua se hace ms dense progresivamente. Sin embargo, ms all de 4C, predomina la expansin trmica y la densidad del agua disminuye al aumentar la temperatura.

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