1 CONCEITOS E CLASSIFICAO DOS POLMEROS E DAS REAES DE POLIMERIZAO

1.1 EVOLUO DOS CONCEITOS DE POLMEROS Antes de 1823, quando os qumicos analisavam um composto qumico novo, inorgnico ou orgnico, encontravam sempre uma composio centesimal diferente de todas as correspondentes aos compostos at ento conhecidos !endo diferente a composio centesimal, teria que haver alguma diferena entre os tipos de "tomos que o formavam, as suas propor#es em peso, ou am$as as coisas !empre que isto ocorria, os qumicos chegavam a uma concluso aparentemente %$via& '(ara cada composto qumico diferente, h" uma correspondente composio centesimal diferente, e vice)versa' *m outras palavras& '+m composto qumico est" suficientemente definido conhecendo) se sua composio centesimal' *m 1823, Liebig determinou a composio do fulminato de prata, encontrando para ele a f%rmula ,-.Ag *sta f%rmula era e/atamente a mesma que a achada pouco antes por Whler para o cianato de prata, preparado por ele mesmo (ensaram, inicialmente, na possi$ilidade de um erro analtico, mas a repetio das an"lises confirmou a coincid0ncia (ela primeira ve1 estava)se diante do inesperado caso de dois compostos qumicos diferentes, com propriedades fsicas e qumicas diferentes, mas com a mesma composio centesimal e, portanto, com a mesma f%rmula mnima e tam$m com a mesma f%rmula molecular 213 213 4 5til lem$rar os significados das seguintes e/press#es, usando o "cido fum"rico como e/emplo& 6%rmula centesimal 7 ,omposio centesimal 6%rmula mnima 7 6%rmula emprica 6%rmula molecular 7 6%rmula $ruta 6%rmula estrutural 6%rmula espacial , 7 81,39:, ; 7 3,8<: e . 7 ==,18: ,1;1.1 ,8;8.8 ;..,>,;7,;>,..; ;..,),);
;),),..;

*m 182=, Faraday estudou o etileno e o $utileno, encontrando para am$os igual composio centesimal e igual f%rmula mnima 2,1;23, mas diferentes f%rmulas moleculares 2,2;8 e ,8;8 respectivamente3 -ovamente, encontravam)se dois compostos qumicos diferentes com igual f%rmula mnima, mas desta ve1 com diferentes f%rmulas moleculares, uma dupla da outra

*m 1828, Whler preparou uria a partir de cianato de am?nio e determinou para am$os compostos id0nticas f%rmulas mnima e molecular 2,; 8-2.3 *ra mais um novo caso A o$teno da uria de Whler constituiu um marco importante, porm e/or$itado, no desenvolvimento da qumica orgnica *ra a primeira ve1 que um composto produ1ido pelos seres vivos era preparado fora de um ser vivo, em$ora no sem o concurso de um ser vivo, como freq@entemente di1em os livros Whler, que o preparou, era evidentemente um ser vivo *m 1<A9, Scheele isolou pela primeira ve1 o "cido tart"rico *m 1828, Gay-Lussac estudou e deu o nome de "cido rac0mico a um "cido separado por Kestner em 1821, como produto secund"rio da fa$ricao industrial do "cido tart"rico Gay-Lussac determinou a f%rmula molecular do "cido rac0mico 2,8;A.A3, que resultou ser e/atamente igual B do "cido tart"rico . "cido rac0mico foi denominado "cido paratart"rico por Berzelius em 1832 A partir da, no parou de aumentar a lista de compostos qumicos com igual composio centesimal, ou seCa, com igual f%rmula mnima, podendo ter iguais ou diferentes f%rmulas moleculares Berzelius, o mais eminente qumico da poca, estudou estes fatos novos, repetiu muitas das an"lises, organi1ou as novas rela#es entre compostos qumicos, criando os termos is?mero, metmero e polmero, com os correspondentes significados, completando estes tra$alhos em 1833 !egundo Berzelius, ismer s 2do grego isos 7 iguais e meros 7 partes3 so dois ou mais compostos qumicos diferentes, com propriedades fsicas e ou qumicas diferentes, que possuem a mesma composio centesimal e, por conseguinte, a mesma f%rmula mnima .s ismer s podem ser me!"mer s ou # $%mer s Me!"mer s 2do grego meta 7 alm, mudana e meros 7 partes3 so dois ou mais is?meros, que, alm da mesma f%rmula mnima, possuem a mesma f%rmula molecular e, portanto, o mesmo peso molecular A seguir so apresentados alguns e/emplos de me!"mer s& ,ianato de prata e fulminato de prata ,-.Ag ,ianato de am?nio e uria ,;8-2. Dcido tart"rico e "cido paratart"rico ,8;A.A Eendo os metmeros a mesma f%rmula molecular, ou seCa, tendo suas molculas formadas pelo mesmo tipo e n5mero de "tomos, pensou)se logo que deveriam ser compostos diferentes, sendo que seus "tomos deveriam estar ligados uns aos outros de maneiras diferentes dentro das molculas As molculas no seriam simples conCuntos de "tomos, pois a forma de ordenao destes "tomos teria uma importncia fundamental Fsto deu incio ao estudo da estrutura qumica das molculas !egundo Berzelius 218333, um composto qumico GHI um # $%mer 2do grego polys 7 muitas e meros 7 partes3 de outro composto GAI, quando GHI tem a mesma f%rmula mnima que
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GAI 2so is?meros3 e tem a f%rmula molecular m5ltipla da f%rmula molecular de GAI . peso molecular de GHI tam$m m5ltiplo do peso molecular de GAI, e na mesma proporo A seguir so apresentados alguns e/emplos de polmeros segundo a definio de Berzelius& Hutileno ,8;8 e e e etileno acetileno formaldedo ,2;8 ,2;2 ,;2.

Hen1eno , ; A A Jlicose ,A;12.A

-esta definio de polmero, Berzelius no incluiu a idia de que o polmero GHI devesse ser o$tido a partir do composto GAI, de peso molecular menor *ste foi o primeiro conceito de polmero, e que ser" freq@entemente citado pelos ideali1adores dos novos conceitos de polmero, como Staudinger, Carothers e Flory -enhum destes tr0s neologismos criados por Berzelius 2is?mero, metmero e polmero3 conservou o significado original ;oCe, ismer s so compostos diferentes de igual f%rmula molecular !o os metmeros de Berzelius .s me!"mer s por sua ve1, so hoCe determinados tipos de is?meros estruturais !o os is?meros de compensao, como por e/emplo, o acetato de vinila e o acrilato de metila K" o voc"$ulo # $%mer mudou de significado algumas ve1es desde aquele tempo . estudo de compostos naturais de peso molecular elevado 2celulose, amido, protenas, $orracha3 e principalmente artificiais 2poliestireno, polio/imetileno, polio/ietileno3, levou a esta$elecer um novo conceito de polmero (or volta de 192=, graas principalmente Bs investiga#es e aos esforos de Staudinger, fundador da qumica cientfica das grandes molculas, um # $%mer foi definido como um composto qumico de peso molecular elevado 2macromolcula3, formado por muitas molculas pequenas, simples e iguais, chamadas m &mer s 2do grego monos = um3, unidas umas a outras por liga#es covalentes resultantes de muitas rea#es de adio consecutivas Atualmente, este o conceito utili1ado para definir um polmero A reao qumica na qual as molculas de mon?mero se com$inam para formar polmeros denominada # $imeri'()* . termo polimeri1ao foi utili1ado pela primeira ve1 em 18AA por Berthelot, que o aplicou B o$teno de um poliestireno gelatinoso ,onforme ressaltado por Carothers em 193A, uma caracterstica fundamental de uma reao de polimeri1ao a peculiaridade de ser funcionalmente capa1 de poder prosseguir indefinidamente, levando B o$teno de polmeros com peso molecular, teoricamente infinito -a realidade, uma reao de polimeri1ao pode ser

interrompida por diversos motivos, como o esgotamento do mon?mero, des$alanceamento estequiomtrico, reao de um polmero em crescimento 2macromolcula ativa3 com uma molcula monofuncional ou com outro polmero em crescimento, viscosidade e/cessiva do meio 2limitao difusional3, entre outros A #rimeir( +$(ssi,i+()* - s # $%mer s foi reali1ada por Carothers em 1929, $aseando) se em dois critrios interdependentes *stes critrios consideravam a relao entre as composi#es centesimais do polmero e do mon?mero, alm da formao ou no de su$produtos durante a reao de polimeri1ao Lesta forma, Carothers dividiu os polmeros em dois grandes grupos, sendo estes os # $%mer s -e (-i)* e os # $%mer s -e + &-e&s()* A se./&-( +$(ssi,i+()* - s # $%mer s foi reali1ada tomando como $ase a estrutura qumica da cadeia principal, dedu1ida atravs da o$servao das caractersticas dos polmeros, conforme a classificao proposta por Carothers -esta classificao considerava)se o tipo de "tomos que constituam a cadeia principal (ara os polmeros de adio, verificou)se que a cadeia principal era formada, quase sempre, apenas por "tomos de car$ono e hidrog0nio, porm, algumas ve1es, continham tam$m outros "tomos 2como o ., -, etc 3, constituindo ou participando de grupos funcionais 2como ter, acetal, amida, etc3 K" para os polmeros de condensao, verificou)se que as cadeias principais continham, alm de "tomos de car$ono e hidrog0nio, outros "tomos 2como o ., -, !, etc 3 constituindo ou participando de grupos funcionais 2como ster, car$onato, ter, acetal, amida, uretano, sulfeto, sulfona, etc 3 (orm, em alguns casos, as cadeias principais eram formadas apenas por "tomos de car$ono *m 19=3, Flory prop?s uma classificao para os polmeros tomando como $ase o mecanismo reacional para formao dos mesmos Flory dividiu as rea#es de polimeri1ao em dois grandes grupos, sendo estes as # $imeri'()0es em +(-ei( e as # $imeri'()0es em e!(#(s (ortanto, Carothers classificou os polmeros segundo o tipo 2adio ou condensao3, enquanto que Flory, classificou)os conforme o mecanismo reacional para produ1i)los 2cadeia ou etapas3 Atualmente, muito comum utili1ar a e/presso ($! # $%mer 2high polymer3 para definir um polmero com alto peso molecular K" os polmeros com $ai/o peso molecular so denominados de $i.mer s 2do grego olygos 7 poucas e meros 7 partes3 Alguns autores costumam definir um polmero de $ai/o peso molecular, incluindo os com grau de polimeri1ao inferior a de1, como !e$mer s, e a reao para formao destes, como !e$ meri'()* 2representado por . termo .r(/ -e # $imeri'()* ! ou n3 utili1ado para indicar o n5mero de unidades monomricas presentes
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na cadeia polimrica .s polmeros cuCas cadeias so constitudas apenas por "tomos de car$ono e hidrog0nio so denominados de # $i $e,i&(s e seus respectivos mon?meros de $e,i&(s Ao longo dos anos, a classificao dos polmeros sofreu diversas altera#es B medida que o conhecimento a respeito dos mesmos evolua Atualmente, os polmeros so classificados de acordo com sua forma estrutural, composio qumica, mecanismo cintico de formao, caractersticas de fusi$ilidade, comportamento mecnico, tipo de aplicao e escala de fa$ricao -a pr%/ima seo sero vistas todas estas classifica#es em detalhes, porm sem seguir alguma seq@0ncia cronol%gica referente B evoluo dos conceitos tanto dos polmeros quanto das rea#es de polimeri1ao 1.1 CLASSIFICAO DOS POLMEROS 1.1.12 C &, rme ( F rm( Es!r/!/r($ -( C(-ei( P $im3ri+( Eomando como $ase a forma estrutural das molculas que comp#em uma cadeia polimrica, um novo conceito para polmero foi introdu1ido +m polmero cuCa estrutura fosse composta por apenas um tipo de mon?mero passou a ser denominado de 4 m # $%mer 2do grego homos 7 igual, semelhante3 (ortanto, um homopolmero um polmero que possui uma cadeia homog0nea A reao para formao destas macromolculas rece$eu o nome de 4 m # $imeri'()* . conceito de polmero foi modificado novamente, ampliando)o agora para incluir os casos de polimeri1a#es nas quais, em lugar de um s% mon?mero, reagem Cuntos dois ou mais mon?meros diferentes !egundo este novo ponto de vista, # $%mer um composto qumico de peso molecular elevado, formado por muitas molculas pequenas iguais 2 m &mer s3 ou diferentes 2+ m &mer s, do latim cum 7 unio, companhia3, unidas umas a outras por liga#es covalentes Lesta forma, um polmero cuCa estrutura fosse composta por dois ou mais tipos de mon?mero passou a ser denominado de + # $%mer 2polmero de cadeia heterog0nea3, e a reao para a formao deste rece$eu o nome de + # $imeri'()* copolmero denominado !er# $%mer $utadieno)estireno (ortanto, o # $ie!i$e& classificado como um homopolmero, pois possui apenas um tipo de unidade estrutural repetida, ou seCa, o etileno .utro e/emplo de homopolmero o # $i5(+e!(! -e 6i&i$(2 que o$tido a partir do acetato de vinila (or outro lado, o # $i5es!ire& 78/!(-ie& 2,
=

.s copolmeros podem ter mais de dois tipos

de unidades qumicas em sua cadeia !e o copolmero for formado por tr0s meros diferentes, o ,omo e/emplo temos o "BS, o terpolmero de acrilonitrila)

conhecido como SB#, constitudo por dois mon?meros, o estireno e o $utadieno 2comon?meros3, sendo, portanto, classificado como um copolmero +m copolmero cuCas unidades qumicas 2meros3 no seguem qualquer ordenao denominado + # $%mer es!(!%s!i+ ou ($e(!9ri ,onsiderando GAI e GHI como sendo diferentes unidades monomricas, um copolmero estatstico pode ser representado da seguinte forma& :AA;A;;;;AAAAAAAA;;;;;AAA;A: Muando as unidades qumicas de um copolmero apresentarem)se dispostas

alternadamente, ento este denominado + # $%mer conforme o esquema a seguir&

($!er&(- , podendo ser representado

:A;A;A;A;A;A;A;A;A;: !e ao invs do copolmero tiver unidades qumicas dispostas alternadamente, tiver seq@0ncias de unidades qumicas dispostas igualmente e de comprimento vari"vel, ento este denominado + # $%mer em 8$ + !ua representao pode ser feita conforme o esquema a$ai/o&

:AAAAAAA;;;;;;;;;;;;;;;;AAA;;: 6inalmente, se o copolmero for formado por apenas um tipo de unidade qumica na cadeia principal e por outro mero na cadeia lateral 2ou en/ertada3, ento este denominado de + # $%mer .r(,i!i'(- ou e&<er!(!ua representao segue o esquema a$ai/o&

:AAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA: = = = ; ; ; = = = ; ; ; = = = ; ; = = ; ; = = ; = Ainda com relao B forma estrutural das molculas do polmero, quando as liga#es entre as molculas de mon?mero apresentarem uma forma contnua, ou seCa, quando um mon?mero estiver ligado B e/tremidade de outro, o polmero denominado $i&e(r !e as molculas de mon?mero, alm de estarem ligadas entre si de forma contnua, tam$m estiverem ligadas em pontos centrais da macromolcula, o polmero denominado r(mi,i+(*stas ramifica#es
A

podem ser curtas, longas ou ramos ramificados 2estrutura dendrtica3 Muando uma molcula de polmero se liga com outra em pontos diferentes da e/tremidade, o polmero denominado i&!er$i.(- , ou seCa, com a presena de liga#es cru1adas 2crosslin$ing3 A figura a seguir apresenta esquemas simplificados para as diferentes formas estruturais que uma cadeia polimrica pode possuir, enfati1ando as possveis formas de ramifica#es nas mesmas&

6igura 1 1 > *strutura de polmeros lineares, ramificados e interligados

(olmeros ramificados e interligados podem ser o$tidos em funo de certas condi#es operacionais, a partir do uso de mon?meros apropriados ou, ainda ap%s a polimeri1ao, atravs da ocorr0ncia de v"rias rea#es qumicas *stes polmeros podem ser pouco ou muito ramificados eNou interligados, dependendo do mtodo de ramificao eNou interligao, alm das condi#es especficas empregadas Muando o n5mero de interliga#es suficientemente grande, o polmero apresenta uma estrutura tridimensional e, conseq@entemente, caractersticas de alta rigide1 com esta$ilidade dimensional A principal propriedade alterada em virtude da presena de ramifica#es na cadeia polimrica a diminuio da cristalinidade do polmero 1.1.12 C &, rme ( C m# si)* >/%mi+( -( C(-ei( P $im3ri+( 5!i# -e # $%mer 2 *m 1929, graas principalmente aos numerosos e minuciosos tra$alhos de Carothers, o conceito de polmero foi novamente modificado e ampliado, sendo este considerado e aplicado at

<

os dias de hoCe Carothers prop?s uma diviso para os polmeros em dois grandes grupos de acordo com a composio qumica da cadeia polimrica& polmeros de adioO polmeros de condensao

1 2 2 13 (olmeros de Adio& .s # $%mer s -e (-i)* foram definidos por Carothers como sendo macromolculas

formadas a partir de mon?meros sem a eliminao de pequenas molculas, como nas rea#es de adio da qumica orgnica A estrutura da unidade repetitiva do polmero tem a mesma estrutura das molculas de mon?mero a partir das quais estas macromolculas foram formadas, ou seCa, todos os "tomos das molculas do mon?mero encontram)se presentes na molcula do polmero (ortanto, mon?mero e polmero t0m a mesma composio centesimal e igual f%rmula mnima, o que fa1 com que peso molecular do polmero seCa um m5ltiplo inteiro do peso molecular do mon?mero A maioria dos polmeros de adio formada a partir de mon?meros vinlicos 2com dupla ligao3, conforme o e/emplo genrico a$ai/o& n ,;2 7 ,;P > 2,;2 > ,;P3n> .s polmeros de adio ainda podem ser formados a partir de mon?meros com liga#es triplas ou determinados ciclos A reao qumica na qual os polmeros de adio so formados denominada de # $imeri'()* # r (-i)* ou # $i(-i)* possvel a o$teno de homo e copolmeros de adio *ste novo conceito de polmero 2polmero de adio3 mantm a igualdade de composio centesimal entre mon?mero e polmero, de acordo com a definio de Berzelius, mas ao contr"rio desta, e/ige que o polmero seCa o$tido a partir do mon?mero (or outro lado, no conceito de polmero de Berzelius, os dois compostos GAI e GHI so de $ai/o peso molecular (orm, pelo novo conceito de polmero, o polmero GHI um composto de peso molecular elevado, entidade qumica inconce$vel na poca de Berzelius 1 2 2 1 13 ;omopolmeros de Adio& ,onforme foi visto na seo 1 2 1, um polmero definido como um homopolmero quando for formado por apenas um tipo de mon?mero 2polmero de cadeia homog0nea3 (ortanto,
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Atravs das rea#es de poliadio,

um 4 m # $%mer -e (-i)* um polmero formado por sucessivas rea#es de adio sem a perda de qualquer "tomo da estrutura original do mon?mero A reao para a o$teno de homopolmeros de adio denominada 4 m # $imeri'()* # r (-i)* !egundo o n5mero de molculas de mon?mero que se unem entre si, originam)se diferentes tipos de compostos& Qon?mero Lmero Ermero Eetrmero (entmero .lig?mero (olmero Q Q>Q Q>Q>Q Q>Q>Q>Q Q>Q>Q>Q>Q Q>Q>Q>Q>Q)... Q>Q>Q>Q>Q)... Q1 Q2 Q3 Q8 Q= Qm Qn do grego monos do grego di do grego tri do grego tetra do grego penta do grego oligos do grego polys 71 72 73 78 7= 7 poucos 7 muitos

2m 7 poucos3 2n 7 muitos3

A seguir so apresentados alguns e/emplos de rea#es para o$teno de homopolmeros de adio& E<em#$ 1? %on&mero& *tileno !ol'mero& (olietileno 7 !( !rincipais "plica)*es& recipientes para em$alagens de produtos alimentcios, farmac0uticos e qumicos, filmes para em$alagens em geral n ,;2 7 ,;2 > ,;2 > ,;2 > ,;2 > ,;2 > ,;2 > ,;2 > > R,;2 > ,;2Sn> ,omposio centesimal do mon?mero e polmero& , 7 8=,A3: e ; 7 18,3<: 6%rmula mnima do mon?mero e polmero& ,1;2 *ste um dos casos mais simples, onde a ligao da dupla ligao entre os car$onos da molcula do etileno se rompe, fa1endo com que cada molcula de etileno se una a outras duas, constituindo um elo na cadeia do polmero E<em#$ 1? %on&mero& ,loreto de vinila !ol'mero& (oli2cloreto de vinila3 7 !+C !rincipais "plica)*es& tu$os rgidos para "gua e esgoto, tu$os fle/veis para "gua, toalhas de mesa, cortinas de chuveiro, $olsas e roupas de couro sinttico, revestimentos de fios e ca$os eltricos,

passadeiras, pisos, carteiras transparentes para identificao, $olas, $onecas, sapatos, forrao de poltronas e estofamentos de autom%veis n ,;2 7 ,;,l > R,;2 > ,;,lSn> ,omposio centesimal do mon?mero e polmero& , 7 38,83:, ; 7 8,88: e ,l 7 =A,<3: 6%rmula mnima do mon?mero e polmero& ,2;3,l1 E<em#$ @? %on&mero& Fsopreno !ol'mero& (oliisopreno 7 *last?mero ,# 7 ,# 2,soprene #ubber3 !rincipais "plica)*es& pneus para avi#es, tratores e caminh#es, composio de selantes e compostos para calafetagem, fa$ricao de dutos, el"sticos, calados e artefatos para m"quinas e esporte n ,;2 7 ,2,;33 > ,; 7 ,;2 > R,;2 > ,2,;33 7 ,; > ,;2Sn> ,omposio centesimal do mon?mero e polmero& , 7 88,1<: e ; 7 11,83: 6%rmula mnima do mon?mero e polmero& ,=;8 E<em#$ A? %on&mero& Acetileno !ol'mero& (oliacetileno !rincipais "plica)*es& condutores em su$stituio ao co$re e outros metais, telas de telefones celulares e computadores port"teis e nervos artificiais 2praticamente inertes dentro do corpo humano3 n ;, ,; > ,; 7 ,; > ,; 7 ,; > ,; 7 ,; > > R,; 7 ,;Sn> ,omposio centesimal do mon?mero e polmero& , 92,2A: e ; <,<8: 6%rmula mnima do mon?mero e polmero& ,1;1

1 2 2 1 23 ,opolmeros de Adio& ,onforme foi visto na seo 2 1, um polmero definido como um copolmero quando for formado por dois ou mais tipos de mon?meros 2polmero de cadeia heterog0nea3 (ortanto, um
1T

+ # $%mer -e (-i)* um polmero formado por sucessivas rea#es de adio sem a perda de qualquer "tomo das estruturas originais dos comon?meros A reao para a o$teno de copolmeros de adio denominada + # $imeri'()* # r (-i)* ou + # $i(-i)* apresentados alguns e/emplos de rea#es de copolimeri1ao por adio& E<em#$ B? %on&meros& *tileno e propileno !ol'mero& (oli2etileno)propileno3 !rincipais "plica)*es& pneus, isolamento de ca$os, solados, produtos celulares mn ,;2 7 ,;2 U n ,;2 7 ,;2,;33 > R R,;2 > ,;2Sm > ,;2 > ,;2,;33 Sn> -este caso muito particular, como os dois mon?meros so olefinas 2alquenos3, e todas as olefinas t0m a mesma composio centesimal 2, 7 8=,A3: e ; 7 18,3<:3 e a mesma f%rmula mnima 2,1;23, a composio centesimal e a f%rmula mnima do copolmero so as mesmas dos comon?meros, independentemente das propor#es dos comon?meros no copolmero E<em#$ C? %on&meros& Hutadieno e estireno !ol'mero& (oli2$utadieno)estireno3 7 *last?mero SB# 7 SB# 2Styrene-Butadiene #ubber3 !rincipais "plica)*es& pneus, em$alagens para lquidos e alimentos, aplica#es mdicas, artefatos mecnicos de uso geral e para autom%veis !eu l"te/ utili1ado na fa$ricao de espumas mn ,;2 7 ,; > ,; 7 ,;2 U n ,;2 7 ,;2,A;=3 > R R,;2 > ,; 7 ,; > ,;2Sm> ,;2 > ,;2,A;=3Sn> ,omposio centesimal& Hutadieno& , 7 88,82: e ; 7 11,18: O *stireno& , 7 92,2A: e ; 7 <,<8: -este caso, como as composi#es centesimais dos comon?meros so diferentes, a do copolmero ser" diferente e intermedi"ria em relao Bs dos comon?meros, como pode ser verificado na ta$ela a$ai/o& A seguir so

:, :;

Hutadieno ,opolmero 88,82 V 11,18 W

*stireno 92,2A <,<8

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As porcentagens de car$ono e de hidrog0nio do copolmero so fun#es das propor#es dos comon?meros presentes no copolmero E<em#$ D? %on&meros& Acetato de vinila e dimaleato de $utila !ol'mero& (oli2acetato de vinila)dimaleato de $utila3 mn ,;2 7 ,;2.,.,;33 U n ,;2,..,8;93 7 ,;2,..,8;93 > R R,;2 > ,;2.,.,;33Sm > ,;2,..,8;93 > ,;2,..,8;93Sn> ,omposio centesimal& Acetato de vinila ==,8T <,T3 3<,1< ,opolmero V V W Limaleato de $utila A3,18 8,83 28,T3

:, :; :.

-os homopolmeros de adio, as composi#es centesimais do mon?mero e polmero so iguais, em concordncia com a definio proposta por Berzelius (orm, nos copolmeros de adio, podem ser iguais 2e/emplo =3, mas o normal que seCam diferentes 2e/emplos A e <3 Alm disso, a idia de um polmero formado por v"rios tipos de mon?meros diferentes estranha ao conceito de polmero proposto por Berzelius 1 2 2 23 (olmeros de ,ondensao& !egundo Carothers, polmero um composto qumico de peso molecular elevado, formado por muitas molculas pequenas, iguais ou de v"rios tipos diferentes, unidas umas a outras por liga#es covalentes, resultantes de muitas rea#es consecutivas de adio 2polmeros de adio3 ou de condensao 2polmeros de condensao3 ,onforme foi visto na seo 1 2 2 1, quando ocorrem rea#es de adio, no h" perda de matria, ou seCa, no h" su$produtos e, conseq@entemente, o peso molecular de uma molcula de polmero igual B soma dos pesos moleculares de todas as molculas dos mon?meros que constituem sua cadeia .s # $%mer s -e + &-e&s()* foram definidos por Carothers como sendo

macromolculas cuCa unidade repetitiva apresenta a falta de alguns "tomos que esto presentes nas molculas de mon?mero a partir das quais estas macromolculas se originaram -estes polmeros, as unidades repetitivas 2mon?meros3 so unidas atravs de unidades 2grupos3 funcionais iguais ou diferentes, como car$o/ila, hidro/ila 2alco%lica ou fen%lica3, ster, car$onila, amina, halog0nio,
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hidrog0nio ativo, etc A reao para formao destes polmeros pode ocorrer entre mon?meros polifuncionais ou entre mon?meros diferentes A estrutura dos polmeros de condensao foi definida genericamente da seguinte forma& >X>Y>X>Y>X>Y>X>Y>X>Y>X>Y>X>Y> onde& X grupo alif"tico ou arom"tico Y unidade funcional 2como > .,. >, > -;,. >, > ! >, > .,.-; >, > . >, > .,.. > > !.2 >3 A reao qumica na qual os polmeros de condensao so o$tidos denominada de # $imeri'()* # r + &-e&s()* ou # $i+ &-e&s()* Xea#es de polimeri1ao entre molculas de mon?mero contendo grupos funcionais, ou seCa, as policondensa#es, resultam na perda de matria, ou seCa, na formao de su$produtos -estas rea#es, como nas rea#es de su$stituio da qumica orgnica, pequenas molculas como a "gua, metanol, etanol, fenol, cloreto de hidrog0nio, cloreto de s%dio, cloreto de pot"ssio, am?nia, sulfeto de hidrog0nio, etc, so li$eradas do sistema ,omo conseq@0ncia do desprendimento destas pequenas molculas, o peso molecular de uma molcula deste tipo de polmero menor que a soma dos pesos moleculares de todas as molculas dos mon?meros que a formaram (or isto, a composio centesimal de um polmero o$tido por rea#es de condensao sempre diferente da composio centesimal dos mon?meros, mesmo se tratando de um homopolmero *ste conceito de polmero se afasta de ve1 da definio original de Berzelius A seguir so apresentados alguns e/emplos de rea#es de polimeri1ao por condensao, onde se pode verificar o desprendimento de molculas pequenas como a "gua, o cloreto de hidrog0nio e o cloreto de s%dio& E<em#$ E? %on&mero& Dcido 11)aminoundecan%ico !ol'mero& (oli2"cido 11)aminoundecan%ico3 7 -ylon-.. 7 (oliamida)11 !rincipais "plica)*es& fi$rasO mangueiras e reservat%rios para fluidos de freioO materiais esportivos como raquetes, $ases de esquis, rodas de $icicletas, linhas de pescaO componentes mecnicos de aparelhos domsticosO cerdas de escovasO perucasO malhas para meias, roupas e tapetesO peas para m"quinas de escrit%rioO roletes de correias transportadorasO engrenagens para limpadores de p"ra) $risas, velocmetros, ventiladores para motoresO roldanas para telefricosO mancaisO suturas cir5rgicasO mecanismos de fechadurasO ca$os de marteloO $ases de corteO equipamentos para processamento de alimentos de tecidosO poliasO rodas dentadas para correntesO tampos de impactoO filmes para em$alagens de alimentosO grandes engrenagens e peasO ga/etasO $locos terminaisO
13

amortecedores de vi$ra#es e pesosO partes m%veis de m"quinasO cremalheirasO caam$as transportadorasO componentes de motoresO sapatas para luvas de acoplamento e laminadoresO cai/as para mecanismos de direoO parafusosO conectores eltricosO placas desli1antesO superfcies de mesasO estoCos de espelhos de carros chapas de desgasteO anis de vedaoO chavetas n ;-; > 2,;231T > ,..; ; > R-; > 2,;231T > ,.Sn > .; U 2n)13 ;2. E<em#$ F? %on&mero& L)Jlicopiranose !ol'mero& (oli21,8)L)Jlicopiranose3 7 ,elulose (rincipais aplica#es& elementos filtrantes, agentes esta$ili1antes e seda sinttica ;. . n .; ;. .; E<em#$ 1G? %on&meros& Dcido adpico e glicol etil0nico !ol'mero& (oli2adipato de etileno3 !rincipais "plica)*es& aditivo para plastificantes com o o$Cetivo de aumentar a malea$ilidade do material 4 um polister que, quando possui hidro/ilas em seus grupos terminais, assim como o polister poli%l utili1ado na produo de poliuretanos, especialmente utili1ado na produo de moldes para elast?meros atravs da reao com um diisocianato n ;.,. > 2,;238 > ,..; U n ;. > 2,;232 > .; ;. > R,. > 2,;238 > ,. > . > 2,;232 > .Sn > ; U 22n)13 ;2. E<em#$ 11? %on&meros& p)terc)Hutilfenol e formaldedo !ol'mero& Xesina fenol)formaldedo tipo -o/olac !rincipais "plica)*es& isolamento de materiais eltricos e eletr?nicos resistentes a altas temperaturas, como comutadores, conectores, correias de $o$inas e interruptoresO participa da composio de alguns revestimentosO laminadosO pastilhas de freioO moldes de fundioO engrenagensO roldanasO tampasO compensados navaisO divis%riasO mudanas de marchas e $om$as de "gua de autom%veisO compostos moldados com cargaO peas de torradeiras e fornos
18

;. .; .; ; . .; n . .; U 2n)13 ;2.

.; ; ; ;

.;

.; ;

2nU13

U n ;2, 7 .

U n ;2.

E<em#$ 11? %on&meros& Hisfenol A e fosg0nio !ol'mero& (oli2car$onato de 8,8Z)difenil)isopropilideno3 7 (olicar$onato 7 !C !rincipais "plica)*es& placas resistentes ao impacto, painis de instrumentosO discos compactos 2C 3O %culos de proteoO Canelas de seguranaO capacetes e ca$ines de proteoO o$Cetos de cutelariaO carcaas para ferramentas eltricas, computadores, copiadoras, m"quinas de calcular e escreverO ca$ines de telefoneO lanternas de carrosO escotilhas de $arcosO a$rigos de ?ni$usO grelhas de ventiladores e ar condicionadoO lumin"rias para uso e/teriorO rotores de aspiradoresO partes do interior de aeronavesO $lindagensO componentes eltricos e eletr?nicosO recipientes para uso em fornos de microondasO equipamentos esportivosO material de co1inha e refeit%rios, como $andeCas, recipientes, tigelas, frascos, Carros de "gua e aparelhos de CantarO mamadeirasO p"ra)choques e outras peas e/ternas de carrosO lentes para %culos de solO tu$os de centrfugas para sistemas aquososO diali1adores renais e o/igenadores de sangueO an5ncios em estradasO dutosO guarda de proteo de m"quinasO viseirasO instrumentos cir5rgicosO cai/as e/positoras de materiais de valorO co$ertura de grandes "reasO lentesO escudos de polcia anti)choqueO elevadores panormicosO vitrinesO Canelas de tremO seletores de n5mero de telefoneO difusores de lu1 para uso interno ou e/ternoO lanternasO p"ra) $risas e Canelas de autom%veis e $arcosO vidraasO lentes oftalmol%gicasO frascos retorn"veisO coletores solaresO interfacesO $locos terminaisO inv%lucros para discos de computadoresO sinais de sadaO aqu"rios

n ;.

.;

U n ,l > ,. > ,l

E<em#$ 1@?

. ,.

,l n

U 22n)13 ;,l

%on&meros& !ulfeto de s%dio e p)dicloro$en1eno !ol'mero& (oli2sulfeto de p)fenileno3 7 !!S 2!oly0p-phenylene sul1ide23
1=

!rincipais "plica)*es& rotores e peas de $om$asO sedes de v"lvulasO elementos de isolamento eltricoO revestimentos anti)corrosivos e anti)adesivosO partes mecnicas e componentes eltricosO corpo de $o$inasO partes de medidores de "gua e car$uradoresO CuntasO componentes para uso nas pro/imidades do motorO material mdico e dent"rio esterili1"velO conectores eltricosO transistoresO soquetes de lmpadasO $locos terminaisO engrenagensO componentes de secadores de ca$eloO equipamentos gerais de la$orat%rio

n -a > ! > -a U n

,l

,l

-a

,l n

U 22n)13 -a,l

Analisando os e/emplos apresentados anteriormente, verifica)se que os e/emplos 8 e 9 referem)se B formao de 4 m # $%mer s -e + &-e&s()* H enquanto que os e/emplos numerados de 1T B 13 referem)se B formao de + # $%mer s -e + &-e&s()* Antes de Carothers apresentar a definio de polmeros de condensao 2formados a partir de rea#es qumicas com a eliminao de su$produtos3, Staudinger havia aplicado este conceito a outros tipos de polmeros Ealve1 a palavra condensao no tenha sido $em escolhida por Carothers, pois na qumica orgnica, condensao um voc"$ulo am$guo, podendo significar tanto uma reao de adio 2condensao ald%lica, condensao $en1onica3 quanto uma reao de su$stituio 2condensao de Claisen, condensao de !er$in3 (or este motivo, considera)se a reao de formao dos polmeros de condensao como uma reao de su$stituio, pois a partir deste tipo de reao que se verifica a formao de su$produtos As denomina#es dos quatro tipos principais de rea#es da qumica orgnica que no dei/am d5vida alguma so as rea#es de adio, eliminao, su$stituio e isomeri1ao

1.1.@2 C &, rme Me+(&ism Ci&3!i+ #(r( F rm()* -( C(-ei( P $im3ri+( *m 19=3, Flory prop?s uma classificao para os polmeros, mais precisamente para as rea#es de o$teno destes, sendo esta, a classificao mais aceita atualmente Eomando como $ase os mecanismos cinticos das rea#es de polimeri1ao, que so muito diferentes e importantes, Flory classificou os polmeros como macromolculas que podem ser o$tidas atravs de rea#es de # $imeri'()* em +(-ei( ou # $imeri'()* em e!(#(s A # $imeri'()* em +(-ei( apresenta as seguintes caractersticas&

1A

. mecanismo cintico composto $asicamente por tr0s rea#es diferentes e sucessivas& a iniciao, a propagao e a terminaoO A polimeri1ao s% se inicia na presena de um iniciador, que se dissocia em radicais livres ou ons, ou na presena de uma certa quantidade de energia 2aumento da temperatura3O A reao ocorre apenas entre um centro ativo 2proveniente da molcula de iniciador ou de uma molcula de mon?mero iniciada termicamente, am$os na forma de radicais livres ou ons, ou ainda de um centro ativo presente em uma molcula de polmero em crescimento3 e uma molcula de mon?meroO

Ao reagir com uma molcula de mon?mero, o centro ativo eliminado, porm um novo centro ativo se origina na e/tremidade da macromolcula em crescimento 2reao em cadeia3O ,ada molcula de polmero cresce rapidamente at atingir um peso molecular m"/imo 2devido B terminao da macromolcula3, logo ap%s ter sido iniciadaO . crescimento de uma molcula de polmero cessa quando o centro ativo desta destrudo atravs de alguma reao de terminaoO A concentrao de mon?mero decresce gradativamente durante a reaoO !e o processo for contnuo, a ta/a da reao aumenta com o tempo at atingir um valor m"/imo, a partir do qual permanece constante !e o processo for em $atelada, a ta/a da reao atinge um valor m"/imo, a partir do qual ela diminui at a e/tino da reaoO

Lurante a reao de polimeri1ao, praticamente s% e/istem, no meio reacional, molculas de mon?mero, passveis de serem iniciadas, e molculas de polmero com peso molecular C" definido 2molculas de polmero morto, C" terminadas3 *m qualquer momento da reao pode) se o$servar a presena de macromolculas com elevado peso molecularO

. peso molecular mdio do polmero praticamente definido nos instantes iniciais da reao (or isso, longos tempos de reao no fornecem maiores pesos moleculares, apenas maiores rendimentos (ortanto, o peso molecular do polmero independe do tempo de reao, ou seCa, do grau de converso, apesar da quantidade de macromolculas presentes no sistema depender do tempoO

*m geral, polmeros de adio so o$tidos por rea#es de polimeri1ao em cadeia A # $imeri'()* em e!(#(s apresenta as seguintes caractersticas&

. mecanismo cintico composto por apenas um tipo de reao, capa1 de iniciar, propagar e terminar uma cadeia polimrica, como por e/emplo, a esterificao, transesterificao, amidao, etcO

1<

A reao de polimeri1ao ocorre entre os grupos funcionais presentes nas molculas de mon?mero, na presena ou no de catalisadores Lesta maneira, formam)se dmeros, trmeros, tetrmeros, olig?meros e polmerosO

Luas molculas quaisquer presentes no sistema 2mon?meros, olig?meros ou polmeros3, independentes do tamanho, sendo iguais ou diferentes, podem reagir entre siO ,ada reao entre os grupos funcionais presentes em duas molculas quaisquer uma reao completa e independente de qualquer outra, ou seCa, uma etapa 2reao em etapas3O -ormalmente, a polimeri1ao encerrada pela diminuio da concentrao dos grupos funcionais, pelo e/cesso de viscosidade do meio reacional, ou porque voluntariamente quer)se termin")laO

. mon?mero quase que todo consumido no incio da reao, restando menos de 1,T : no final da reaoO A ta/a da reao m"/ima na fase inicial, decrescendo com o tempoO Lurante a polimeri1ao, e/istem apenas olig?meros de diferentes tamanhos e polmeros de $ai/o peso molecular no meio reacional .s polmeros de peso molecular m"/imo formam)se apenas no final da reaoO

. peso molecular do polmero, assim como a quantidade de macromolculas no sistema, so definidos em funo do tempo de reao, ou seCa, cada molcula de polmero cresce lentamente durante toda a reao de polimeri1aoO

[ongos tempos de reao fornecem maior rendimento e cadeias polimricas com maior peso molecular ,adeias polimricas com alto peso molecular so o$tidas apenas no final da reao, acima de 98 : de conversoO

*m geral, os polmeros de condensao so o$tidos por rea#es de polimeri1ao em etapas ,om $ase nas caractersticas apresentadas para as polimeri1a#es em cadeia e etapas, no

se deve concluir que a polimeri1ao em cadeia mais r"pida que a polimeri1ao em etapas -a verdade, apenas a formao individual de cada molcula de polmero mais r"pida em uma polimeri1ao em cadeia As velocidades de desaparecimento do mon?mero e da polimeri1ao glo$al so semelhantes para am$os mecanismos cinticos \ale ainda ressaltar que polmeros o$tidos a partir das rea#es de polimeri1ao em etapas no significam a mesma coisa que polmeros o$tidos a partir das rea#es de polimeri1ao por condensao, assim como polmeros o$tidos a partir das rea#es de polimeri1ao em cadeia no so sin?nimos de polmeros o$tidos a partir das rea#es de polimeri1ao por adio ,omo e/emplo pr"tico, pode)se citar as

18

polimeri1a#es com a$ertura de anel 2ring-opening3 de mon?meros cclicos, como a do %/ido de etileno e da )caprolactama E<em#$ 1A? %on&mero& ]/ido de etileno !ol'mero& (oli2%/ido de etileno3 7 !(3 !rincipais "plica)*es& fluidos anti)congelantesO lu$rificantesO espessantesO surfactanteO umificanteO desmoldantesO plastificantesO adesivos para etiquetasO $ases para produtos farmac0uticos e cosmticosO c"psulas e filmes para em$alagens sol5veis em "guaO impregnantes para madeirasO intermedi"rios qumicos para a fa$ricao de detergentes, polisteres e poliuretanosO reduo do atrito em escoamentos de fluidos viscosos na ind5stria petrolferaO partes de peas industriais para usos mecnicos e eltricos . n ;2, ,;2

> R,;2 > ,;2 > .Sn >

,omposio centesimal do mon?mero e do polmero& , 7 =8,=3:, ; 7 9,1=: e . 7 3A,32: 6%rmula mnima do mon?mero e do polmero& ,2;8.1 E<em#$ 1B? %on&mero& A>,aprolactama !ol'mero& (oli2A>caprolactama3 7 -ylon45 7 (oliamida>A !rincipais "plica)*es& mesmas aplica#es apresentadas para o poli2"cido 11)aminoundecan%ico3, ou seCa, o -ylon-.. ; . - , n > R-; > 2,;23= > ,.Sn >

,omposio centesimal do mon?mero e do polmero& , 7 A3,A8:, ; 7 9,8:, - 7 12,38: e . 7 18,18: 6%rmula mnima do mon?mero e do polmero& ,A;11-1.1 (ara estes dois casos 2e/emplos 18 e 1=3, a polimeri1ao de am$os os mon?meros pode ocorrer pelos mecanismos em cadeia ou por etapas, dependendo das condi#es reacionais e do tipo de catalisador empregado *m am$os os casos, o polmero o$tido o mesmo, indiferentemente do mecanismo reacional da polimeri1ao (olmeros como os politeres e poliamidas 2e/emplos 18 e
19

1=3, assim como outros polmeros o$tidos a partir de outros mon?meros cclicos 2como por e/emplo, o polio/ipropileno o$tido a partir do %/ido de propileno3, devem ser classificados separadamente conforme sua estrutura qumica e o mecanismo cintico para sua o$teno *stas duas classifica#es nem sempre possuem intercam$ia$ilidade *stes dois polmeros so classificados de acordo com suas estruturas qumicas como polmeros de condensao, uma ve1 que possuem grupos funcionais 2como ter, amida3 em sua cadeia polimrica *les, assim como as poliuretanas, no so classificados como polmeros de adio conforme a classificao original de Carother A situao fica ainda mais complicada para um polmero como o o$tido a partir da ) caprolactama */atamente o mesmo polmero o$tido a partir do mon?mero linear "cido ) aminocapr%ico 2e/emplo 1A3 Le qualquer forma, deve)se ter em mente que os termos polmeros e polimeri1a#es por condensao e etapas no so sin?nimos, assim como os termos polmeros e polimeri1a#es por adio e cadeia E<em#$ 1C? %on&mero& Dcido A)aminocapr%ico !ol'mero& (oli2"cido A) aminocapr%ico3 7 -ylon45 7 (oliamida>A !rincipais "plica)*es& mesmas aplica#es apresentadas para o -ylon-.. e para o -ylon-5 o$tido a partir da A>caprolactama n ;2- > 2,;23= > ,..; > R;- > 2,;23= > ,.Sn > U ;2. As classifica#es esta$elecidas por Carothers 2tipo do polmero& adio e condensao3 e Flory 2mecanismo cintico da reao& cadeia e etapas3 no so antag?nicas, pelo contr"rio, complementam)se entre si !o maneiras diferentes de e/aminar o mesmo fen?meno (artindo delas, pode)se o$ter uma nova classificao para os polmeros, dividindo)os nos quatro grupos seguintes& 12 P $%mer s -e (-i)* seguintes& As dos polmeros de adio, segundo a classificao de CarothersO As dos polmeros de adio, conforme a segunda classificao dos polmerosO As correspondentes B polimeri1ao em cadeia, de acordo com a classificao de Flory *stas caractersticas podem ser o$servadas nos e/emplos numerados de 1 B < 8!i- s # r # $imeri'()0es em +(-ei( , cuCas caractersticas so as

2T

12 P $%mer s -e + &-e&s()* seguintes&

8!i- s # r # $imeri'()0es em e!(#(s , cuCas caractersticas so as

As dos polmeros de condensao, segundo a classificao de CarothersO As dos polmeros de condensao, conforme a segunda classificao dos polmerosO As correspondentes B polimeri1ao em etapas, de acordo com a classificao de Flory *stas caractersticas podem ser o$servadas nos e/emplos numerados de 8 B 13

@2 P $%mer s -e (-i)*

8!i- s # r # $imeri'()0es em e!(#(s?

(raticamente todos os polmeros podem ser classificados conforme os dois grupos anteriores, porm e/istem uns poucos que no sem enquadram corretamente em nenhum dos dois !o os polmeros que se formam por adio de um mon?mero a uma ligao dupla ou a um ciclo de outro mon?mero diferente, sem a eliminao de um su$produto 2como nas poliadi#es3, porm a polimeri1ao no ocorre por rea#es em cadeia 2como nas rea#es por crescimento em cadeia3, mas sim por rea#es em etapas 2como nas rea#es por crescimento em etapas3 *stes polmeros, intermedi"rios aos grupos 1 e 2, possuem as seguintes caractersticas& !o copolmeros, sendo que um dos mon?meros contm grupos funcionais com hidrog0nios, enquanto o outro contm liga#es duplas ou ciclos, podendo haver mais de dois mon?merosO A polimeri1ao ocorre atravs de rea#es de adio em etapas, com o primeiro mon?mero se adicionando ao segundoO ,ada reao de adio de uma molcula de mon?mero com outra uma reao completa e independente de qualquer outra, ou seCa, uma etapa 2reao em etapas3O -o ocorre a formao de produtos secund"rios, sendo que todos os "tomos dos mon?meros encontram)se presentes nas molculas do polmeroO A composio centesimal do polmero igual B composio centesimal da soma dos "tomos presentes nas molculas de mon?mero que constituem a macromolculaO A cadeia principal do polmero formada por "tomos de car$ono e por outros "tomos, como ., -, etc A seguir so apresentados alguns e/emplos de rea#es de polimeri1ao que leva B produo de polmeros que apresentam caractersticas que os classificam como pertencentes ao grupo 3& E<em#$ 1D?
21

%on&meros& Li"lcool e diisocianato !ol'mero& (oliuretano !rincipais "plica)*es& amortecedores de vi$raoO molas para ferramentasO diafragmasO socadores para fundioO acoplamentos eltricosO suportesO solados e saltos de caladosO peas fle/veis e resistentes B a$rasoO rodas se s$ateO rodas, roletes e roldanasO para uso em minerao, como peneiras, cone/#es, telasO anis de vedaoO Cuntas para trilhoO ga/etas para prensasO grande variedade de peas tcnicas moldadasO correias transportadorasO revestimento de silos, cilindros, rodas, esteiras e ca$ines de CateamentoO tacos de tearO hidrociclonesO $atentesO moldesO placas de desgasteO p"ra)choques e verni1es para carrosO isolante trmicoO espuma fle/vel de colch#es, estofados, forrao de tapetes e couros sintticosO espuma rgida para pranchas de sur1 e 6indsur1O espuma rgida em su$stituio B madeira em molduras, peas m%veis e assoalhosO fi$ras e produo de peas que e/iCam grande dura$ilidade 2nU13 .; > X > .; U n . 7 , 7 - > X^ > - 7 , 7 . ; > R. > X > . > ,. > -; > X^ > -; > ,.Sn > . > X > .; E<em#$ 1E? %on&mero& Liamina secund"ria e diisocianato !ol'mero& (oliuria !rincipais "plica)*es& aplica#es de alta resist0ncia ao impacto, como amortecedores de carro, revestimentos selantes e protetores de superfcies met"licas e de concreto 2nU13 ;2- > X > -;2 U n . 7 , 7 - > X^ > - 7 , 7 . ; > R;- > X > ;- > ,. > -; > X^ > -; > ,.Sn > ;- > X > -;2 +m polmero $astante interessante e que temos contato di"rio, o elast?mero produ1ido atravs da reao de copolimeri1ao entre um di"lcool, um diisocianato e uma diamina secund"ria, formando um copolmero com grupos uria e uretano dispostos em $locos ao longo da cadeia polimrica *ste polmero nada mais do que o elastano, conhecido popularmente como Lycra 7 2marca registrada u !ont3, um fio el"stico utili1ado em diversos tipos de tecidos A elasticidade do fio, tam$m denominada tenacidade, deve)se B forma espiralada que a cadeia polimrica apresenta E<em#$ 1F? %on&meros& Liamina prim"ria e resina diep%/i !ol'mero& Xesina diep%/i curada 2fragmento linear ideali1ado3

22

!rincipais "plica)*es8 tintas superficiais e anti)corrosivasO adesivos ou comp%sitos com fi$ras de vidro, car$ono ou de poliamida arom"tica para ind5stria aeron"utica e aeroespacialO componentes internos automotivos, como painis e consolesO pisosO ca$os de raquetes de t0nisO componentes de equipamentos eltricosO circuitos impressosO encapsulamento de componentes eletr?nicosO interruptoresO laminadosO revestimento de superfciesO adesivos para metal, cermica, vidro e elast?merosO moldes e matri1es para ferramentas industriaisO manequins de $oca e ossadurasO verni1es para aca$amentoO compostos moldadosO assoalhosO impregnao de verni1es . 2nU13 ;2- > X> -;2 U ; 2, ,; ,; 2 X^ ,; 2 ;, . ,;2

; > R;- > X > ;- > ,;2 > ,;.; > ,;2 > X^ > ,;2 > ,;.; > ,;2Sn > ;- > X > -;2 A2 P $%mer s I/e # -em ser 8!i- s # r # $imeri'()* em +(-ei(s e # r e!(#(s? .s polmeros que se enquadram neste grupo so aqueles que podem ser includos tanto no grupo 1 quanto no grupo 2, dependendo dos mon?meros utili1ados, das condi#es reacionais e do tipo de catalisador empregado, quando este for necess"rio A seguir so apresentados alguns polmeros que possuem caractersticas que os classificam como pertencentes ao grupo 8& E<em#$ 1G? . -ylon-5 pode ser um polmero de adio o$tido por uma reao de polimeri1ao em cadeia a partir da A)caprolactama 2e/emplo 1=3, e pode ser tam$m um polmero de condensao o$tido por uma reao de polimeri1ao em etapas a partir do "cido A)aminocapr%ico 2-; 2> 2,;23=>,..;3, com desprendimento de "gua 2e/emplo 1A3 E<em#$ 11? . polio/ietileno pode ser um polmero de adio o$tido pela reao de polimeri1ao em cadeia a partir de %/ido de etileno 2e/emplo 183, e pode ser tam$m um polmero de condensao o$tido pela reao de polimeri1ao em etapas a partir do glicol etil0nico 2;.>2,; 232>.;3, com a eliminao de "gua 1.1.A2 C &, rme C m# r!(me&! Me+"&i+ Le acordo com o comportamento mecnico, os polmeros podem ser classificados em quatro grandes grupos& 1 2 8 13 Horrachas ou *last?meros&

23

As $orrachas ou elast?meros so polmeros que e/i$em elasticidade em larga fai/a na temperatura am$iente A "S9% 2"mericam Standart o1 9esting %aterials 3 define um elast?mero como um material capa1 de se recuperar r"pida e energicamente de grandes deforma#es, ou seCa, deve retrair)se, dentro de 1 minuto, a menos de 1,= ve1es o seu comprimento original depois de ser esticado a 2 ve1es o seu comprimento, e assim mantido por 1 minuto antes de ser li$ertado ,omo e/emplos de $orrachas ou elast?meros, temos o poli$utadieno, a $orracha nitrlica, o poli2estireno) co)$utadieno3, conhecido como SB#, o copolmero de uria e uretano 2Lycra 73, etc 1 2 8 23 (l"sticos& . termo pl"stico vem do grego e significa adequado B moldagem .s pl"sticos so polmeros que, em$ora s%lidos B temperatura am$iente e est"veis nas condi#es normais de uso, em algum est"gio de seu processamento tornam)se fluidos capa1es de serem moldados pela ao isolada ou conCunta de calor e presso, adquirindo a nova forma ap%s a remoo do agente (ortanto, estes materiais possuem plasticidade 1 2 8 33 6i$ras& As fi$ras so polmeros que apresentam como principais caractersticas uma grande ductilidade e resist0ncia B trao, permitindo que seCam o$tidas elevadas rela#es comprimentoNdimetro Jeralmente, so formadas por macromolculas lineares orientadas

longitudinalmente, com pouca e/tensi$ilidade e $oa resist0ncia B temperatura 2em alguns casos infusveis3 ,omo e/emplos de fi$ras, temos os polisteres, as poliamidas e a poliacrilonitrila

1 2 8 83 Xesinas& As resinas so su$stncias amorfas ou misturas, insol5veis em "gua, porm sol5veis em alguns solventes orgnicos _ temperatura am$iente so s%lidas ou lquidos muito viscosos, que amolecem gradualmente com o aumento da temperatura As resinas podem ser naturais ou sintticas As resi&(s &(!/r(is so compostos orgnicos amorfos secretados por certas plantas ou insetos, geralmente insol5veis em "gua, porm sol5veis em v"rios solventes orgnicos As resi&(s si&!3!i+(s so originalmente descritas como um grupo de su$stncias sintticas cuCas propriedades se assemelham Bs das resinas naturais Jeralmente, B temperatura am$iente, as resinas apresentam o aspecto de um lquido viscoso, que amolece gradualmente ao ser aquecido +m e/emplo tpico o poli$utadieno, um lquido viscoso muito utili1ado como $ase de colas

28

A figura a$ai/o apresenta o comportamento mecnico 2curvas de tenso)deformao3 de polmeros classificados como elast?meros, fi$ras, pl"sticos rgidos e fle/veis&

6igura 1 2 > ,urvas de tenso deformao para elast?meros, fi$ras e pl"sticos rgidos e fle/veis

1.1.B2 C &, rme (s C(r(+!er%s!i+(s -e F/si8i$i-(-e Le acordo com as caractersticas de fusi$ilidade, um polmero pode ser classificado como termopl"stico ou termorrgido

1 2 = 13 Eermopl"stico& .s termopl"sticos so polmeros que se fundem ao serem aquecidos, podendo ser moldados, e se solidificam ao serem resfriados, adquirindo a nova forma !e necess"rio, amolecem novamente quando aquecidos, podendo ser novamente moldados e, quando resfriados, retm a nova forma *ste procedimento pode ser reali1ado in5meras ve1es, pois as propriedades fsicas dos termopl"sticos so reversveis ,omo e/emplos de termopl"sticos, temos os polietilenos de alta 2!(" 3 e de $ai/a 2!(B 3 densidade, o polipropileno, o poliestireno, o poli2cloreto de vinila3, conhecido como !+C, alm dos termopl"sticos de engenharia, como o "BS, o -ylon 7, os policar$onatos, etc 1 2 = 23 Eermorrgidos ou Eermofi/os 29hermoseting3&
2=

.s termorrgidos so polmeros que apresentam as caractersticas de infusi$ilidade e insolu$ilidade Apresentam fluide1 at determinada temperatura, podendo ser moldados +ma ve1 su$metidos a temperaturas superiores B esta, quando resfriados, mantm a forma do molde, tornam) se permanentemente rgidos e no amolecendo novamente quando novamente aquecidos Fsso acontece porque durante o primeiro aquecimento ocorre a formao de uma estrutura tridimensional, reticulada, com liga#es cru1adas 2crosslin$ing3 entre as macromolculas, impedindo o desli1amento de umas so$re as outras, tornando o polmero infusvel e insol5vel A formao das liga#es cru1adas chamada de +/r( */emplos tpicos de polmeros termorrgidos so as resinas fen%licas, as amiladas, a resina fenol)formol, a resina melamina)formol, a resina de polister, etc 1.1.C2 C &, rme Ti# -e A#$i+()* Le acordo com o seu uso, pode)se di1er que um polmero pode ter um uso geral ou de engenharia !e o polmero for um pl"stico, este pode ser classificado em& 1 2 A 13 (l"sticos de +so Jeral& .s pl"sticos de uso geral so os polmeros utili1ados nas mais variadas aplica#es, como por e/emplo, o polietileno, o polipropileno, o poli2metacrilato de metila3, o poliestireno, o poli2cloreto de vinila3, etc 1 2 A 23 (l"sticos de *ngenharia& .s pl"sticos de engenharia so os polmeros empregados na su$stituio de materiais cl"ssicos, como a madeira e os metais ,omo e/emplos de pl"sticos de engenharia, tem)se o poliacetal, o policar$onato, o poli2tetrafl5or)etileno3, conhecido como 9e1lon 7, etc 1.1.D2 C &, rme ( Es+($( -e F(8ri+()* Le acordo com a escala de fa$ricao, os polmeros podem ser classificados de duas maneiras diferentes *stas classifica#es so mais comuns quando se referem aos pl"sticos 1 2 < 13 (l"sticos de comodidade 2commodities3& .s pl"sticos de comodidade so os polmeros produ1idos em larga escala, e constituem a maioria dos que so fa$ricados no mundo ,omo e/emplo de pl"sticos de comodidade, tem)se o polietileno, o polipropileno, o poliestireno, o poli2cloreto de vinila3, etc
2A

1 2 < 23 (l"stico de especialidade 2specialities3& .s pl"sticos de especialidade so os polmeros que possuem um conCunto incomum de propriedades Alm disso, devido ao elevado custo de produo ou ao n5mero redu1ido de aplica#es, so produ1idos em menor escala ,omo e/emplos de pl"sticos de especialidade, tem)se o poli2%/ido de metileno3, o poli2cloreto de vinilideno3, etc 1.1.E2 N me&+$(!/r( - s P $%mer s A nomenclatura dos polmeros $aseia)se na sua origem, estrutura ou em nomes tradicionais, sendo este 5ltimo geralmente relacionado Bs marcas registradas 29e1lon 7, Lycra 7, ,sopor 7, Ke/lar 7, -ylon 7, etc3 -a verdade, no h" uma sistem"tica $em definida -ormalmente, a nomenclatura $aseada na origem do polmero aplica)se Bs macromolculas sinteti1adas a partir de um simples mon?mero, como nas polimeri1a#es por adio ou a$ertura de anel ,omo alguns e/emplos de polmeros que rece$em seus nomes com $ase nesta metodologia, pode)se citar o polietileno, o poliacetaldedo, o poli23)metil)1)pentano3, o poli2cloreto de vinila3, o poli2%/ido de propileno3, o poli2clorotrifluoretileno3, etc *m alguns casos, esta sistem"tica aplicada para dar nome aos polmeros de condensao o$tidos a partir de apenas um mon?mero, como por e/emplo, o poli2"cido A)aminocapr%ico3 e o poli2)caprolactama3, que nada mais so do que e/atamente o mesmo polmero o$tido a partir de dois mon?meros distintos, o "cido A) aminocapr%ico e a )caprolactama respectivamente Alguns polmeros ainda podem rece$er seus nomes a partir de mon?meros hipotticos, como o poli2"lcool vinlico3, que na realidade o$tido a partir da hidr%lise do poli2acetato de vinila3 K" a nomenclatura $aseada na estrutura da macromolcula aplicada aos polmeros de condensao sinteti1ados a partir de dois ou mais mon?meros, sendo que o nome do polmero dado de acordo com a estrutura qumica de suas unidade repetitivas *sta sistem"tica no comum para dar nome aos polmeros de adio, uma ve1 que a maioria destes tem seus nomes dados a partir da sua origem ,omo e/ce#es a esta regra, pode)se citar polmeros como o poli21,8 fenileno3, o polimetileno e o poli2p)/ilileno3 ,omo alguns e/emplos de polmeros que rece$em seus nomes de acordo com a estrutura qumica das unidades repetitivas presentes em suas cadeias, pode)se citar o poli2he/ametileno de se$aamida3, o$tido a partir da diamina de he/ametileno e do "cido se$"cico, o poli2trimetileno de etileno)uretano3, o$tido a partir do trimetileno glicol e do diisocianato de etila,

2<

o poli2tereftalato de etileno3, conhecido como !(9, sinteti1ado a partir do etileno glicol e do "cido tereft"lico, etc Ainda com $ase na estrutura qumica da cadeia polimrica, os polmeros podem ser classificados em funo dos grupos funcionais pertencentes nos meros que constituem as macromolculas, como por e/emplo& (oliolefinas > e/emplos& polipropileno, poli$utadieno, etc O (olisteres > e/emplos& poli2tereftalato de etileno3 conhecido como !(9, policar$onato, etc O (oliamidas > e/emplos& -ylon 7, poliamida, etc O (olmeros celul%sicos > e/emplos& nitrato de celulose, acetato de celulose, etc O (olmeros acrlicos > e/emplos& poli2metacrilato de metila3, poliacrilonitrila, poli2acrilato de s%dio3, etc O (olmeros vinlicos ) poli2acetato de vinila3, poli2"lcool vinlico3, poliestireno, etc O (oliuretanos ) e/istem diversos tipos de poliuretanosO Xesinas formaldedicas ) resinas fenol)formol, resina uria)formol, etc O

1.@2 UNIDADES ESTRUTURAIS E UNIDADES PERIJDICAS +ma /&i-(-e es!r/!/r($ -e /m m &mer a poro do mon?mero que est" presente na cadeia do polmero -os mon?meros que promovem poliadi#es, a unidade estrutural o pr%prio mon?mero inteiro, ou seCa, com todos os seus "tomos -a realidade, uma forma ressonante do mon?mero, pois a 5nica diferena entre a unidade estrutural e o mon?mero a posio de dois eltrons procedentes da ciso de uma ligao covalente A seguir so apresentados alguns e/emplos de mon?meros que promovem poliadi#es, cuCa unidade estrutural o pr%prio mon?mero& M &mer *tileno Hutadieno Acetato de vinila Qetacrilato de metila ]/ido de etileno F9rm/$( es!r/!/r($ ,;27,;2 ,;27,;>,;7,;2 ,;2K,;.,.,;3 ,;27,2,;33 ,..,;3 . ;2, ,;2 U&i-(-e es!r/!/r($ .,; >,; .
2 2

.,; >,;7,;>,; . 2 2 .,; >,2;32.,.,; 3L 2 3 .,; >,2,; 32,..,; 3L 2 3 3 .,; >,; >.. 2 2

28

(ara os mon?meros que promovem policondensa#es, a unidade estrutural o mon?mero menos os "tomos que se perdem na reao de condensao para formar o produto secund"rio */emplos destes mon?meros so apresentados a seguir& M &mer Jlicol etil0nico Dcido adpico ;e/ametilenodiamina Dcido A)aminocapr%ico 6osg0nio F9rm/$( es!r/!/r($ ;?.2,;232.?; ;.?,.2,;238,.?.; ;?-;2,;23A;-?; ;?-;2,;23=,.?.; ,l?,.?,l U&i-(-e es!r/!/r($ ..2,; 3 ..
2 2

.,.2,; 3 ,.. 2 8 .-;2,; 3 ;-. 2 A .-;2,; 3 ,..

2 =

M! m s #er-i- s 2 ;. 2 ;.. 2 ;. ;. e ;.. 2 ,l.

.,..

+ma /&i-(-e #eri9-i+( -e /m # $%mer , tam$m denominada /&i-(-e re#e!i-( ou /&i-(-e I/e se re#e!e, a unidade estrutural de um mon?mero ou as unidades estruturais de v"rios mon?meros que se repetem periodicamente ao longo da cadeia do polmero -os homopolmeros, seCam de adio ou de condensao, a unidade estrutural do mon?mero e peri%dica do polmero so id0nticas, ou seCa, a unidade peri%dica a pr%pria unidade estrutural, como pode ser o$servado nos e/emplos 1, 2, 3, 8, 8, 9, 18 e 1= apresentados anteriormente -os copolmeros de adio 2raros3 e nos de condensao 2numerosos3 formados por dois mon?meros diferentes situados alternadamente na cadeia do polmero, h" duas unidades estruturais diferentes 2uma de cada mon?mero3, que Cuntas constituem a unidade peri%dica do polmero ,omo e/emplos, pode)se citar& E<em#$ 11? %on&meros& 6%rmulas estruturais& *stireno ,;27,;2,A;=3 Anidrido malico ;, . +nidades estruturais& .,; >,;2, ; 3L 2 A = ;, . !ol'mero& (oli2estireno)anidrido malico3 !rincipais "plica)*es& emulsificantes e diminuidores de ponto de fluide1 em %leos lu$rificantes $"sicos +nidade peri%dica& ,;2,;2,A;=3;, . . ,; .
29

,; . . ,; . .

n ,;2 7 ,;2,A;=3 E<em#$ 1@? %on&meros& 6%rmulas estruturais& +nidades estruturais&

U n

;, . .

,; .

R, ;2, ;2, A;=3;, . .

, ;Sn .

;e/ametilenodiamina ;?-;2,;23A;-?;

Dcido adpico ;.?,.2,;238,.?.;

`-;2,;23A;-` L,.2,;238,.L !ol'mero& (oli2he/ametilenoadipamida3 7 -ylon-5:5 7 (oliamida)A,A !rincipais "plica)*es& mesmas aplica#es apresentadas para o -ylon-.. e para o -ylon-5 o$tido a partir da A>caprolactama e do "cido A>aminocapr%ico +nidade peri%dica& L-;2,;23A;-?,.2,;238,.L n ;?-;2,;23A;-?; U n ;.?,.2,;238,.?.; ;>R-;2,;23A;-?,.2,;238,.Sn>.; U 22n)13 ;2. -os copolmeros de adio formados por dois mon?meros diferentes no alternados, as unidades estruturais dos mon?meros so sempre claramente identific"veis, mas a unidade peri%dica do polmero se torna apro/imada, mdia, estatstica, como pode ser o$servado nos e/emplos =, A e < apresentados anteriormente -os copolmeros, tanto de adio como de condensao, quando o n5mero de comon?meros superior a dois, tam$m so evidentes as unidades estruturais dos mon?meros, mas a unidade peri%dica do polmero estatstica e difcil de se determinar -os polmeros de adio o$tidos por rea#es de polimeri1ao em etapas, h" uma diferena importante em relao Bs unidades estruturais dos mon?meros, pois dois "tomos de hidrog0nio so transferidos de um mon?mero para o outro (ortanto, a unidade estrutural do primeiro mon?mero tem dois "tomos de hidrog0nio a menos que o mon?mero inicial, enquanto que a do segundo tem dois a mais ,om isto, os "tomos da unidade peri%dica do polmero so e/atamente a soma dos "tomos dos dois mon?meros 2como nas poliadi#es3 Fsto pode ser verificado nos e/emplos 1<, 18 e 19 apresentados anteriormente Alguns autores denominam uma unidade estrutural do polmero como sendo a unidade peri%dica Assim, a e/presso 'unidade estrutural' pode infeli1mente referir)se ao mon?mero ou ao polmero .s polmeros lineares 2todos os considerados neste captulo, ou seCa, os e/emplos numerados de 1 B 233 so representados levando)se em conta as unidades estruturais e as peri%dicas
3T

(ara que a representao seCa correta, deve)se fi/ar e/atamente os limites das unidades, ou seCa, onde comeam e onde terminam .s colchetes que demarcam as unidades peri%dicas dos polmeros devem estar colocados e/atamente nos limites destas unidades Fnfeli1mente, muitos livros srios e outras pu$lica#es so$re polmeros descuidam neste importante ponto Muando os polmeros de adio so representados, usual escrever apenas a unidade peri%dica entre colchetes com um su$ndice 'n' referindo)se ao grau de polimeri1ao 2n5mero de ve1es que a unidade peri%dica se repete na cadeia do polmero3, sem indicar os grupos e/tremos da cadeia Fsto ocorre porque tais grupos nem sempre so conhecidos e no se pode dedu1i)los a partir dos mon?meros . grupo e/tremo inicial do polmero depende do iniciador utili1ado, enquanto que o e/tremo final depende do tipo de reao de terminao, como pode ser verificado nos e/emplos anteriores numerados de 1 B < e 22 Muando os polmeros de condensao so representados, correto usar o mesmo sistema dos polmeros de adio (orm, mais conveniente indicar tam$m os grupos e/tremos, pois neste caso so $em conhecidos, uma ve1 que so os grupos funcionais dos mon?meros Fsto pode ser verificado nos e/emplos numerados de 8 B 13 e 23, apresentados anteriormente (ara os polmeros de adio o$tidos por polimeri1ao em etapas, vale o que foi dito para os polmeros de condensao -este caso, valem os e/emplos numerados de 1< B 19 apresentados anteriormente 1.A2 SINLAS PARA OS PRINCIPAIS POLMEROS COMERCIAIS
A!A A!AU(, HQ, HQF ,A ,AH ,A( ,6 ,Q, ,,., ,.( ,( ,(* ,(\, ,!6 ,EA ,E6* LA( *NHA *N,E6* AcrblonitrileN!tbreneNAcrblate Hlend .AcrblonitrileN!tbreneNAcrblate And (olbcar$onate Hulc Qolding ,ompound His Qalcimide ,ellulose Acetat ,elluose Acetate Hutbrate ,ellulose Acetate (roprionate ,resole)6ormaldehbde ,ar$o/blmethbl ,ellulose ,ellulose -itrate2,elluoid3 ,bcoolefin ,opolbmer ,opolbester Ehermoplastic *lastomer ,ellulose (ropionate ,hlorinated (olbethblene ,hlorinated (olbvinbl ,hloride ,asein)6ormaldehbde ,ellulose Eracetate ,hlorotrifluoroethblene Liallbl (hthallate2Ehermoset3 *thbleneNHutblacetate *thbleneN,hlorotrifluorethblene 31

SINLA ANHNAa ANQQA AN! AHA AH! AH!N(,

NOME COMERCIAL AcrblonitrileNHutadienNAcrblate AcrblonitrileNQcthlmethacrblate AcrblatN!tbrol)(vc Qodifier Acrvionitrile)Hutadiene Acrblate AcrvlonitrileNHutadienN!tbrene

AcrblonitrileNHutadienN!tbreneN (olbcar$onate AH!N(\, AcrblonitrileNHutadienN!tbreneN (olbvinblchlorid AH!U(+X Hlend .f AcrblonitrileNHutadienN !tbrene And (olburethane A,! AcrblonitrileN,hlorinated (olbethbleneN !tbrene A*("gina 31 AcrblonitrileN*thlene)(ropblenedieneN de 3<! !tbene AQA Acrblate Qaleic Anhbride Eerpolbmer AQQA Acrblonitrle)Qethbl Qethacrblate A(. Amorphous (olbolefin A! AcrblonitrileN!tbrene

*thbleneN*thblacrblate *thbleneNQethacrblic Acid *thbleneN(opblene *thbleneNEetrafluoroethblene *thbleneN\inblacetat *thblene Acrblic Acid ,opolbmer *thbl ,ellulose *thblene ,hiorotrifluoroethblene *thblene)Qethbl Acrblate ,opomer *thblene -)Hutbl Acetate *po/b *thblene (ropblene Liene Qonomer *(LQ Xu$$er *(Q *thblene (ropblene ,opolbmer Xu$$er *(X *thblene (ropblene Xu$$er *(! */panda$le (olbstbrene *E6* *thblene Eetrafluoroethblene *\A *thblene \inbl Acetate *\.; *thbleneN\inblalcohol *\.; *thblene \inbl Alcohol 6*( 6luorinated *thblene (ropblene 66 6uran)6ormaldehbde 6X( 6i$er Xeinforced (lastic ;L(* ;igh Lensitb (olbethblene ;F(! ;igh Fmpact (olbstbrene ;Q, ;igh !trength Qolding ,ompound ;igh Qolecular deight ;igh Lensitb ;Qd;L(* (olbethbene F Fonomer F(Fnterpenetrating (olbmer -eteorc [,( [iquid ,rbstal (olbmer [L(* [oe Lensitb (olbethblene [[L(* [incar [oe Lensitb (olblene [(* [incar (olbethblene QA Qaleic Anhbdride QethblmathacrblateNAcrblonitrileN QAH! HutadieneN!tbrene QH! QethacrblateNHutadieneN!tbrene Q, Qethbl ,ellulose QL(* Qedium Lensitb (olbethblene Q6 Qelamine 6ormaldetbde Q( Qelamine (henolic Q(6 QelamineN(henol)6ormaldehbde -HX -itrile Hutadiene Xu$$er .!A .lefin Qoldified !tbrene Acrblonitrilc ( (henolic (A (olbamide 2-blon3 (ANAH! (olbamideNAcrblonitrileNHutadieneN !tbrene (A 11 (olbamide 11 (A 12 (olbamide 12 (A 8A (olbamide 8A (A A (olbamid eA (AAN*\.; (olbamide AN*thbleneN\inbalcohol (A AN12 (olbamide AN(olbamide 12

*N*Aa *NQA *N( *NE6* *N\A *AA *, *,E6* *QA, *nHA *(

(A ANAA (A ANA9 (A ANAE (A A1T (A A12 (A A)3)E (A AA (A AANA (A AANA1T ( AA8 (AQfL A

(olbamide AN(olbamide AA (olbamide AN(olbamide A9 (olbamide AN(olbamide At (olbamide A1T("gina 32 de 3< (olbamide A12 (olbtrimethblene ;e/amethblene Eerephthalamide (olbamide AA (olbamide AAN(olbamide A

(olbamide AAN(olbamide A1T (olbamide A8 (olb/blbene Adipamide Hlend .f (olbamide And (olbphenblene (AU((* *ther (AA (olb Acetic Acid (A*a (olbacrblethercetone (A*a (olbarblethercetone (AF (olbamide)Fmide (Aa (olbester Alcbd (A[ (olbanaline (A(olbacrblonitrile (AX (olbarblate (AXA (olbarbl Amide (A! (olbarblsulfone (A!+ (olbarbsulfone (H (olu$utblene (HAa (olb$utblacrblate (HA(olb$utadiene Acrblonitrile (HL (olb$utadine (HF (olb$en1imida1ole (H(olb$utblene -apthalate (H! (olb$utadiene !tbrene (HE (olb$utblene Eerephthalate Hlend .f (olb$utblene Eerephthalate And (HEUA!A AcrblonitrileNHutadieneN!tbrene Hland .f (olb$utblene Eerephthalate And (HEU(, (olbcar$onate (, (olbcar$onate (,N(HE (olbcar$onateN(olb$utblene Eerephthalate (,N(*E (olbcar$onateN(olbethblene Eerephthalate (olbcar$onateNAcrblonitrile Hutadiene (,NAH! !tbrene Hlend (,[ (olbcaprolactone (,E (olbcbclohe/blene Eerephthallate (,E6* (olbmonochlorotrifluoroethblene Jlbeol Qodified (olbcbclohe/bl (,E)J Eerephthallate (LA( (olbdiallb (hthalate (L,(L (olbdicbclopentadiene (* (olbethblene (olbether Hlocc Amide .r (olbester Hlocc (*HA Amide (*), ,hlorinated (olbethblene (** (olbester *lastomer 32

(**a (**aa (**!E (*);L (*F (*a (*a*aa (*aa (*)[L (*)[LN(* );L

(olbetherethercetone (olbetherethercetonecetone (olbetherester

;igh)Lensitb (olbethblene (olbtherimide (olbetherctone (olbethercetone *thercetone aetone (olbethercetonecetone [oe)Lensitb (olbethblene [oe)Lensitb (olbethbleneN;igh)Lensitb (olbethblene [inear [oe)Lensitb (olbethbleneN \erb (*)[[N\[L [oe)Lensitb (olbethblene (*)[[L [inear [oe)Lensitb (olbethblene (*(olbethblene -apthalene (*. (olbethblene ./ide (*.f (olbethbleneo/ide (*! (olbether !ulfone (*!E (olbester (*!E+X (olbesterurethane (*E (olbethlene Eerephthalate (*E)J Jlbcol Qodified (olbethlene Eerephthalate (*+X (olbether +rethane (*)\[L \erb [oe)Lensitb (olbethblene (*)f ,rosslinced (olbethblene (6 (henol)6ormaldehbde (6A (erfluoro Alco/b Alcene (olbmer (F (olbimide .r (olbisoprene (FH (olbiso$utblene (FX (olbisocbanurate (a (olbcetone (QA(olbmethactblonitrile (QF (olbmethacrblimide (QQA (olbmethblmethacrblate 2Acrblic3 (QQF (olb)-)Qethbl Qethacrblimide (Q( (olb)8)Qethblpentene)1 (Q! (olb)Alpha)Qethblstbrene (. (olbolefin (.Q (olbo/bmethblene 2Acetal3 (( (olbpropblene Hlend .f (olbpropblene And ((U*N( *thbleneN(ropblene Hlend .f (olbpropblene And (olbethblene) ((U*(LQ (opblenediene Hlend .f (olbpropblene And -itrile ((U-HX Hutadiene Xu$$er ((A (olbphthalamide ,hlorinated (olbpropblene .r ((, (olbphthalate ,ar$onate ((* (olbphenblene *ther Hlend .f (olbphenblene *ther And ((*U(A (olbamide Hlend .f (olbphenblene *ther And ((*U(! (olbstbrene

Hlend .f (olbphenblene *ther And !tbreneNHutadien ((F (olbmeric (olbisocbanate ((. (olbphenblene ./ide ((.N(A (olbphenblene ./ideN(olbamide ((.N(! (olbphenblene ./ideN(olbstbrene ((.f (olbpropblene ./ide ((! (olbphenblene !ulfide ((!+ (olbphenblene !ulfone ((E (olbphenblene Eerephthalate (! (olbstbrene (!N((. (olbstbreneN(olbphenblene ./ide (!U(* Hlend .f (olbstbrene And (olbphenblene (!)$("gina (olbstbreneN(olbisoprene Hlocc ,opolbmer 33 de 3<)(F (!.,(!+ (olbsulffone (E6* (olbtetrafluoroethblene (EQE (olbtetramethblene Eerephthalate (+,(+X (olburethane (+X)! (olburethane Ehermosetting (+X)E (olburethane Ehermoplastic (olbvinbl Alcohol 2!ometimes (olbvinbl (\A Acetate3 (\A, (olbvinbl Acetate (\A[ (olbvinbl Alcohole (\H (olbvinbl Hutbrbl (\, (olbvinbl ,hloride Hlend .f (olbvinbl ,hloride And (\,UAH! AcrblonitrileNHutadieneN!tbrene (\,A (olbvinbl ,hloride Acetate (\LA (olbvinblidene Acetate (\L, (olbvinblidene ,hloride (\L6 (olbvinblidene 6luoride (\6 (olbvinbl 6luoride (\6Q (olbvinbl 6ormal (\a (olbvinbl ,ar$a1ole (\.; (olbvinbl Alcohol (\( (olbvinbl (brrolidone !A!tbrene Acrblonitrile !H !tbrene Hutadiene !HX !tbrene Hutadiene Xu$$er !tbrene Hutadiene !tbrene Hlocc !H! ,opolbmer !tbrene *thblene Hutblene !tbrene Hlocc !*H! ,opolbmer !*( !tbreneN*thbleneN(ropblen !F !ilicone !F! !tbrene Fsoprene !tbrene Hlocc ,opolbmer !QA !tbrene Qaleic Anhbdride ,opolbmer !Q, !heet Qolding ,ompound !QQA !tbrene Qethbl Qethacrblate !Q! !tbreneNA)Qethbl !tbrene !( !aturated (olbester !\A !tbrene \inbl Acrblonitrile E*. Ehermoplastic *lastic .lefin ((*U!H 33

EQ,

Ehicc Qolding ,ompound

E(*

Ehermoplastic *lastomer

38

E(*).,E(.

Ehermoplastic *lastomer).lefinic

E(*)!

Ehermoplastic *lastomer)!tbrenic

3=

E(+ Ehermoplastic +rethane E\. Ehermoplastic \ulcanites +6 +rea 6ormaldehblde +;Qd(* +ltrahigh Qolecular deight (olbethblene +[L(* +ltra [oe Lensitb (olbethlene +(,+(* +nsaturated (olbester2Ehermoset3 \A \inbl Acetate \A* \inbl Acetate *thblene \,NQQA \inbl ,hloridNQethbl Qethacrblate \,NA \inblchlorideNAcetate \,N* \inblchlorideN*thblene \,N*NQAa \inblchlorideN*thbleneNQethblacrblate \,N*N\A, \inblchlorideN*thbleneN\inblacrblate \,NQAa \inblchlorideNQethblacrblate \,N.Aa \inblchlorideN.ctblacrblate \,N\A, \inblchlorideN\inblacetate \,N\L, \inblchlorideN\inblidene ,hloride \[L(* \erb [oe Lensitb (olbethlene f(! */panda$le (olbstbrene

1.B2 NOTAS Autores citados no ,aptulo 1& Herthelot, Qarcellin 182<)19T< Mumico franc0s Her1elius, Kgns Kaco$ 1<<9)1888 Mumico sueco ,arothers, dallace ;ume 189A)193< Mumico norte)americano 6aradab, Qichael 1<91)18A< 6sico e qumico ingl0s 6lorb, (aul Kohn 191T)198A Mumico norte)americano (r0mio -o$el de Mumica, 19<8 Jab)[ussac, Koseph [ouis 1<<8)18=T 6sico e qumico franc0s aestner, ,harles Fndustrial de Als"cia, 6rana 2na poca3 [ie$ig, Kustus von 18T3)18<3 Mumico alemo !cheele, aarl dilhelm 1<82)1<8A Mumico sueco)alemo

3A

!taudinger, ;ermann 1881)19A= Mumico alemo (r0mio -o$el de Mumica, 19=3 dghler, 6riedrich 18TT)1882 Mumico alemo

3<