1 2 Apostila de Qum.Amb.

GUA: poluio, indicadores de qualidade e classificaes - Prof Mara INTRODUO As anlises qumicas feitas dos materiais do ambiente so importantes para detectar informaes a estudos ambientais ou ao monitoramento de espcies qumicas em um determinado meio Seja no monitoramento ou em estudo ambiental, o ideal seria que existissem mtodos que pudessem fazer a determinao qumica diretamente no ambiente (in situ) e em tempo real, ou seja, a medida feita e o resultado, prontamente reconhecido. Como s podemos determinar pH e temperatura, basicamente, ento a amostra deve ser retirada de modo que seu acondicionamento at que seja feita a anlise, em local apropriado, retrate o mais prximo possvel o seu meio. *J vimos sobre as tais condies na aula anterior (1 apostila). Os aspectos relevantes a serem considerados em qualquer amostragem so: 1- Condies meteorolgicas; 2 - estado fsico, grau de heterogeneidade e estratificao; 3 - finalidade dos resultados; 4 - custos/valor agregado na amostra; 5 -planificao; 6 - concentrao do analito de interesse; 7 - logstica; 8 - disponibilidade de equipamentos e recursos humanos; 9 - exatido da anlise. POLUIO DAS GUAS. Uma classificao simples das fontes de poluio das guas pode ser: a) pontuais: redes de efluentes domsticos e industriais, derramamentos acidentais, atividades de minerao, enchentes, etc. b) no-pontuais: prticas agrcolas, residncias dispersas, deposies atmosfricas, trabalhos de construo, enxurradas em solos, etc. c) lineares: enxurradas em auto-estradas. As caractersticas dessas fontes podem variar amplamente desde pontos bem definidos(simples ou mltiplos) ou emisses difusas originadas de pequenos pontos mltiplos, como exaustores de gases (indstrias, residncias) ou escoamento de rodovias. Fontes pontuais e no pontuais tambm diferem nas rotas pelas quais os poluentes emitidos aportam nos mananciais. As fontes pontuais geralmente resultam em descargas diretas para os corpos dgua, ao passo que as no-pontuais podem ter rotas resultando em deposies parciais dos poluentes, antes de atingirem os mananciais. Assim, a concentrao de contaminantes originrios de fontes no-pontuais pode variais de forma significativa, espacial e temporalmente. Emisses contnuas caracterizam-se por ser praticamente constantes por um longo perodo, por exemplo, efluente de estaes de tratamento de esgotos (ETE), descarga de processos de produo continuados. Emisses descontnuas apresentam, com o tempo, variaes no volume e na concentrao e podem ser de picos (grandes descargas em pouco tempo e a altura de pico-concentrao das espcies- pode variar muito) ou de blocos (fluxo relativamente constante, por determinados perodos, mas com intervalos regulares de emisses praticamente zero). A quantidade exata das diferentes fontes por meio das quais os poluentes podem atingir os sistemas aquticos muito grande, mas, por simplicidade e convenincia, elas podem ser separadas em duas categorias, ou seja, urbanizao/industrializao e agricultura/ florestas. I-SETORES URBANO E INDUSTRIAL: As grandes quantidades de matria orgnica lanada nos rios com o advento das descargas hidrulicas nos vasos sanitrios.

2 Obs1: A DBO a quantidade de oxignio necessrio para oxidar a matria orgnica degradada pela ao de bactrias, sob condies aerbicas controladas (perodo de cinco dias a 20C-, pH entre 6,5 e 8,5 = DBO3). A anlise consiste em deixar, em vidro mbar, a amostra de gua incubada com microrganismos em estufa, nas condies citadas. Obs2 : A DBO pode ser considerada um ensaio, via oxidao mida, em que organismos vivos oxidam a matria orgnica at CO2 e H2O, e o valor obtido indica quanto de oxignio um determinado efluente lquido consumiria de um corpo de gua receptor aps seu lanamento, se fosse possvel mineralizar toda a matria orgnica presente. Obs 3: Com dados da DBO dos efluentes domsticos, possvel estimar o n de pessoas de uma comunidade : Sabe-se que a DBO de uma pessoa/dia est prxima de 54 g O2/L. Logo, se um efluente tiver DBO 38.880g/dia, dividindo por 54g, resulta em 720 pessoas, que o equivalente populacional daquele esgoto. a) Poluio por resduos industriais no-biodegradveis: A melhora do padro de vida e o desenvolvimento econmico levam ao aumento da utilizao de novos materiais, que liberam continuamente, de forma natural e manufaturada gases , metais pesados, compostos orgnicos volteis (COVs) e solveis, slidos suspensos, corantes, compostos nitrogenados e o fosforados no ar, gua e solo. Mesmo no sendo providos de ao txica, os produtos feitos com tais substncias podem permanecer armazenados por tempo indefinido, sem se deteriorar, interferindo no equilbrio ecolgico, levando mortalidade de insetos e organismos aquticos. Por exemplo, o poder tensoativo de detergentes sulfnicos sobre as clulas microbianas, inibe-as em seu poder antipoluente. b) Efluentes: Domsticos e industriais, os efluentes possuem um tratamento bsico: floculao, sedimentao e tratamento biolgico (aerbio e/ou anaerbio). c) Descarga de efluentes aps tratamentos qumicos: As ETAs tambm produzem efluentes com altas concentraes de produtos qumicos utilizados para facilitar a remoo de impurezas, nos processos. Assim, tanto as ETEs quanto as ETAs, por utilizarem produtos qumicos impuros e uma complexidade cada vez maior para eficcia nos processos, esto contribuindo na formao de subprodutos, prejudicando a qualidade final do efluente, do lodo gerado e da gua destinada ao consumo pblico. Ex. formao de halometanos (compostos clorados), devido utilizao de cloro; a ozonizao da gua contendo ons brometo, produz vrios compostos orgnicos bromados; cloretos de polivinila (PVC), constituintes de reservatrios, tambm possuem organoestanhos; PAHs(hidrocarbonetos policclicos aromticos) podem provir de velhos reservatrios revestidos com carvo ou piche para evitar vazamentos; alm da dissoluo de soldas, lato e outros materiais das conexes da rede de abastecimento. d) Enxurradas rodovias: guas pluviais so uma potencial rota de contaminantes para os mananciais. Transbordo de efluentes domsticos e industriais, infiltraes em fundaes, inundaes em subsolos, eroso e transporte dos poluentes e sujidades para reas distantes. e) Deposies atmosfricas: a principal fonte difusa de contaminantes qumicos. Combusto de combustveis fsseis, industrializao de produtos qumicos e incinerao de lixos, tem contribudo substancialmente para a emisso de produtos qumicos na atmosfera. Assim, quando chove, tanto o material particulado depositado em superfcies, quanto o suspenso na atmosfera, levado pelas guas pluviais ao solo, penetrando no subsolo e aumentando as concentraes de ons alumnio, sulfatos e hidrognio(acidificao) em guas de subsolo. f) Eutrofizao (aporte de fosfatos): Os maiores reservatrios de fsforo so as rochas fosfticas sedimentares formadas em remotas eras geolgicas, e a decomposio destas por fenmenos de eroso gradativa libera fosfatos, os quais entram nos ecossistemas e so ciclados. Grande parte desse fsforo mineral levado por lixiviao aos oceanos, mas s uma pequena parte aproveitada por seres marinhos e a maioria fica praticamente indisponvel em sedimentos profundos. Todavia, os fosfatos provindos de fertilizantes e outros produtos , ou seja, fatores antrpicos (feitos sob interveno humana), apesar de no apresentarem toxicidade, nutrem as algas de tal modo que aumentam em demasia essa populao,

3 impedindo a luz solar de penetrar nos corpos dgua, diminuindo o processo de fotossntese e a concentrao de O2 .Quando a quantidade de nutrientes aumenta, h um aumento na populao de bactrias aerbicas, confrontando com a fauna aqutica, que acaba morrendo nessa disputa. Mas em pouco tempo, tais bactrias tambm morrem por falta de O2 e as bactrias anaerbicas assumem o processo de decomposio e, nesse caso, em vez de oxidar a matria orgnica, elas fazem a reduo. Como resultado, compostos contendo enxofre so convertidos em espcies ftidas, como cido sulfdrico (H2S) e metanotiol (H3CSH); alm disso, compostos nitrogenados so reduzidos a NH3(amnia) e aminas, que tambm tm mau cheiro. II AGRICULTURA E FLORESTAS: A poluio decorrente do manejo do solo pode influir na qualidade da gua pelo menos por quatro vias: 1emisso direta de agroqumicos durante a aplicao ou a disposio; 2- descargas de guas resultantes de irrigao ou drenagem; 3- lixiviao; 4- criadouro dentro ou fora dos mananciais (caranguejos, peixes,...). a) Agroqumicos: Existem mais de 600 agroqumicos utilizados na agricultura, florestamento e horticultura, aplicados com pulverizadores, bombas e avies. A influncia dos ventos, obviamente, no pode ser evitada, e o produto pode atingir diretamente as guas superficiais. A disperso do pesticida pode ser : pelo tamanho da gota; dosagem, formulao e volume do spray e solventes utilizados no preparo; condies ambientais; altura da plantao e do spray. As condies contaminantes dos corpos dgua superficiais so : enxurradas; eroses; fortes chuvas logo aps as aplicaes; lavagens dos utenslios utilizados na aplicao, diretamente nos mananciais ou a disposio inadequada de embalagens nas margens. b) Contaminao de guas de subsolo: As rotas poluentes para as guas de subsolo geralmente so diferentes daquelas para as guas superficiais. A natureza qumica das rochas atravs das quais as guas de subsolo se movem influencia nas caractersticas das guas. Rochas vulcnicas compostas na maioria por silicatos de baixa solubilidade aumentam a quantidade de guas com baixos teores de slidos dissolvidos. Por outro lado, rochas sedimentares so mais solveis, pois consistem de materiais acumulados oriundos de vrias fontes e, consequentemente favorecem a existncia de guas com alto contedo de slidos. As principais rotas para a contaminao de guas de subsolo so: a) disposio inadequada de lixos( de todos os tipos/ produtores), incluindo ampla variedade de contaminantes orgnicos e inorgnicos; b) lixiviao de produtos utilizados na agricultura; c) superbombeamentos (por ex. introduo de guas salinas); d) acidificao (chuvas cidas). O uso de metil-trcio-butil-ter (MTBE)-recente desenvolvimento da indstria de combustveis como um combustvel mais oxigenado constitui um bom exemplo de susbtncia que pode surgir de fontes pontuais ou no-pontuais. O MTBE pode influir na qualidade de guas superficiais e de subsolo, pois dos 60 COVs detectados em camadas de subsolos nos EUA, ele foi o segundo, aps o clorofrmio. III-COMPORTAMENTO AMBIENTAL E DESTINAO FINAL: Quando dispostas no ambiente, as substncias esto sujeitas a um ou a uma combinao de vrios processos que podem influir no destino e no comportamento ambiental (gua, ar , solo, sedimento, biomassa) depende de propriedades fsico-qumicas, de condies ambientais e da distribuio. IV- INDICADORES DE QUALIDADE DAS GUAS: O tipo de uso e ocupao do solo so os determinantes para a qualidade das guas. A grande diversidade de indstrias existentes e as diferentes espcies aportadas, torna praticamente impossvel a determinao sistemtica de todos os poluentes que possam estar presentes nas guas superficiais, em tempo relativamente curto. Assim, a CETESB( Cia.de Tecnologia de Saneamento Ambiental) selecionou parmetros fsicos, qumicos e microbiolgicos mais representativos para indicar a qualidade das guas, quais sejam: turbidez, temperatura da gua e do ar, pH e oxignio dissolvido, DBO, DQO, coliformes totais e fecais, nitrato, nitrito, nitrognio

4 amoniacal, e total (Kjeldahl), fosfato total, ortofosfato solvel, mercrio, resduo total, colorao , surfactantes, fenol, cloretos, ferro total, mangans, turbidez, cdmio, chumbo, cobre, crmio total, nquel, zinco, resduo no-filtrvel e condutividade. a) ndice de qualidade das guas IAQ: Elaborado pela CETESB, resulta em nove parmetros considerados relevantes para a avaliao da qualidade das guas, tendo como determinante principal a utilizao das mesmas para abastecimento pblico, quais sejam: temperatura da amostra, pH, oxignio dissolvido, DBO(5 dias a 20C), coliformes fecais, nitrognio total, fsforo total, resduo total e turbidez. O clculo matemtico baseia-se no produto ponderado DAS NOVE QUALIDADES (sem exceo ), sendo classificadas para abastecimento pblico em uma escala de 0 a 100.(0-19= pssima; 20-36= ruim; 37-51= aceitvel; 5279= boa; 80-100= tima. b) Testes de toxicidade: A CETESB tem realizado testes de toxicidade em organismos aquticos, em diferentes pontos da Rede Bsica de Monitoramento da Qualidade das guas Interiores do Estado de So Paulo. Foram escolhidos locais prximos a captaes de gua para abastecimento pblico e outros locais com gua, cuja qualidade estivesse comprometida pela presena de poluentes. O teste consiste na determinao do potencial txico de um agente qumico ou de uma mistura complexa, sendo os efeitos desses poluentes medidos pela resposta dos organismos vivos, utilizando-se os termos efeito agudo (de 0 a 96 horas para que haja a letalidade ou manifestao anterior a esta, imobilidade, por exemplo) e efeito crnico (resposta a estmulos por um perodo de 1/10 do ciclo vital at a totalidade da vida do organismo, envolvendo as funes biolgicas (crescimento, reproduo, etc), nos resultados. c) Determinao de alguns parmetros indicadores da qualidade de guas: Alguns parmetros so determinados por titulometria, e a soluo padro a ser utilizada deve ser de padro primrio, ou seja, cuidadosamente preparada, para no comprometer os resultados. Assim os reagentes devem ser quimicamente PUROS e com composio perfeitamente definida e devem ser de fcil obteno, purificao, dessecao e conservao. Tambm devem possuir massa molecular elevada, impurezas facilmente identificveis, bem como no serem higroscpicos e solveis. Soluo padro direta: preparada diretamente a partir de uma quantidade conhecida de reagente, hidrogenoftalato cido de potssio (FAP) ou dicromato de potssio, por exemplo. Soluo padro indireta: preparada com concentrao prxima desejada e, depois avalia-se a concentrao exata mediante a determinao da sua capacidade de reao com um padro primrio adequado. Ex. padronizao de hidrxido de sdio com hidrogenoftalato cido de potssio(FAP). V - CLASSIFICAO DAS GUAS: De acordo com a resoluo CONAMA 20, de 18/06/1986, as guas de todo o territrio nacional foram classificadas, de acordo com sua salinidade, como guas doces(at 0,5% de sal), salobras (0,5 a 30,0% de sal) e salinas ( 30,0% em diante). Em funo dos usos, estabeleceu-se nove nveis de qualidade (classes) a serem alcanados e/ou mantidos em um segmento de corpo dgua ao longo do tempo . Em guas para balneabilidade, foram estabelecidos os critrios : excelente, muito boa, satisfatria e imprpria, observandose o n de coliformes. a) Classe especial: Destinada ao abastecimento domstico, sem prvia ou com simples desinfeco e preservao do equilbrio natural das comunidades aquticas. b) Classe 1: Abastecimento domstico aps tratamento simplificado; proteo das comunidades aquticas; recreao de contato primrio (natao , esqui aqutico e mergulho); irrigao de hortalias que so consumidas cruas e de frutas que se desenvolvem rentes ao solo e que so ingeridas cruas, sem remoo de pelcula; e criao natural e/ou intensiva (aquicultura) de espcies destinadas alimentao humana. c) Classe 2: Abastecimento domstico, aps tratamento convencional; proteo das comunidades aquticas; recreao de contato primrio; irrigao de hortalias e plantas frutferas; e criao natural e/ou intensiva de espcies destinadas alimentao humana.

5 d) Classe 3: Abastecimento domstico, aps tratamento convencional; irrigao de culturas arbreas, cerealferas e forrageiras; e dessedentao de animais. e) Classe 4: Navegao; harmonia paisagstica; e usos menos exigentes. f) Classe 5: (j guas salinas)-Recreao de contato primrio; proteo das comunidades aquticas; e criao natural e/ou intensiva de espcies destinadas alimentao humana. g) Classe 6: Navegao comercial; harmonia paisagstica; e recreao de contato secundrio. h) Classe 7 (j guas salobras)- Recreao de contato primrio; proteo das comunidades aquticas; e criao natural e/ou intensiva de espcies destinadas alimentao humana. i) Classe 8: Navegao comercial; harmonia paisagstica; e recreao de contato secundrio EXERCCIOS 1- Cite vantagens da aplicao de cloro como agente desinfetante de guas para abastecimento pblico e questionamentos quanto sua aplicao. 2- Defina eutrofizao e descreva os fatores que a influenciam. 3- Por mais paradoxal que possa ser , o tratamento de gua para abastecimento pblico nas ETAs tem causado problemas de aportes aos mananciais. Comente sobre este assunto. 4- Considere um agroqumico, que est sendo aplicado em uma plantao com auxlio de aeronave. Faa uma descrio de rotas pelas quais ele pode se dispersar e apostar em um manancial. 5- Toda gua mineral? Justifique. 6- Qual a relao entre ponte de hidrognio e tenso superficial da gua? 7- Qual a relao entre DBO e tenso superficial da gua? D um exemplo prtico. 8- Qual a importncia das geleiras para os animais marinhos? 9- Cite pelo menos cinco utilidades dos recursos hdricos para o desenvolvimento econmico mundial. 10- Qual a diferena entre gua filtrada, gua potvel e gua destilada? 11- Quais as causas possveis de degradao de um rio? Como ocorre a degradao? 12- O que tratamento de esgoto: a) aerbico? ; b) anaerbico? 13- Imagine-se um lugar onde no houvesse gua potvel na superfcie. Como faria para obt-la se estivesse: a) prximo ao mar (gua salgada)? ; b) no deserto (sem osis) ; c) num local arborizado? 14- Cite nove aspectos relevantes a serem considerados na amostragem de gua. 15- Quais mtodos de anlise de gua podem ser realizados in sito, ou seja, diretamente no ambiente e em tempo real? 16- Explique a finalidade de se adicionar gua, durante o seu tratamento: a) Sulfato de alumnio ; b) cloro ; c) compostos de flor ; d) carbonatos (barrilha). 17- Cite vantagens e desvantagens do uso de inseticidas. 18- De que forma o pH se relaciona com a vida aqutica? 19- Por que preciso controlar o pH do solo? De que modo ele pode se tornar menos cido? 20- A temperatura tambm considerada um poluente das guas. Por que o aumento de temperatura afeta a vida aqutica? 21- De que forma o fato de a gua ser um bom solvente, til para a vida aqutica? 22- O que significa a expresso gua doce?