ENTALPIA DE

REACCIONES QUMICAS




Liseth Johana Chacn Molina
24/05/2013

ESCUELA POLITCNICA DEL EJRCITO- LATACUNGA
Petroqumica
Balance de Energa
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NDICE DE CONTENIDO
ENTALPA DE REACCIONES QUMICAS
INTRODUCIN ................................................................................................................................. 2
DEFINICIN ...................................................................................................................................... 3
ENTALPA DE FORMACIN ......................................................................................................... 5
LEY DE HESS ................................................................................................................................... 7
ENTALPA DE LOS ENLACES ...................................................................................................... 9
EL CICLO DE BORN-HABER ...................................................................................................... 10
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................... 14


NDICE DE ILUSTRACIONES
Ilustracin 1. Cambios de entalpa segn el tipo de reaccin .................................................. 4
Ilustracin 2. Formas de hallar la entalpa de reaccin. ............................................................. 5
Ilustracin 3. Entalpa de formacin de un elemento con varios estados alotrpicos. ......... 6
Ilustracin 4. German Henry Hess ................................................................................................. 7
Ilustracin 5. Ley de Hess .............................................................................................................. 7
Ilustracin 6. Esquema - Ley de Hess .......................................................................................... 8
Ilustracin 7. Ciclo de Born -Haber para el NaCl ..................................................................... 11
Ilustracin 8. Ciclo Born-Haber para compuestos del tipo MX ................................................ 12
Ilustracin 9. Esquema del proceso de formacin del slido inico NaCl ............................. 13






2

ENTALPIA DE REACCIONES QUMICAS
INTRODUCIN
En toda reaccin qumica se produce siempre una absorcin o desprendimiento de
energa, a pesar que esto no es del todo cierto, ya que segn la ley de la
conservacin de la energa, esta no se crea ni se destruye solamente se
transforma. Es decir lo que realmente ocurre en una reaccin qumica es la
conversin de la energa qumica(asociada a la formacin y ruptura de enlaces
qumicos) en otros tipos de energa y viceversa, los cuales pueden ser Calor y
Trabajo. http://www.ieslaaldea.com/documentos/fisicayquimica/bloquev.pdf
Los profesionales inmersos en la qumica y en la bioqumica se interesan
constantemente en dichos cambios de energa que acompaan a las reacciones
qumicas. La mayor parte de los experimentos en un laboratorio de qumica, as
como tambin los procesos qumicos que ocurren en los sistemas vivos se
efectan en recipientes en contacto con la atmsfera. Es decir la mayora de
experimentos suele efectuarse a presin de la atmsfera, dicha consideracin es
importante al momento de aplicar la primera ley de termodinmica en las
mediciones de calor.
A menudo se emplea el calor de una sutancia a presin constante de alrededor
de 1atm, es por ello til contar con una medida especfica de la transferencia de
calor en estas condiciones, a la que se le denomina Entalpa y se representa con
el smbolo H. Al hablar de entalpa, al igual que ocurre con la energa interna, la
atencin de enfoca en los cambios, es decir H en lugar del propio valor de H;
esto debido a que el valor de H no se mide, nicamente se mide el cambio de
entalpa (H) tanto en procesos fsicos como en qumicos. (Kotz, Treichel, &
Weaver, 2005)
El estudiar las reacciones qumicas desde un enfoque energtico permite mejorar
la descripcin de los procesos qumicos. La entalpa o contenido energtico
cambia al pasar de los reactivos a los productos y, junto con la entropa o grado de
desorden, determina el que una reaccin se produzca o no espontneamente.
3

http://www.fisicanet.com.ar/quimica/compuestos/ap01_reacciones_quimicas.php#.
UZ7rQ7XEIoo
Las entalpas de cambio qumico son importantes en la Ingeniera Qumica y sus
ramas, pues permite la seleccin de buenos combustibles, el diseo de plantas de
productos qumicos y el estudio de procesos bioqumicos. ( Atkins & Jones, 2006)

DEFINICIN
La entalpa de reaccin qumica se define como el cambio de entalpa para un
proceso en el cual las cantidades estequiomtricas de reactivos a temperatura y
presin reaccionan en su totalidad en una reaccin nica, para formar productos a
las mismas temperaturas y presin. Se la denomina tambin calor de reaccin.
(Felder & Rousseau, 2004)
Los cambios de entalpa son especficos para los reactivos y productos y las
cantidades en que estn presentes. Tiene valor negativo cuando se desprende
calor (reaccin exotrmica) y positivo cuando se absorbe calor (reaccin
endotrmica).Ilustracin 1. En las reacciones qumicas reversibles, los valores de
H son numricamente iguales, pero de signo contrario. El cambio de entalpa
depende de las cantidades molares de reactivos y productos, por ejemplo la
formacin de 2 mol de H
2
O
(g)
produce un H el doble de grande que para formar 1
mol de H
2
O
(g)
. (Kotz, Treichel, & Weaver, 2005)
Est dada por la formula:
H = H(productos) - H(reactivos)
Es decir, la entalpa de reaccin ser La diferencia entre las entalpas de los
productos y las entalpas de los reactivos.
La variacin de entalpa en una reaccin qumica no depende del camino seguido
por la reaccin, sino slo de los estados inicial y final, es decir es una funcin de
estado. ( Atkins & Jones, 2006)


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Ilustracin 1. Cambios de entalpa segn el tipo de reaccin
http://www.ieslaaldea.com/documentos/fisicayquimica/bloquev.pdf

Las entalpas de las reacciones generalmente se muestran de dos maneras. Se
pueden enunciar como energa por mol de un reactivo o por mol de un producto; u
otra alternativa es dar el cambio de entalpa conjuntamente con la reaccin
qumica balanceada. Sin importar cmo se presente el cambio de entalpa, este
valor se puede emplear para calcular la cantidad de calor transferido o aceptado
por cualquier masa dada de un reactivo o producto. (Kotz, Treichel, & Weaver,
2005)
El calor de reaccin puede ser hallado dos formas: de manera terica y de
manera experimental. (Pontificia Universidad Catlica del Per, 2011). Tal como
se muestra el diagrama siguiente:
5


Ilustracin 2. Formas de hallar la entalpa de reaccin. (Pontificia Universidad
Catlica del Per, 2011)


ENTALPA DE FORMACIN
La entalpa de una reaccin H se calcula si se conocen las entalpas reales de
todos los reactivos y productos. Sin embargo, no siempre es posible medir el valor
absoluto de entalpa de una sustancia, solo se determinan valores relativos con
respecto a una referencia arbitraria. Este punto de referencia es conocido como
entalpa estndar de formacin. (DAHB, 2010)
Es la energa calorfica liberada o consumida en una reaccin de formacin, para
formar un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su forma ms
estable, a una presin y temperatura determinadas. Denominada tambin calor de
formacin. Se designa como H
f
donde f indica que la sustancia se form a partir
de sus elementos. Si las condiciones de reaccin son estndar (25
o
C, 1atm) se la
designa Hf
o
(Brown, 2004). Existen tablas donde figuran estos valores.
Por convenio la entalpa de formacin de un elemento qumico y la de H
+
(ac)
es
nula, debido a la imposibilidad de medir exprimentalmente tal calor. Si un
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elemento qumico posee varios estados alotrpicos, el ms estable de ellos, tiene
entalpa de formacin nula (Pontificia Universidad Catlica del Per, 2011), por
ejemplo:

Ilustracin 3. Entalpa de formacin de un elemento con varios estados alotrpicos.

El valor de la entalpa de formacin estndar Hf
o
de un compuesto revela la
estabilidad del mismo, ya que a mayor calor desprendido en su formacin
(Hf
o
<0), mayor ser su estabilidad, puesto que se necesitar ms calor para su
descomposicin.http://www.ieslaaldea.com/documentos/fisicayquimica/bloquev.pdf
El calculo de la Entalpa de Formacin estndar para la reaccin genrica
planteada, ser:

Cada valor de entalpa de formacin de las sustancias, ya sean reactivos o
productos se debe multiplicar por el ndice estequiomtrico presente en la
reaccin, por lo tanto primero es indispensable balancear la reaccin qumica.
(Pontificia Universidad Catlica del Per, 2011).





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LEY DE HESS

El qumico suizo German Henry Hess en el ao de
1840 tuvo una gran contribucin para la qumica,
ms especficamente para la Termoqumica, sus
estudios comprenden la entalpa de reacciones
qumicas. Este cientfico hizo posible calcular la
variacin de entalpa, la Ley de Hess recibi este
nombre en honor a su creador. (Gonzlez, 2010)
La ley de Hess establece que si una reaccin
qumica se realiza directamente o a travs de
diferentes etapas o reacciones intermediarias, el calor de la reaccin directa es
igual a la suma algebraica de los calores de las reacciones intermediarias. La ley
se aplica tanto a reacciones a volumen constante (Q=U), como a presin
constante (Q=H). (Gutierrez, 1985). Esto significa que el calor de reaccin
depende nicamente del estado inicial y final y no de la ruta efectuada en la
reaccin Ilustracin 4., verificndose nuevamente que tanto la entalpa como la
energa interna son funciones de estado. (Garca, Holmo, Teijn, & Garca, 1996)

Ilustracin 5. Ley de Hess ( Atkins & Jones, 2006)
Ilustracin 4. German Henry Hess
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Una efecto importante de dicha ley es que las ecuaciones termoqumicas se
pueden tratar como ecuaciones algebraicas, se las puede sumar, restar o
multiplicar por algn factor, y los calores de reaccin se suman, restan, multiplican;
de igual manera que las ecuaciones. Gracias a ello se puede calcular aquellos
calores de reaccin que no son medibles directamente. (Garca, Holmo, Teijn, &
Garca, 1996). Para comprender esto de mejor manera se emplear la siguiente
ilustracin:

Ilustracin 6. Esquema - Ley de Hess (Garca, Holmo, Teijn, & Garca, 1996)

Segn el enunciado de Hess, es independiente si el proceso que inicia con los
reactivos A y B para generar los productos C y D, se realiza en una etapa:

En dos etapas:


O en tres etapas:
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La cantidad de calor involucrada en el proceso total, siempre ser la misma
(H
o
Rx
) (Mrquez, s./f.)


ENTALPA DE LOS ENLACES
Una cantidad significativa de la entalpa de una molcula se almacena en forma de
enlaces qumicos; as durante una reaccin qumica mientras los reactantes se
convierten en productos la energa se puede liberar o adquirir conforme los
enlaces se forman o rompen. (Thomas , Philip , & Warren, 2007)
La estabilidad de una molcula est relacionada con la fuerza de los enlaces
covalentes que contiene, la fuerza de enlace covalente entre dos tomos est
determinada por la energa necesaria para romper esa unin. La entalpa de
enlace es el cambio de entalpa H, necesaria para romper un enlace dado en un
mol de sustancia gaseosa a presin constante. (Brown, 2004). Todas las
entalpas de enlace son positivas ya que se debe proporcionar calor para romper
un enlace. Es decir, la ruptura del enlace siempre es endotrmica (+H) y la
formacin de enlace siempre es exotrmica (-H). Una entalpa de enlace elevada
significa que la cada de energa es profunda y que se requiere mucho calor para
romper el enlace. Los valores tabulados de la entalpia de enlace son para
muestras gaseosas ya que para separar los tomos a partir de molculas en los
estados lquidos y slidos se debera tambin tomar en cuenta las fuerzas
intermoleculares. ( Atkins & Jones, 2006)
Por ejemplo la entalpa de enlace para una molcula diatmica como el Cl
2
es el
cambio de entalpa que se da al disociarse un mol de Cl
2
en tomos de cloro:
10


Donde D es representa el tipo de enlace.
En el caso de molculas poli atmicas, como por ejemplo en enlace CH, la
entalpa depende del resto de la molcula de la que forma parte, sin embargo la
variacin de una molcula a otra generalmente es pequea, esto debido a que los
pares de electrones enlazantes estn localizados entre los tomos. Para definir
una entalpa de enlace promedio para CH, se podra usar el cambio de entalpa
para el siguiente proceso.

Debido a que el metano tiene cuatro enlaces CH equivalentes, el calor de
ruptura de estos es igual a las entalpas de enlaces totales de los cuatro enlaces
CH. por lo tanto la entalpa de enlace Ch media para CH
4
D(CH) =
(1660/4)KJ/mol = 415 KJ/mol. (Brown, 2004)

Las entalpas de enlace permiten calcular las entalpas de reaccin, como se
muestra a continuacin:
H
reaccin
= H
enlaces rotos
- H
enlaces formados
(Garca, Holmo, Teijn, & Garca, 1996)


EL CICLO DE BORN-HABER
No existe ningn mtodo experimental para la determinacin directa de la energa
reticular, sin embargo se puede obtener indirectamente usando un mtodo
desarrollado por Born y Haber en 1917. (Collados, 2003)
El ciclo de Born- Haber es sencillamente un resumen de las distintas etapas que
se dan en la formacin de un compuesto slido inico a partir de sus elementos;
en la parte superior izquierda se detalla las cantidades estequiomtricas de los
elementos (en estado estndar) y en la parte superior derecha, el slido inico; el
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resto se completa con los productos intermedios del proceso de formacin y a lado
de cada paso se aade el correspondiente valor de H. A lo largo del ciclo hay
que tener las cantidades adecuadas para la formacin de 1 mol de compuesto
inico y se deber incluir cada uno de los pasos intermedios. (Arce, Casas, &
Sordo, 1995)
Por ejemplo para el caso del NaCl tenemos:


Ilustracin 7. Ciclo de Born -Haber para el NaCl (Arce, Casas, & Sordo, 1995)

Una vez establecido el ciclo se emplea la ley de Hess para relacionar las distintas
H. Cuando se pasa de los elementos al slido inico, se hace en un solo paso,
por la parte superior del diagrama y el valor de H ser el calor estndar de
formacin (a), mientras que pasando por los tomos y los iones intermedios, se
logra idntica transformacin de elementos a slidos inicos, y el valor de cada
una de las etapas individuales ser la suma de los valores de H de cada una de
las etapas individuales, para este caso (b) + (c) + (d) + (e) + (f), debido a que la
variacin total de H debe ser la misma por ambos caminos, de tal modo que:

Con la aplicacin de este ciclo es posible calcular cualquiera de los valores de H
si se conoce el resto. A menudo la energa de red es la nica incgnita que
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generalmente interesa calcular, puesto que esta magnitud no se puede medir por
medio de un experimento directo. (Arce, Casas, & Sordo, 1995).
Analizando ms a fondo el proceso representado en este ciclo tenemos, para
compuestos del tipo MX (NaCl, KBr, etc.)

Ilustracin 8. Ciclo Born-Haber para compuestos del tipo MX


Donde :
Hof = es el calor (a presin constante) liberado o consumido en la formacin de 1
mol de la sustancia a partir de sustancias simples
Hosub = entalpa de sublimacin (o vaporizacin) del metal.
Edis = energa de disociacin energa necesaria para disociar (X2 2X) 1 mol
de molculas de gas.
HPI = potencial de ionizacin.
HAE = variacin de entalpa asociada al proceso de afinidad electrnica.
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Las etapas mostradas en la Ilustracion 8. Son las siguientes:
1. Reaccin heterognea de formacin de la sal a partir de las sustancias
simples.
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s) (Hof = -411,1 kJ/mol).
2. Vaporizacin (sublimacin) del slido metlico
Na (s) Na (g) (Hosub = +107,8 kJ/mol).
3. Disociacin (quiebre homogneo) de la molcula biatmica de Cl
2
,
generando tomos de cloro.
Cl
2
(g) 2 Cl (g) (Edis = +121 kJ/mol). 1/2 Edis = 119,9 kj/mol.
4. Ionizacin del sodio en fase gaseosa.
Na (g) Na+ (g) + 1e (HPI = +495,4 kJ/mol).
5. Formacin de Cl
-
en fase gaseosa.
Cl (g) + 1e Cl
-
(g) (HAE = -348,8 kJ/mol).
6. Formacin de los pares inicos en fase gaseosa [Na+Cl-], en virtud de la
atraccin electroesttica. http://quimica.laguia2000.com/general/ciclo-de-
born-haber
Finalmente tenemos el esquema del proceso de formacin del slido inico NaCl

Ilustracin 9. Esquema del proceso de formacin del slido inico NaCl
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema4/punto2b.htm

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BIBLIOGRAFA
Atkins, P., & Jones, L. (2006). Principios de qumica: los caminos del descubrimiento. Buenos Aires:
Mdica Panamericana.
Arce, F., Casas, S., & Sordo, J. (1995). Resolucin de Problemas de Qumica general. Barcelona:
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Brown, T. (2004). Qumica la Ciencia central. Mxico: Pearson Education.
Collados, M. (2003). Valencia y estructura molecular . Espaa: Revert.
DAHB. (20 de Junio de 2010). Zona Qumica. Recuperado el 23 de Mayo de 2013, de Entalpa
estndar de formacin y de reaccin: http://zona-
quimica.blogspot.com/2010/06/entalpia-estandar-de-formacion-y-de.html
Felder, R., & Rousseau, R. (2004). Principios Elementales de Procesos qumicos. Mxico: Limusa.
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http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/ley-de-hess
Gutierrez, E. (1985). Qumica. Barcelona: Revert.
Kotz, J., Treichel, P., & Weaver, G. (2005). Qumica y reactividad qumica. Barcelona: Thomson.
Mrquez, A. V. (s./f.). Facultad de Ingeniera de la UNAM. Recuperado el 23 de Mayo de 2013, de
http://www.dcb.unam.mx/CoordinacionesAcademicas/FisicaQuimica/Quimica/articulos/a
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Pontificia Universidad Catlica del Per. (2011). Qumica General: materiales de enseanza.
Recuperado el 23 de Mayo de 2013, de Clculo de calor de reaccin: Entalpas de
Formacin.: http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/141-calculo-de-calor-
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Thomas , E., Philip , R., & Warren, H. (2007). Introduccin a la Fisicoqumica: Termodinmica.
Mxico.