Copyright 2004, Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs IBP

Este Trabalho Tcnico Cientfico foi preparado para apresentao no 3 Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e
Gs, a ser realizado no perodo de 2 a 5 de outubro de 2005, em Salvador. Este Trabalho Tcnico Cientfico foi
selecionado e/ou revisado pela Comisso Cientfica, para apresentao no Evento. O contedo do Trabalho, como
apresentado, no foi revisado pelo IBP. Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material
conforme, apresentado, no necessariamente reflete as opinies do Instituto Brasileiro de Petrleo e Gs, Scios e
Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este Trabalho ser publicado nos Anais do 3
Congresso Brasileiro de P&D em Petrleo e Gs


UMA AVALIAO DA CORROSO EM TUBULAES DE AO INOX E
AO CARBONO POR GASES DE QUEIMA UTILIZADOS
NA EXPLOTAO DO PETRLEO

Luciene Santos de Carvalho
1
, Srgio Bello Neves
1
, Jssica SantAna
1
, Flvio Pavan Matos
1
, Ricardo Vasconcelos
Lopez
1
; Kelly Cirne Mascarenhas
1
, Wagner Teixeira
1


1
Universidade Salvador Departamento de Engenharia e Arquitetura, Av. Cardeal da
Silva, 132 Federao, CEP 40220-141, Salvador BA,
E-mail: luciene.carvalho@unifacs.br


Resumo Atualmente a indstria qumica e petroqumica enfrenta grandes problemas na emisso de gases
oriundos da queima de derivados do petrleo, principalmente devido ao impacto ambiental. Este trabalho busca a
melhor tecnologia para o aproveitamento destes gases na recuperao avanada de poos maduros de petrleo. Os
experimentos executados no laboratrio foram simulaes de condies reais de processo, a partir da utilizao de uma
planta piloto, para a avaliao da corroso causada pela interao de gases, tais como NO
2
e SO
2
, com os materiais das
tubulaes, em meios aquosos e no aquosos. Foram obtidos dados experimentais de corroso em ao carbono e ao
inox utilizando gases de queima sintticos contendo cerca de 600 ppm de NO
2
. A principal finalidade deste trabalho
avaliar a possibilidade de utilizao desses aos nas tubulaes para transferncia dos gases de queima das empresas
emissoras at poos maduros de petrleo. A taxa de corroso foi obtida, em mpy, depois de decorridos dois meses de
experimentos na planta piloto. A metodologia utilizada neste trabalho segue a ASTM G31.

Palavras-Chave: Corroso; gases de queima; explotao.


Abstract Nowadays the chemical industry and petrochemical faces great problems in the emission of gases
originating from the burn of petroleum derived, mainly due to the environmental impact. This work seeks the best
technology for the use of these gases in the advanced recovery of mature wells of petroleum. The experiments
performed in the laboratory were simulations of real conditions of process, starting from the use of a pilot plant, for the
evaluation of the corrosion caused by the interaction of corrosive gases, such as NO
2
and SO
2
, with the piping materials,
in aqueous and no aqueous means. Experimental data of corrosion in steel carbon and stainless steel was obtained, using
the burn of synthetic gases containing about 600 ppm of NO
2
. The main purpose of this work is to evaluate the
possibility of use of those steels in the piping for transfer of burned gases from the issuing companies to mature wells of
petroleum. The corrosion rate was obtained, in mpy, after two months of experiments in the pilot plant. The
methodology used in this work follows ASTM G31.

Keywords: corrosion, gas of burning, explotation.







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1. Introduo

A indstria qumica e a indstria de leo e gs fabricam uma variedade de produtos que promovem grandes
benefcios para a vida humana. Para criar esses produtos, a maioria dos processos qumicos necessita de calor. O calor
gerado principalmente em caldeiras e fornos, os quais geralmente consomem leo combustvel, gs natural (metano) e
ar, este ar ao reagir com os hidrocarbonetos a altas temperaturas, fazem com que ocorra o surgimento de vrias
substncias gasosas, chamadas gases de queima que apresentam substncias no muito desejveis como os NOx.
Atualmente esto sendo buscadas tecnologias de aproveitamento desses gases na explotao do petrleo para a
recuperao de campos maduros. Quando surgiu a primeira tentativa de recuperao de petrleo de poos maduro em
1923, injetando gs, usou-se o gs de queima neste processo. O aumento da necessidade de recuperar o petrleo
aumentou tambm o uso do gs de queima, e ento foi constatada a grande capacidade corrosiva dos NOx contidos no
mesmo, desde ento surgiram tecnologias para eliminar os NOx das correntes gasosas. KUNG (1997) descreve que os
NO
x
so os principais componentes do gs de queima que provocam a corroso nas tubulaes, incluindo xido ntrico
(NO) e dixido de nitrognio (NO
2
). Esta corroso acontece devido exposio dos NO
x
em meios midos, formando
uma substncia cida, segundo reao abaixo, tendo como conseqncia a corroso das tubulaes.
2 3 2 2
HNO HNO O H 2NO + +

Segundo Gentil (1996), a corroso um fenmeno que ocorre de modo espontneo e est constantemente
transformando os materiais metlicos, de modo que a durabilidade e o desempenho dos mesmos deixam de satisfazer o
fim a que se destinam. Em alguns casos, pode-se admitir a corroso como o inverso do processo metalrgico, cujo
objetivo principal a extrao do metal a partir de seus minrios ou de outros compostos, ao passo que a corroso tende
a oxidar o metal. Assim, muitas vezes o produto da corroso de um metal bem semelhante ao minrio do qual
originalmente extrado. Os processos de corroso so considerados reaes qumicas heterogneas ou reaes
eletroqumicas que se passam geralmente na superfcie de separao entre o metal e o meio corrosivo. Existem dois
mtodos para o controle da corroso, um deles a utilizao de inibidores e outro o controle de emisso de NO
x
.
Os inibidores de corroso so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio corrosivo, diminuem a
sua agressividade. Segundo Argent (1996), uma vasta quantidade de substncias com caractersticas de inibio tm
sido muito usadas como um dos melhores mtodos para proteo contra corroso, e muitas pesquisas visando a
utilizao de novos compostos, tm sido estimuladas por diversas indstrias com esse objetivo. Existem diferentes
classificaes para os inibidores, entre as quais esto aquelas baseadas na composio e na sua atuao. Estes podem ser
classificados como andicos, catdicos e de adsoro.
Os inibidores andicos atuam reprimindo reaes andicas, ou seja, retardam ou impedem a reao do anodo.
Geralmente funcionam reagindo com o produto de corroso inicialmente formado, ocasionando um filme aderente e
extremamente insolvel, na superfcie do metal, promovendo a polarizao andica. Entre os mais eficientes inibidores
andicos de corroso esto os cromatos, devido proteo aliada de aplicabilidade para diferentes metais. Os cromatos
solveis so, sob vrias condies, os mais efetivos inibidores de corroso para ferro, ao, zinco, alumnio, cobre, lato,
chumbo e diversas ligas. Mesmo relativamente pequenas concentraes de cromato, presentes em guas ou em solues
salinas corrosivas, ocasionam substancial reduo da taxa de corroso. Devido elevada toxidez ao organismo humano
e ao risco ambiental significativo, tem sido evitada a utilizao dos cromatos.
Barstow (1998) descreveu as tecnologias utilizadas para o controle de emisso do NO
x
so: controle pr-
combusto, controle da combusto e controle ps-combusto. Sendo que a tcnica utilizada no controle pr-combusto
do NO
x
a reao do nitrognio com hidrognio, com um aquecimento e com uso de catalisador, formando amnia e
um combustvel limpo. O controle na combusto pode seguir trs tcnicas diferentes: reduo do pico de temperatura da
zona de chama, reduo do tempo de residncia da zona de chama e reduo da concentrao de oxignio na chama. E,
por ltimo, o controle ps-combusto pode ser feito: por reduo cataltica seletiva (onde existe um catalisador no
sistema em que purifica o gs de queima, ou seja, elimina o NO
x
), por reduo no-cataltica seletiva (que envolve a
injeo de um composto nitrogenado, principalmente amnia ou uria, injetado diretamente no gs de queima quente
que reagir com o NO
x
para formar gua e nitrognio molecular), por sistemas hbridos (que funciona como os dois
mtodos anteriores), por precipitao eletrosttica, entre outros.


2. Experimental

Os testes em laboratrio foram conduzidos com dois tipos de ao: o ao carbono e ao inox, de acordo com a
norma ASTM G31. Os cupons foram caracterizados antes de serem inseridos na planta piloto, para fornecer uma linha
de base que permitisse a comparao com os resultados do ps-teste. Este processo envolve fotografar, medir as
dimenses e pesar os cupons. A ASTM recomenda medir as dimenses prximas a 0.001 polegadas e o peso medido
dentro da faixa de 0.0001 g. A taxa de corroso, em mpy, foi obtida aps corrida na planta piloto, com uma mistura de
composio conhecida, contendo gases de queima. Para este trabalho foi tomado como referncia o gs de queima
originado da queima do gs natural com ar atmosfrico.
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2.1. Descrio do mtodo
Uma planta piloto foi montada no laboratrio da Universidade Salvador - UNIFACS, Figura 2, para a avaliao
da corroso provocada pelo NO
2
no processo industrial de aproveitamento de gases de queima, na recuperao
avanada de petrleo. A Figura 1 mostra o esquema da planta piloto, cujas condies de trabalho utilizadas neste
experimento, simulam as condies de processo e ser descrita de acordo com a interao dos cupons de ao inox e ao
carbono com os gases. O gs de queima (A), passa pelo Quench, que um vaso lavador que contm gua lquida em
equilbrio com vapor dgua, a uma temperatura de aproximadamente 43
o
C, condio na sada da torre de Quench do
processo.
O gs inicialmente colocado em contato com os cupons de prova, na parte interna superior do vaso (G),
enquanto que, simultaneamente, outros foram colocados no fundo do reator de vidro (F), que simula a corroso em meio
aquoso aps a formao do HNO
3
, devido absoro do NO
2
.
O gs mido que sai do vaso de Quench misturado ao gs seco, proveniente do cilindro por uma linha
paralela ao vaso (D), de modo que recomponha a concentrao inicial dos gases que foram absorvidos pela gua. A
mistura obtida aquecida a 150C num forno (K) e, passa por dois corpos de prova de materiais diferentes (ao carbono
e ao inoxidvel) contidos em tubos de vidro (M) que se encontram em paralelo, simulando assim a captao do gs de
queima.
No laboratrio, os gases residuais so coletados em solues alcalinas absorvedoras (N), para minimizar o
impacto ambiental causado pelo NO
2
. A gua no interior do reator de vidro (F) e a soluo alcalina absorvedora so
monitoradas respectivamente atravs da concentrao do HNO
3
produzido e da utilizao de papel de pH para controle
da concentrao de NO
2
. A Figura 2 ilustra planta piloto, montada no laboratrio da UNIFACS.









































Figura 1. Modelo Esquemtico da Planta Piloto.
ESQUEMA DA PLANTA PILOTO DE CORROSO


Figura 2. Planta piloto no laboratrio da UNIFACS.
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2.2 - Tratamento dos cupons
A princpio, os cupons so pesados e fotografados antes de serem utilizados. Aps os testes, so retirados e ento,
efetuado o tratamento qumico indicado pela ASTM 381, como descrito no Fluxograma 1.


























Fluxograma 1. Mtodo para tratamento dos cupons.


3 Resultados e Discusso

De acordo com os resultados experimentais, a maior perda de massa ocorreu com o cupom que se encontrava
mergulhado na soluo aquosa dentro do reator (F). A soluo aquosa de cido ntrico, formada pelos gases
provenientes do cilindro contendo NO
2
e gua, foi bastante corrosiva aos cupons de ao carbono (ACP 261) contra a
referncia (ACP 326) e muito menos corrosiva aos de ao inox (017024) contra a referncia (017083) como mostra a
Figura 3.







Figura 3. Cupons de ao carbono (ACP 261), esquerda; e ao inox (017024), direita.

No interior do reator (G), a composio formada por vapor dgua e os gases de queima, formando uma
atmosfera cida, o cupom de ao carbono (ACP 374) contra a referncia (ACP 326), apresentou expressiva taxa de
corroso em relao ao cupom de ao inox (017034) contra a referncia (017083) mostrada da Figura 4.









Figura 4. Cupom de ao carbono (ACP 374), esquerda, e cupom de ao inox (017034), direita.
Lavar com pasta rosa aps experimento
Pesar, medir e fotografar os cupons.
Lavar com aguarrs (repetir).
Mergulhar por 25seg na soluo de Clarke.
Lavar com gua destilada.
Mergulhar num bquer com lcool por 5.
Mergulhar num bquer com acetona por 5.
Secar num dessecador com vcuo por
Pesar o cupom limpo e tomar as medidas.
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Na sada da planta piloto, aps o forno (N), os cupons de ao carbono (ACP 240) contra a referncia (ACP
326) e ao inox (017025) contra a referncia (017083), apresentaram o menor ndice de corroso de todo o sistema,
apesar da maior concentrao de NO
x
, devido a mais baixa umidade do sistema. A Figura 5 ilustra as fotos dos cupons
neste ponto.









Figura 5. Cupom de ao carbono(ACP 240), esquerda, e ao inox(017025), direita.

Para o clculo da taxa de corroso foi usada a Equao 1, apresentada por Gentil (1996):

Taxa de corroso= T A D Pf Pi
3
10 3 , 22 ) ( (1)

Sendo que Pi igual ao peso inicial (g); Pf igual ao peso final (g); D igual densidade (g/cm
3
); A igual rea(pol
2
) e T
igual ao tempo de exposio (dias).
Dados: 1 pol = 25,4 mm, densidade do ao carbono (g/cm
3
) = 7,86 e densidade do ao inox (g/cm
3
)

= 7,90.
Com a Equao 1 calculamos a taxa de corroso para cada cupom, e os resultados calculados so encontrados na Tabela
1.

Tabela 1. Resultados Teste para Corroso.

N do cupom Referncia
Peso
inicial: Pi
(g)
rea
(pol
2
)
Peso final:
Pf
(g)
Perda de
massa
(Pf-Pi)(g)
Taxa de
Corroso
(mpy)
01 ACP 261 8,49149 1,16724 8,30476 0,18673 10,0861 1
02 ACP 374 8,39836 1,17459 8,38233 0,01603 0,86043 0,02
03 ACP 240 8,48778 1,18095 8,48102 0,00676 0,36090 0,01
04 017025 9,10093 1,15356 9,09796 0,00297 0,16150 0,002
05 017034 9,09409 1,14153 9,09143 0,00266 0,14617 0,002
06 017024 9,03436 1,14263 9,03086 0,0035 0,19214 0,002


Os resultados mostram que os valores de corroso obtidos, em mpy, para os aos inox e carbono variam quando
se faz o contato destes materiais com o gs de queima, com e sem umidade. A corroso foi muito mais acentuada no ao
carbono, principalmente na presena de umidade. Com a tentativa de viabilizar o transporte de gases de queima em
relao aos custos de processo, avaliamos a possibilidade de utilizao de tubulaes com ao carbono, que de menor
custo que o ao inox. Neste caso o teor de umidade deve ser reduzido a um valor mnimo e o NO
x
deve ser controlado
no processo, atravs de tcnicas de controle da combusto, Barstow (1998), ou de uso de inibidores especficos,
Brooman (2002), j que foi verificado que a maior taxa de corroso obtida para o ao carbono, 10,08 mpy, ocorreu na
presena de umidade e NO
x
. Sendo que o ao inox poder ser utilizado em qualquer ponto no sistema.

4. Agradecimentos


ANP, MCT/Finep/CT-Petro, CNPq, Petrobrs


5. Referncias

ARGENT, C.J., KOKOSZKA, C.L., DALE, M. J., INDMARSH, M.W. A Total System Approach to Sweet Gas
Corrosion Control by Inhibition, British Gas plc., march 1996.
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BARSTOW, W. F., Fifteen Years of Progress in Catalytic Treating of Exhaust Gs; July 1998.
ELMORE, M. R., Corrosion Of Mild Steel In Simulated Cesium Elution Process Solutions, PNNL-11284, S
September de 1996.
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With The Carbon Steel of aA High Level Waste Storage Tank, Eds. J. C. Marra and G.T. Chandler, Ceramic
Transactions, Vol. 93, pp. 221-227, 1999.
GENTIL, Vicente, Corroso.Rio de Janeiro. Livro Tcnicos e Cientficos, 1996. 3 Edio.
BROOMAN, E.W.; Modifying Organic Coatings to Provide Corrosion Resistance: Part Ii-Inorganic additives and
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