Regla de Fasesdocx

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FISICOQUIMICA-PRACTICAN 8

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TABLA DE CONTENIDO

Pg.

1. Resumen...............................................................................................................2
2. Introduccin........................................................................................................3
3. Principios tericos............................................................................................4
4. Procedimiento experimental8
5. Tabulacin de datos y resultados................................................................9
6. Clculos .10
7. Anlisis y discusin de resultados.............................................................14
8. Conclusiones y recomendaciones..............................................................15
9. Cuestionario.......................................................................................................16
10. Bibliografa.............................................................................................................18
11. Apendice .19


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INTRODUCCIN

Nosotros a diario podemos observar una gran diversidad de mezclas que se hallan en
equilibrio; algunas de ellas repartidas en cantidades iguales en toda su constitucin
(ejemplo: el aire) conocidas como homogneas. Sin embargo, tambin existen aquellas
que no cumplen con dicha caracterstica (como las sustancias orgnicas) y se les
denomina heterogneas.
El comportamiento de los sistemas heterogneos en equilibrio se estudia por medio
de grficos que se conocen como diagramas de fase en funcin de magnitudes como la
concentracin de las disoluciones, la temperatura y la presin.
Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es ms fcil entender
el comportamiento de un sistema en equilibrio. Pero adems, estos diagramas
tambin se utilizan para representar procesos y realizar balances de materia. La
representacin de una mezcla en un diagrama permite fcilmente determinar si sta
se encuentra en equilibrio de fase o no y, en caso de ser afirmativo, cules son sus
fases en equilibrio, las composiciones de esas fases y las cantidades relativas de cada
una de ellas.
En este informe se explicara el diagrama de fase de un sistema de fases condensadas.
Para este tipo de sistemas, el efecto de la presin es mnimo y a menos que se est
interesado en fenmenos de presiones altas, se puede mantener la presin fija a 1atm
y examinar los efectos de temperatura y composicin.
El comportamiento de estos sistemas qumicos en equilibrio fue formulado por el
fsico estadounidense J. Willard Gibbs, el cual es conocido como Regla de fases la cual
relaciona el nmero de componentes C, el nmero de Fases P y el nmero de grados
de libertad de un sistema que se encuentra en estado de equilibrio.

P + F = C + 2


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RESUMEN

La prctica de laboratorio tiene como objetivo determinar experimentalmente el
comportamiento del diagrama de fases y la curva de enfriamiento de una mezcla
binaria cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles en estado
slido, pero son solubles al estado lquido.

Las condiciones de trabajo son las siguientes: Presin de 756 mmHg, a una
Temperatura de 22C y Humedad Relativa del 93%

Inicialmente, se toma la temperatura de cristalizacin de 8 muestras, formadas por
mezclas de diversa composicin en naftaleno y p-diclorobenceno (dicho evento se
manifiesta con la aparicin de partculas escarchadas en las paredes del tubo de
ensayo).En base a estos datos se realiza el diagrama de fases para el sistema
(Temperatura vs. fraccin molar del naftaleno), el cual permitir la ubicacin del
punto eutctico (dicho punto se halla a una temperatura de 33.8C y a 0.68 de fraccin
molar).

Posteriormente, se calcula el calor latente de fusin para cada muestra constituida por
uno de los componentes puros (4567.36 cal/mol para el naftaleno y 4355.33 cal/mol
para el p-diclorobenceno). Comparando estos resultados con los valores tericos se
obtienen porcentajes de error de 3.71% y 0.03% respectivamente.

De la prctica una conclusin muy importante que resaltar es que a partir de la
temperatura eutctica, empieza la solidificacin del segundo slido que estaba en
estado lquido y en equilibrio con el slido puro del otro componente, en esta zona se
tienen los slidos puros no miscibles de A y de B.
Adems se recomienda mantener constante la agitacin en el tubo con la muestra, as
como en el vaso que sirve como bao, de esta manera se mantiene un descenso en la
temperatura homogneo.


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FUNDAMENTOS TERICOS
Diagrama de Fases:

En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando
en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de
agregacin diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los diagramas de fase binarios,
mientras que en termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de fase de una
sustancia pura.

Regla de Fases de Gibbs:
En qumica y termodinmica, la regla de las fases de Gibbs describe el nmero de
grados de libertad (F) en un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del nmero de
fases separadas (P), el nmero de componentes qumicos (C) del sistema. Esta regla
establece la relacin entre esos 4 nmeros enteros dada por:
(1)
La regla de las fases de Gibbs fue derivada de principios termodinmicos por
JosiahWillard Gibbs hacia 1870.
Punto Eutctico

Si se enfra una mezcla lquida de dos componentes puros A y B que poseen distinta
temperatura de fusin empieza a precipitar slido a una temperatura determinada
que corresponde al punto de solidificacin. A esta temperatura coexisten una fase
slida y otra lquida. Para cada mezcla lquida existe una temperatura de solidificacin
en la que dicha mezcla se encuentra en equilibrio con la fase slida.
Determinando las temperaturas de solidificacin de una serie de mezclas de
composicin variable y representndolos frente a la composicin de la mezcla se
obtienen las curvas AE y BE de la fig. 1. Los puntos A y B corresponden a los
componentes puros. La adicin de B a A (A a B) rebaja su punto de solidificacin a lo
largo de la curva AE (BE).
Las curvas AE y BE representan las condiciones de temperatura bajo las cuales
mezclas lquidas de composiciones diversas de A y B estn en equilibrio con A slido o
con B slido respectivamente. En el punto E ambos slidos estn en equilibrio con la
mezcla lquida.

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Slo existe una temperatura, a una presin determinada, en la que la fase lquida
puede estar en equilibrio con ambos slidos. El punto E representa la temperatura
ms baja a la que congela cualquier mezcla lquida de A y B, y por lo tanto el punto de
fusin ms bajo de cualquier mezcla de A y B slidos. A este punto se le denomina
punto eutctico. El slido en equilibrio con la mezcla lquida corresponder al
componente cuya concentracin sea mayor que la que tiene el mismo en el punto
eutctico.

Relacin de la solubilidad y el punto de congelacin:
Est dada por: ()
(2)
Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la
temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por las siguientes
ecuaciones:

(3)
(4)
Reemplazando cada una de las ecuaciones (3) y (4) en la ecuacin (2) e integrando se
obtienen las ecuaciones (5) y (6), mediantes las cuales se calcula la fraccin molar del
sistema en cualquier punto.

(5)

(6)


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DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales y Reactivos
Materiales:
- 8 tubos de prueba grande.
- Agitador metlico pequeo y grande.
- Un termmetro de -10 a 110C.
- Vasos de 400 y 600 ml.
- Rejilla.
- Cocinilla.
Reactivos:
- Naftaleno QP.
- p-diclorobenceno QP.

Procedimiento
Determinacin del diagrama de fase
a) En el vaso de 600 ml. Caliente agua de cao hasta
cerca de la temperatura de ebullicin (95-96C).
b) Sumerja los tubos numerados de dos en dos,
comenzando por los de mayor temperatura de fusin
(ver tabla N1) para fundir las muestras. Destape
ligeramente los tubos, sin retirarles los tapones de
corcho.

c) En el vaso de 400 ml. Caliente agua de cao hasta unos 3C por encima de la
temperatura de cristalizacin aproximada, ms alta de su set.
d) Cambie el tubo de temperatura de fusin ms alto al vaso de 400 ml. Y
coloque dentro del tubo el agitador pequeo y el termmetro. Dentro del
bao coloque el agitador grande y otro termmetro de grado. La muestra y
el bao de agua no deben diferir en ms de 2-3C.

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e) Dejar enfriar lentamente la muestra agitndola al igual que el bao exterior
hasta obtener la temperatura de cristalizacin, la cual reconocer por la
aparicin de un escarchado en el interior del tubo.

f) Repita los pasos d) y e), con las muestras restantes de su set en orden
decreciente de temperatura de cristalizacin.
g) No lave los tubos al terminar la prctica y djelos con sus tapones
correctamente numerados.
Determinacin de las curvas de enfriamiento
a) Seleccione un tubo que contenga un solo componente (1 u 8).
b) Elija una temperatura inicial mayor en 3-5C a la de solidificacin observada,
y tome datos de temperatura cada 10 segundos, diferentes a los de
cristalizacin.
c) Repita a) y b) en una muestra de dos componentes.


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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
TABLA N1: Condiciones de laboratorio
() ()
756 22 94

TABLA N2:Datos experimentales
Composiciones experimentales de
los componentes en las mezclas
Tubo
N
()
()

()
()
1 15 0 1 0 54.9
2 12.5 1.5 0.879 0.121 47.1
3 12.5 2.5 0.813 0.187 43.1
4 12.5 6 0.644 0.356 33.8
5 10 10 0.465 0.535 48.6
6 7 12.5 0.328 0.672 58.4
7 3 15 0.148 0.852 72.8
8 0 15 0 1 80.5

TABLA N3: Datos tericos
Tabla 3.1: Datos de los componentes
Componentes
Peso frmula
Calor latente de
Fusin
() 128.16 g/mol 4743.17 cal/mol

() 147.01 g/mol 4353.92 cal/mol

()Handbook of Chemistry, 50th Ed McGraw Hill, 3-39

()


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TABLA N4: Resultados y %error

Tabla 4.1: Fracciones molares en el rango
(TEUTECTICO, TCRIST-PURA)

Tabla 4.2: Calores latentes de fusin
COMPONENTE
() 3.71%

() 0.03%

() T
CRISTAL.
(C) X
A-TEORICO
X
Aexper.

%error
%W%errorE
RROR |
PTO. EUTCTICO 33 0.353 0.320 1.98
TUBO N 05 48 0.481 0.535 11.23
TUBO N 06 58 0.593 0.672 13.32
TUBO N 07 72 0.780 0.852 7.8
TUBO N 08 PURO 80 0.906 1 9.2

() T
CRISTAL.
(C) X
B-TEORICO
X
Bexper.
%error
PTO. EUTCTICO 30 0.646 0.680 0.78
TUBO N 04 32 0.619 0.645 4.20
TUBO N 03 43 0.797 0.813 2.00
TUBO N 02 47 0.869 0.879 1.15
TUBO N 01 PURO 54 1.007 1 0.7

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TABLA N5: Datos para grficas
Tabla 5.1: Datos para el diagrama de fases
(GRFICA N1)
Tubo N

()
()
1 1 0 53.7
2 0.879 0.121 47.4
3 0.813 0.187 43.0
4 0.644 0.356 30.0
5 0.465 0.535 48.3
6 0.328 0.672 58.6
7 0.148 0.852 72.2
8 0 1 80.1

Tabla 5.2: Datos para las curvas de enfriamiento
de la muestra N8 (GRFICA N2)
() () () ()
84 0 80.7 120
82.7 10 80.7 130
81.3 20 80.7 140
80.9 30 80.7 150
80.8 40 80.6 160
80.8 50 80.5 170
80.8 60 79.9 180
80.8 70 79.8 190
80.8 80 79.6 200
80.8 90 79.4 210
80.8 100 79.3 220
80.7 110

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Tabla 5.3: Datos para las curvas de enfriamiento
de la muestra N7 (GRFICA N3)
() ()
62.6 0
61.7 10
60.9 20
60.2 30
59.7 40
59.4 50
59.4 60
59.4 70
59.3 80
59.0 900
58.9 100
58.7 110
58.4 120
58.2 130
57.9 140
57.7 150
57.4 160
57.2 170
57.0 180
56.6 190
56.5 200
56.3 210
56.0 220


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CLCULOS
a) Mediante la composicin de cada una de las muestras calcule la fraccin
molar experimental de cada componente en cada mezcla.
)
(
)
Como ejemplo de clculo tomamos el segundo tubo:

b) Con los datos del primer procedimiento construya el diagrama de fases.
Analcelo.
Ver Grfica N1.
Anlisis: De la grfica se tienen dos curvas, estas se interceptan en un punto, en dicho
punto se observa que el sistema (
) presenta la temperatura de
33.8C y la composicin molar de 0.68 respecto al
, debido a estas
condiciones este punto es llamado el punto eutctico.
c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla
elegida.
Con los datos obtenidos experimentalmente (VER TABLA 5.2 y TABLA 5.3) se procede
a construir las curvas de enfriamiento (GRFICA N2) para el componente puro, en
este caso dicho componente es el p-diclorobenceno p-C6H4Cl2 (VER TABLA 5.2) y para

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las curvas de enfriamiento (GRFICA N2) correspondientes a las mezclas (VER TABLA
5.3), las grficas se encuentran en el APENDICE.

d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente determine
la temperatura y composicin del punto.
De la grafica se obtiene el punto el cual tiene T=33.8 C y

e) Mediante la ecuacin (6), calcule la solubilidad del naftaleno (fraccin molar
terica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el
punto de cristalizacin del naftaleno y el punto eutctico:
En el punto eutctico:

() ()
()

Muestra N5:

() ()
()

Muestra N6:

() ()
()

Muestra N7:

() ()
()


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Muestra N8:

() ()
()

f) Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas
desde su punto de cristalizacin hasta el punto eutctico, mediante la ec (5):
Muestra N1:

() ()

Muestra N2:

() ()

Muestra N3:

() ()


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Muestra N4:

() ()

En el punto eutctico:

() ()

g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de
fusin observados. Calcule tambin los valores tericos correspondientes:
Para la muestra 8 (naftaleno):

La temperatura terica es 353K, reemplazando:
() ()
()

La temperatura experimental es 353.5K
() ()
()

Para la muestra 1 (p-diclorobenceno):

La temperatura terica es 327K, reemplazando:

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() ()

La temperatura experimental es 356.7K
() ()

h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando las
ecuaciones (1):

De la grfica se observa que en el punto eutctico hay 3 fases y 2 componentes,
entonces:

Indica que solo existe un nico punto eutctico, invariable, es decir este punto no
necesita de ninguna variable para ser determinado.
i) Compare los valores tericos con los experimentales:
Para los calores latentes de fusin:
- Para el naftaleno:

- Para el p-diclorobenceno:


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Para el punto eutctico:
()
y
()

Para las fracciones molares:
Para el p-diclorobenceno:
Tomando como ejemplo el tubo N1:

Para el naftaleno:
Tomando como ejemplo el tubo N5:


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DISCUSIN DE RESULTADOS

Una vez ledo este informe se puede apreciar que los datos experimentales con
respecto a los datos tericos son muy cercanos.

Se puede observar en el diagrama de fases ( naftaleno - p-diclorobenceno ) el
punto eutctico (Teutctica= 33.8C y Xeutctica= 0.68 ) , coexisten 3 fases en
equilibrio : Naftaleno slido , p-diclorobenceno slido y la disolucin ; todo el
sistema a presin constante ( ya que en todo momento en el laboratorio
trabajamos la experiencia a presin constante ).

En la grfica 1 (el del diagrama de fases) , se halla el punto eutctico , el cual
tiene un error de composicin es de 5.26%.

Los grados de libertad en el punto eutctico, se halla tomando en cuenta que se
trabaj en laboratorio a una presin constante.

Al graficar (T vs t) del tubo 8, nuestra temperatura de congelacin fue de
81.0C y para el tubo 7 la temperatura de congelacin fue de 70.0C .En el tubo
8 la solucin pura de naftaleno llega en un momento dado que su temperatura
sea mantiene constante.


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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
El diagrama se determinar con las temperaturas de cristalizacin de las
diferentes soluciones muestras preparadas, y las respectivas fracciones
molares, con las cuales obtendremos la grfica.
Experimentalmente se pudo observar que al agregar un solvente a un
determinado soluto se observa un descenso en su punto de congelacin.
Se comprob experimentalmente que la temperatura de cristalizacin de la
sustancia pura (naftaleno o p - diclorobenceno), es siempre mayor que la
temperatura de cristalizacin de sus mezclas.
A partir de la temperatura eutctica, empieza la solidificacin del segundo
slido que estaba en estado lquido y en equilibrio con el slido puro del
otro componente, en esta zona se tienen los slidos puros no miscibles de A
y de B, lo cual reflejan dos fases en equilibrio con una tercera, la fase lquida
por tanto, en el punto eutctico nos encontramos con tres fases y dos
componentes. Liquida e inmiscibles en fase solida.
RECOMENDACIONES:
Con la finalidad de obtener buenos resultados y as no ir perdiendo muestra en
la experiencia, despus de observar la cristalizacin, hay que volver a colocar
los tubos de ensayo dentro del bao de agua en ebullicin, para as se funda la
muestra y evitar que queden restos tanto en el termmetro como en el
agitador.
Es de suma importancia mantener la agitacin en el tubo de la muestra, como
en el vaso que sirve como bao Mara, dando un descenso de temperatura
homogneo.
La pureza del reactivo es importante en la realizacin de la experiencia as que
se debe tener en cuenta que los tubos contienen muestras de diferente
composicin, por lo tanto se debe lavar bien tanto el termmetro como el
agitador cada vez que se cambia de muestra.
Tener en cuenta al momento de tomar el tiempo, tomar intervalos de tiempo
de 10 segundos para observar mejor en la grfica Tvs t la caracterstica que
presenta la solucin pura de la solucin binaria.

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Se debe tener cuidado al lavar el termmetro y el agitador de las muestras ya
que stas son slidas a temperatura ambiente y se solidifican en las paredes
del termmetro.
BIBLIOGRAFA

Barrow G.Quimica-Fisica .Cuarta edicin.Ed Revert Mexico.Pg.501-515.
Castelln. W Gilbert. Fisicoqumica. Segunda edicin. Addison-Wesley
Iberoamericana.1987.Estados Unidos. Pg.345-349.
Marn Samuel. Fundamentos de Fisicoqumica, Ed. Limusa
.2007.Mxico.Pg352-369.
-Smith J.M.Van Ness H.C. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica. Primera edicin.McGraw-Hill.1986.Mxico.Pg. 42-44.


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APNDICE
CUESTIONARIO
1.- Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
Es una representacin grfica de las fases que estn presentes en un sistema a varias
temperaturas, presiones y composiciones.
Cada punto del diagrama de fases representa un estado del sistema, dado que
establece valores de temperatura y presin. Las lneas en el diagrama de fases lo
dividen en regiones marcadas : Solido , lquido y gas .Si el punto cae en la lnea puede
coexistir en 2 fases ( L-V,S-L , S-G ) , la mayora de los diagramas de fase han sido
construidos segn condiciones de equilibrio ( condiciones de enfriamiento lento ) ,
siendo utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y predecir muchos
aspectos del comportamiento de los materiales .
En termodinmica, se denomina diagrama de fase a la representacin grfica de las
fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables
elegidas para facilitar el estudio del mismo.
La importancia del diagrama de fases es:
- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas
bajo condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio de un elemento (
o compuesto ) en otro .
- Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de
equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la
solidificacin.
- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
2.- Qu entiende por un sistema de punto eutctico simple?
- Los sistemas que presentan un diagrama de fases solido-liquido como el de la
figura 4 , se denominan sistemas eutcticos simples .Entre ellos se encuentran
los sistemas : Pb-Sb , benceno-naftaleno , Si Al , KCl AgCl , BiCd y cloroformo
anilina .


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Un sistema de punto eutctico simple es usado para muchos sistemas binarios, tanto
ideales como no ideales.
3.- En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la
palanca.
La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades presentes de lquido y
vapor. La deduccin de la regla de la palanca depende slo de un balance de masa, es
vlida para calcular las cantidades relativas de las dos fases presentes en cualquier
regin bifsica de un sistema de dos componentes.

REGLA DE LA PALANCA
Estas cantidades normalmente se expresan como porcentaje del peso (% peso), es una
regla matemtica vlida para cualquier diagrama binario. En regiones de una sola fase,
la cantidad de la fase simple es 100%. En regiones bifsicas, sin embargo, se deber
calcular la cantidad de cada fase. Una tcnica es hacer un balance de materiales.
Para calcular las cantidades de lquido y de slido, se construye una palanca sobre la
isoterma con su punto de apoyo en la composicin original de la aleacin (punto
dado). El brazo de la palanca, opuesto a la composicin de la fase cuya cantidad se

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calcula se divide por la longitud total de la palanca, para obtener la cantidad de dicha
fase.
En general la regla de la palanca se puede escribir de la siguiente forma:
PORCENTAJE DE FASE = brazo opuesto de palanca x 100
Longitud local de la isoterma
Se puede utilizar la regla de la palanca en cualquier regin bifsica de un diagrama de
fases binario. En regiones de una fase no se usa el clculo de la regla de la palanca
puesto que la respuesta es obvia (existe un 100% de dicha fase presente).
Pasos para calcular las composiciones:
1. Dibujar la isoterma.

2. Encontrar el largo del lado opuesto a la composicin deseada.


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3. Dividir el largo del opuesto por la isoterma:

4. El resultado se multiplica por 100.

Considrese un sistema de dos componentes, a una determinada presin, cuando el
intervalo de temperaturas utilizado corresponde a la formacin de una o ms fases
slidas. El comportamiento ms sencillo lo presentan aquellos sistemas para los que
los lquidos son totalmente miscibles entre s, y para los que las nicas fases slidas
que se pueden presentar, son las formas cristalinas puras de los componentes. Este
comportamiento se presenta en la figura (1).

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Los puntos sobre las curvas representan estados lquidos del sistema y los puntos situados
debajo de las curvas representan coexistencia en equilibrio de un slido puro con la
solucin.
El punto "c" representa la solucin de composicin g en equilibrio con el slido de
composicin b (B puro). Al aplicar la regla de la palanca se tiene:

En la figura (1) la letra E representa el punto donde los slidos A y B estn en equilibrio
con el lquido, es decir, hay tres fases y dos componentes; por lo tanto los grados de
libertad resultantes son uno, pero recordemos que la presin permanece constante, lo que
nos lleva a obtener cero grados de libertad para este punto cuyo nombre es: Eutctico
(palabra derivada del griego que quiere decir "fcilmente fusible"). El punto eutctico
representa la temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con
una composicin fija.


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() 128.16 g/mol 4743.17 cal/mol

() 147.01 g/mol 4353.92 cal/mol

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