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Para que esse tipo de polimerizao ocorra necessrio que exista uma
insaturao reativa na molcula. Essa reao ocorre devido instabilidade da dupla
ligao em um monmero e sua posterior reao com outras molculas. Ocorre a
abertura de uma das duplas ligaes formando ento duas ligaes simples
(CANEVAROLO, 2010).
Primeiramente ocorre a iniciao, onde h gerao do centro ativo. Na
propagao a cadeia cresce devido a transferncia do centro ativo do monmero e
por fim ocorre o trmino, o centro ativo desaparece (CANEVAROLO, 2010).
Podem ocorrer dois tipos de polimerizao em cadeia: via radicais livres e a
inica.
3 POLIMERIZAO INICA
As polimerizaes inicas, em geral, so caracterizadas por uma variedade
de modos de iniciao e terminao. Ocorre atravs de um carbono de centro ativo
com uma falta ou excesso de eltrons, tambm conduzida em temperaturas mais
baixas (frequentemente abaixo de 0C) e a taxa de reao muito alta.
(BILLMAYER, 1994) (RODRIGUES, 2014).
Diferente da polimerizao via radical, a terminao na polimerizao inica
nunca envolve uma reao bimolecular entre duas cadeias polimricas em
propagao. A terminao ocorre por reao com o contra-on, com o solvente, ou
com outra espcie presente no meio reacional. O oxignio um agente inibidor que
tem uma pequena influncia na polimerizao inica, porm existem outras que
neutralizam os indicadores e impedem a reao como o caso dos compostos
acetilnicos (RODRIGUES, 2014).
A polimerizao inica pode ser dividida em polimerizao do tipo catinica
que a presena de uma carga positiva, carboction e a do tipo aninica que ocorre
quando tem-se um excesso de eltrons gerando uma carga negativa, carbnion.
Ambas so utilizadas para monmeros substitudos com grupos polares, como
cloreto de vinila ou steres do cido acrlico, ou para a produo de copolmeros.
3.1 POLIMERIZAO CATINICA
A polimerizao denominada catinica quando um ction for o responsvel
pela polimerizao, isto , tem-se uma falta de eltrons onde gerado um
carboction (CANEVAROLO, 2010).
Figura 1. Carboction
Neste tipo de polimerizao, onde o centro ativo um carboction, usa-se
um catalisador do tipo cido de Lewis (AlCl
3
, BF
3
), que so cidos fortemente
protnicos, ou seja, receptores de eltrons em conjunto com um cocatalisador
(normalmente gua) (CANEVAROLO, 2010).
Figura 2.Catalisador
3.1.1 Mecanismo Da Polimerizao Catinica
A polimerizao catinica est essencialmente limitada a monmeros com
substituintes contendo eltrons livres. Ela depende da formao e propagao de
espcies inicas positivas. A formao destes ons, com tempos de vida
suficientemente longos para que haja propagao e que geralmente so
estabilizados pelo solvente, fornecem produtos com altas massas molares
(RODRIGUES, 2014).
A adio de um prton ou um carbeno a tomos de oxignio, nitrognio ou
grupos sulfnio ou fosfnio pode gerar espcies mais estveis que os carboctions
durante o evento da polimerizao devido ao carter altamente nucleoflico do
ligante. Porm, as equaes do mecanismo reacional da polimerizao catinica
tm sido descritas a seguir para a dupla ligao carbono-carbono (RODRIGUES,
2014).
Iniciao: O prton