Alma Cena Mien To Energia

de la
ENERGA
ALMACENAMIENTO
C1
C1
E1
74
ciencia abril-junio 2010
I n t r o du c c i n
a energa que se genera a partir de algunas fuentes renovables suele presen-
tar intermitencias. El almacenamiento de dicha energa es una alternativa
para paliar este problema.
Si bien la naturaleza ha almacenado energa de origen solar en vastas
cantidades en forma de biomasa, carbn mineral e hidrocarburos, stos tardan mu-
cho tiempo en formarse. Para enfrentar con xito la transicin hacia el empleo de
fuentes renovables de energa, los sistemas para su almacenamiento son un impor-
tante reto para la investigacin cientfica y el desarrollo tecnolgico.
En las sociedades industriales, el almacenamiento de energa responde a las nece-
sidades energticas o econmicas de cada regin. Por ello, el almacenamiento puede
dividirse en almacenamiento de reserva o estratgico, mvil, y de ajuste. El primero
es aquel que permite asegurar el abasto de energa de una regin, pas o grupo de pa-
ses ante posibles fluctuaciones en la produccin o en los precios de la energa en el
mercado mundial. El almacenamiento mvil asegura la autonoma energtica para
el transporte. Finalmente, el almacenamiento de ajuste se usa para enfrentar las
variaciones de la demanda de energa por parte de los consumidores. Estas tres for-
mas de almacenamiento han sido cubiertas en un alto porcentaje por los combusti-
bles fsiles, principalmente el petrleo y sus derivados, as como el gas natural.
Por su parte, las fuentes renovables de energa cuentan con virtudes ampliamen-
te sealadas, pero stas se ven limitadas por algunos problemas relevantes, como:
L
Her nando Romer o Par edes , Juan Jos Ambr i z Gar c a,
Gi l ber t o Es pi nos a Par edes y Ar t ur o Fer nndez Madr i gal
En est e art cul o, l os aut ores exponen di versos mecani smos para el
al macenami ent o de l a energ a. Ent re ot ras cosas, hacen especi al nf a-
si s en l a necesi dad de produci r y al macenar hi drgeno a part i r de si s-
t emas de di soci aci n del agua medi ant e una seri e de reacci ones qu mi -
cas, el energt i co con mayor vi abi l i dad para l as soci edades del f ut uro.
10_684_AlmacenamientoEnergia:.qxp7 16/3/10 16:12 Page 74
Los sitios donde
pueden encontrarse
fuentes renovables de
energa suelen encontrarse
a grandes distancias
de los centros de
consumo
aplicaciones como sistemas de respaldo para computadoras;
dicho mtodo es adecuado para pequeas cantidades de ener-
ga almacenada.
Sin embargo, para cantidades mayores es posible utilizar sis-
temas basados en materiales superconductores. Se han propuesto
sistemas que permiten almacenar por tiempos pequeos la ener-
ga mecnica, a travs de volantes de inercia; la energa potencial
mediante el bombeo (o re-bombeo) de agua, para despus ser uti-
lizada en una pequea central hidroelctrica; la energa potencial
tambin almacenada como aire comprimido (con un compresor
elctrico) que despus puede ser utilizado en una turbina de aire
comprimido para la generacin elctrica.
Existe en la actualidad un gran inters en los dispositivos de -
nominados supercapacitores electroqumicos, los cuales permiten el
almacenamiento de energa elctrica mediante el empleo de dos
colectores de corriente formados por materiales de alta porosidad,
los cuales estn separados por un material poroso que posee una
alta conductividad inica. Estos dispositivos pueden almacenar
100 faradios por gramo.
La energa elctrica utilizada para producir hidrgeno me -
diante sistemas electrolticos tambin es una forma de almacena-
miento, pues el hidrgeno se puede utilizar en una celda de com-
bustible para producir electricidad.
E n e r g a t r mi c a
La energa trmica puede ser almacenada mediante el aprove-
chamiento del calor sensible de los cuerpos, del calor latente al
cambiar de una fase a otra (por ejemplo, de lquido a gas) o de
la energa involucrada en una reaccin qumica. Se acostumbra
emplear el trmino almacenamiento trmico al que se basa en el
calor sensible o latente, y el de almacenamiento termoqumi-
co al que utiliza el calor de reaccin.
Cuando el diseo de un sistema de almacenamiento se
realiza para periodos cortos de tiempo, los sistemas trmicos
puros pueden ser una buena solucin. Sin embargo, si la
energa almacenada debe ser conservada durante largo
tiempo antes de su utilizacin, o bien ser transportada
a un lugar alejado de donde se encuentra la fuente
trmica original, la mejor solucin es el almacena-
miento termoqumico.
En el almacenamiento trmico por calor sensi-
ble, la temperatura del medio de almacenamien-
to se incrementa durante la fase de carga; pierde
energa mientras permanece almacenada, con una
disminucin de la temperatura, y en la etapa de res-
Energ as al ternativas
76
a) la intermitencia de la fuente; b) el desfasa-
miento entre oferta y demanda de energa; y c)
su baja densidad energtica.
Adicionalmente, los sitios donde pueden en -
contrarse fuentes renovables de energa (la ma -
yor parte de los sitios de mxima insolacin solar,
las regiones con mayores valores de velocidades
de viento, las regiones de los ocanos con ma-
reas de alto oleaje o gradientes trmicos, as
como las reas con adecuadas cantidades de
biomasa) generalmente se encuentran a gran-
des distancias de los centros de consumo. Para
resolver estas limitaciones, deben emplearse sis-
temas viables de almacenamiento y transporte
de energa. En este trabajo se abordar el tema del
almacenamiento de la energa trmica solar me-
diante sistemas qumicos, no sin antes dar un
pequeo panorama de otros mecanismos de al -
macenamiento de energa.
Me c a n i s mo s p a r a e l
a l ma c e n a mi e n t o de e n e r g a
E n e r g a e l c t r i c a
Es posible almacenar la energa elctrica
en bateras electroqumicas, tal como se ha-
ce en los vehculos automotores o en ciertas
titucin de la energa al usuario, la temperatura del medio decre-
ce. En los sistemas por calor latente, la temperatura del medio de
almacenamiento permanece constante durante la carga y descar-
ga del sistema, aunque se pierde energa durante el periodo de
almacenamiento.
Para periodos de almacenamiento elevados y niveles de carga
y restitucin de energa a temperaturas altas y constantes, la me -
jor solucin es el almacenamiento termoqumico. Adems, la
gran cantidad de energa que se requiere durante la creacin o
destruccin de un enlace qumico hace que estos sistemas sean
los que ofrecen las mayores densidades energticas por unidad de
masa. En la Tabla 1 se compara la densidad de almacenamiento
de energa promedio de tres de los sistemas ms comunes: por
calor sensible, por calor latente y termoqumico, por reacciones
reversibles.
Como consecuencia de cambios energticos en los enlaces
qumicos, las reacciones reversibles pueden ser utilizadas para acu -
mular gran cantidad de energa que puede conservarse por mucho
tiempo a temperatura ambiente y restituirse a temperaturas ele-
vadas. La mayora de los sistemas desarrollados hasta ahora se
basan en una reaccin de disociacin trmica del tipo:
en donde AB
(s,l)
es un compuesto qumico, en fase slida (s) o
lquida (l), formando los compuestos A
(s,l),
y B
(g)
en fase gas (g)
o en fase lquida (l).
Al suministrarle energa trmica al compuesto AB
(s,l)
, ste se
separa en sus componentes y acumula la energa en forma de
energa potencial qumica. La reaccin inversa ocurre espont-
neamente a temperatura ambiente, o con una pequea energa
de activacin. El gas que se desprende se almacena, excepto
AB A + B
( , ) ( , ) ( ) s l s l g
abril-junio 2010 ciencia

77
Al macenami ent o de l a ener g a
cuando se trata de un constituyente de la atms-
fera, o se puede obtener fcilmente por otros
medios. El xito del ciclo depende del rendi-
miento de la reaccin en ambos sentidos, la fa -
cilidad para separar los productos de la reaccin
a la temperatura de descomposicin y la estabi-
lidad a largo plazo de la reaccin.
Ci c l o s t e r mo q u mi c o s de
a l ma c e n a mi e n t o de e n e r g a
Los sistemas de almacenamiento termo-
qumicos son potencialmente atractivos,
debido primordialmente a las ventajas adi-
cionales que presentan en comparacin con
los sistemas por calor sensible y latente. Entre
estas caractersticas se encuentran:
Alta densidad de energa: la capacidad te-
rica de almacenamiento es alta, debido a
que el calor producido mediante la po -
sible reaccin qumica es generalmente
mu cho mayor que la temperatura de tran-
sicin o los cambios de calor sensible.
Almacenamiento a temperatura ambiente:
los productos pueden ser enfriados y al -
ma cenados a temperatura ambiente.
Almacenamiento a largo plazo: los sistemas
termoqumicos tambin tienen la venta-
ja de almacenar energa durante periodos
largos sin que sta se degrade.
Facilidad de transporte: dado que los pro-
ductos estn a temperatura ambiente,
pue den utilizarse para transportar la ener-
ga trmica a grandes distancias.
Alta temperatura: algunas reacciones pro-
ceden a temperaturas suficientemente al -
tas como para generar electricidad en con-
diciones de temperatura constante, y por
tanto entregar una potencia constante.
La parte fundamental de un sistema de alma-
cenamiento termoqumico es la reaccin qumi-
ca. Sin embargo, no se puede utilizar eficiente-
mente cualquier tipo de reaccin reversible. Es
Ta b l a 1 . C o mp a r a c i n d e l a d e n s i d a d d e
a l ma c e n a mi e n t o d e e n e r g a d e d i v e r s o s s i s t e ma s
Densidad de
almacenamiento
Mecanismo de Medio de (megajoules por
almacenamiento almacenamiento metro cbico)
Cal or sensibl e Agua a 50 C 104. 5
Cal or l atente Hidratos (20-150 C) ~ 350
Fl uoruros (500-1 000 C) ~1300
Reaccin qu mica A temperaturas ~3500
superiores a 600 C
necesario considerar las propiedades termodi-
nmicas y cinticas del sistema cclico. Se pre-
ferirn las reacciones rpidas, que den buen
rendimiento, que no presenten reacciones late-
rales o secundarias, y que tengan productos de
volumen molar pequeo. Estos parmetros defi-
nen la densidad de almacenamiento para el
caso de las reacciones reversibles. Es importan-
te que las temperaturas de las reacciones invo-
lucradas estn en los niveles que se tienen en la
oferta de energa (solar) y el que se requiere por
el usuario. Se usarn compuestos que preferen-
temente no reaccionen fcilmente con oxgeno
ni con agua, ya que difcilmente se les puede
excluir totalmente de un sistema cerrado, a
menos que esos compuestos formen parte de los
reactivos del sistema.
Para seleccionar los posibles sistemas de
almacenamiento, es til contar con un criterio
que permita establecer la posibilidad de una
transformacin qumica o fsica en determina-
das condiciones. Para ello, es conveniente uti-
lizar una propiedad de la termodinmica deno-
minada energa libre (G
T,P
), la cual nos permite
establecer los criterios de espontaneidad y equi-
librio para los procesos.
La mayora de las reacciones ocurre a tem-
peratura y presin constantes, por lo que el cri-
78
terio de espontaneidad y equilibrio es aplicable en estas condi-
ciones. As, en un proceso a temperatura y presin constante, en
ausencia de toda transferencia de trabajo, excepto por trabajo en
la frontera, la energa libre (G
T,P
) es una propiedad termodin-
mica que siempre disminuye en un cambio espontneo. Al acer-
carse al equilibrio, dicha energa libre alcanza un valor mnimo.
Para un cambio macroscpico, la energa libre se expresa
como:
H
0
es la propiedad termodinmica conocida como entalpa del
cambio macroscpico a condiciones estndares de temperatura
y presin; T
0
es la temperatura a la cual se llev a cabo dicho
cambio; y S
0
es la propiedad termodinmica denominada en -
tro pa a condiciones estndares de presin y temperatura.
En forma natural, un sistema tiende a llegar al equilibrio en
un estado de mnima energa y mxima entropa.
En el equilibrio, el cambio de la energa libre, G
0
, tiende a
cero, por lo que se puede estimar fcilmente T
0
, la cual bajo estas
condiciones se denomina temperatura de inversin. Para valores de
temperatura de reaccin T mayores que T
0
, se favorece la reaccin
endotrmica, o sea la que almacena energa. Pero si la temperatura
de reaccin T es menor que T
0
, la reaccin ser exotrmica: una
reaccin de recombinacin que regenera la energa acumulada.
La magnitud de T es un valioso criterio en la seleccin de
una reaccin para almacenamiento de energa, pues proporciona
la temperatura termodinmica en que una reaccin dada puede
utilizarse para almacenar y regenerar calor. Por ejemplo, si se
quiere utilizar un sistema termoqumico para generar electrici-
dad, se requiere que libere calor a 773 kelvin (medida de tem-
peratura absoluta), y alma cenar energa solar
a 1 273 kelvin; esto im plica que la magnitud
de T debe encontrarse aproximadamente
en el intervalo 773 a 1 273 kelvin. As, en
un primer anlisis bastar con examinar el
valor que guarda la relacin H/S para
seleccionar las reacciones que potencial-
mente son capaces de regenerar calor a la
temperatura deseada.
La Figura 1 presenta la capacidad de
al macenamiento de la reaccin de disociacin
de cuatro familias de compuestos qumicos en funcin de
la temperatura de inversin. Se aprecia que, si se desea
almacenar la energa trmica solar a temperaturas inferiores
G H T S
0 0 0 0
=
El hidrgeno es sin lugar a dudas una de las
mejores alternativas para almacenar energa so -
lar a temperaturas elevadas. Pero su produccin
al da de hoy es muy limitada, y est enfocada
exclusivamente a su obtencin a partir de hi dro -
carburos. Hasta la fecha, los mtodos clsicos
de produccin de hidrgeno han sido incostea-
bles para produccin masiva. Durante muchas
dcadas, las principales fuentes para la produc-
cin de hidrgeno han sido el gas natural y los
hidrocarburos lquidos, ambas materias primas
no renovables. El uso de la energa solar para la
produccin de hidrgeno es una alternativa que
se explora con mucho nfasis en todo el mundo.
79
de los 600 kelvin, las sales de amonio son candidatas idneas
para ese fin. Si se in crementa la temperatura, digamos hasta los
1 000 kelvin, el car bonato de calcio y los sulfatos de aluminio y de
hierro son idea les para ese nivel trmico. A temperaturas ma yores
a los 1 000 kelvin, el hidrxido de litio, carbonato de litio, sulfa-
to de magnesio y el sulfato de manganeso presentan las mejores
caractersticas para lograrlo.
P r o du c c i n de h i dr g e n o
La opinin generalizada de que el hidrgeno es el energti-
co con mayor viabilidad para el futuro, que adems ofrece
una sustentabilidad elevada, establece la necesidad de un
mtodo adecuado para obtenerlo.
4. 5
4
3. 5
3
2. 5
2
1. 5
1
0. 5
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
Temperatura de inversin (K)
Hidrxidos
Carbonatos
Sulfatos
Sales de amonio
*NH
4
HSO
4
*NH
4
Br
Li
2
CO
4
*ZnSO
4
*CuSO
4
*NiSO
4
*0. 33Fe
2
(SO
4
)
3
*0. 33Al
2
(SO
4
)
3
*Sr(OH)
2
*Mg(OH)
2
*Be(OH)
2
*Cd(OH)
2 *Cd(OH)
2
*Ni(OH)
2
*Mn(OH)
2
*Zn(OH)
2
*Ca(OH)
2
*Ba(OH)
2
*CoSO
4
*CdSO
4
*NH
4
l
*ZnCO
3
BaCO
3
SrCO
3
*CaCO
3
*CdCO
3
*MgCO
3
*MnSO
4
*MgSO
4
*LiOH
*NH
4
Cl
*NH
4
F
C
a
p
a
c
i
d
a
d

d
e

a
l
m
a
c
e
n
a
m
i
e
n
t
o

(
M
J
/
k
g
)
Figura 1. Capaci dad de al macenami ent o de ener g a t r mi ca s ol ar r es pect o a l a t emper at ur a
de i nver s i n de r eacci ones r ever s i bl es s el ecci onadas .
80
El agua constituye una reserva inagotable de hidrgeno, por
lo que los mtodos alternos de produccin utilizan una serie de
reacciones qumicas cuya suma da como resultado la disociacin
del agua (vase ecuacin 1). Estos sistemas son conocidos como
ciclos termoqumicos de descomposicin del agua.
La disociacin trmica del agua, o termlisis, es la base para
evaluar cualquier ciclo termoqumico para produccin de hidr-
geno. La Figura 2 muestra el diagrama de temperatura contra en -
talpa, entropa y energa libre, as como el diagrama de equili-
brio para esa reaccin. Se aprecia que a temperatura ambiente
la disociacin de agua es posible si se le suministra una gran
cantidad de trabajo (G), como sucedera con la electrlisis.
Conforme se va incrementando la temperatura, la cantidad
de trabajo por suministrar (G) va disminuyendo, en tanto
que el calor suministrado se incrementa (TS). Se obser-
va que la disociacin trmica completa del agua es posible a
temperaturas superiores a los 4 mil 700 grados centgrados
(G = 0). Ahora bien, como lo que se busca es reducir esta
temperatura de reaccin y eliminar la necesidad de suminis-
trar trabajo para disociar el agua, se han planteado un con-
junto de reacciones qumicas exo y endotrmicas cuya suma neta
es justamente la reaccin de disociacin del agua. Los ciclos ter-
moqumicos de descomposicin del agua han sido ampliamente
propuestos y son una forma interesante de almacenar y transpor-
tar energa trmica proveniente principalmente de la energa
solar concentrada. As se tiene por ejemplo el ciclo Zn/ZnO, que
se ilustra en forma condensada en la si guiente ecuacin:
1
Para este ciclo, el reactivo que se consume es el agua, en tanto
que el cinc se recicla, y no se requiere alimentar cada vez nuevo
reactivo. Adicionalmente, la separacin del hidrgeno del ox-
geno se realiza de forma natural, ya que stos se producen en
reacciones diferentes. La Figura 3 muestra cmo podra operar es -
te ciclo.
En la literatura existen ms de 500 ciclos termoqumicos de
descomposicin del agua que se han propuesto para producir
hi drgeno a partir de agua. El primero de ellos fue probablemen-
te el postulado por Emil Callet en 1924, patentado en Gran
Bre taa. Posteriormente, hacia la dcada de los setenta, y en el
contexto de la bsqueda de sistemas de almacenamiento de la
energa de reactores nucleares para regular la oferta y la deman-
da de energa elctrica generada por este medio, se propusieron
Zn H O ZnO H
Z
g
+ +
2 2( )
(etapa sin sol)
nnO Zn O
g
+ 0 5
2
.
( )
(etapa solar)
Los ci cl os t er moqu mi cos de
des compos i ci n del agua han s i do
ampl i ament e pr opues t os y s on una
f or ma i nt er es ant e de al macenar
y t r ans por t ar ener g a t r mi ca
pr oveni ent e pr i nci pal ment e de l a
ener g a s ol ar concent r ada
nentes, sulfatos metlicos y una lista que se
incrementa constantemente.
Pero, pese a la gran cantidad de ciclos pro-
puestos, las investigaciones para demostrar su
factibilidad se han centrado en slo unos po -
cos. La mayor parte de los ciclos termoqumicos
solares que se han investigado son de dos eta-
pas, e involucran xidos metlicos, o los ciclos
propuestos para los reactores nucleares (Ciclo
I-S, UT-3). Algunos de los ciclos que se propu-
sieron de dos etapas, con temperaturas para la
reaccin endotrmica del orden de los 2 mil
300 kelvin, estn relacionados con CdO/Cd,
ZnO/Zn, Fe
3
O
4
/FeO.
De manera clsica, la temperatura mxima
de trabajo de estas reacciones qumicas, que
pertenecen a los ciclos termoqumicos de des-
composicin del agua, es una funcin del n -
mero de reacciones involucradas en los ciclos.
A mayor nmero de reacciones, menor es la
temperatura mxima de trabajo. Sin embargo,
la cantidad de masa que se maneja en el pro-
ceso se incrementa con el nmero de reaccio-
nes. Para una buena seleccin del o los ciclos
apropiados se deben tomar en cuenta las cua-
tro opciones de captacin solar para obtener
elevadas temperaturas: canal parablico, par-
bola de revolucin y sus arreglos particulares
(Defrac, CPC, etc.) y torre central estndar y
avanzada. Un grupo de investigadores de Es-
tados Unidos, por un lado, y uno de Francia,
por otro, hicieron una seleccin de ciclos ter-
moqumicos de descomposicin del agua que
cumplieran con ciertos criterios. Entre los ms
importantes estn el nivel de temperatura m -
xima compatible con el sistema de concentra-
cin solar, el nmero de reacciones involucra-
das y las etapas de separacin de productos, el
nmero de elementos en el ciclo, su factibili-
dad terica (equilibrio termodinmico) y tc-
nica (cintica qumica, reacciones secundarias,
relacin entre reactivos e hidrgeno produci-
do), la eficiencia exergtica esperada, los costos
del proceso, los riesgos en su desarrollo y ope-
racin, los riesgos ambientales y la sensibilidad
81
un conjunto de ciclos cuyo nivel de temperatura mxima fue
alrededor de 850 grados centgrados. Los ciclos de temperatura
ms alta fueron desechados.
A partir de 1973, luego de la primera crisis energtica mun-
dial, se incrementaron las investigaciones para potenciar el uso
de la energa trmica solar. A partir de entonces se han identifi-
cado y propuesto un conjunto de reacciones qumicas que inclu-
yen a los xidos de metales voltiles, xidos de metales perma-
300
250
200
150
100
50
0
50
1
0. 9
0. 8
0. 7
0. 6
0. 5
0. 4
0. 3
0. 2
0. 1
0
1000 2000 2000 2500 3500 3000 3000 4000 5000 4000
H*
G*
H
2
O
H
O
H
2
OH
O
2
TS*
Temperatura (K) Temperatura (K)
H
2
O = H
2
+ O
2
Fraccin molar de equilibrio
p = 1 bar
(
K
J
/
m
o
l
)
Figura 2. Di agr ama de t emper at ur a ener g a y de equi l i br i o par a l a di s o-
ci aci n del agua.
Generacin
elctrica y
transporte
Celda de
combustible Reactor solar
o reactor
exotrmico
Reactor solar
H
2
ZnO
ZnO
O
2 H
2
O
Zn
Zn + O
2
Figura 3. Es quema de un ci cl o t er moqu mi co par a l a pr oducci n de
hi dr geno.
en las variaciones durante la generacin elc-
trica. Del anlisis de 280 ciclos directos, se se -
leccionaron 30 ciclos que tuvieron el mayor
pun taje. En la Tabla 2 se enlistan algunos ejem-
plos de los ciclos seleccionados por su factibili-
dad de desarrollo.
Los ciclos termoqumicos para la disociacin
del agua son una excelente alternativa para pro-
ducir hidrgeno, utilizando energa solar con-
centrada o bien energa trmica generada en
reactores de tercera y cuarta generacin. El hi -
drgeno es un vector energtico que puede ser
fcilmente transportado y almacenado sin que
pierda sus propiedades.
Existen otros mecanismos para producir
hidrgeno utilizando radiacin solar concentra-
82
da, como el proceso de la gasificacin y la pi rlisis de biomasa,
que se lleva a cabo segn la reaccin:
En el caso de la pirlisis es posible que se obtengan otros com-
puestos secundarios, como etileno y dixido de carbono. Es posi-
ble disociar todos los compuestos celulsicos o que contengan
lignina para obtener hidrgeno.
Al ma c e n a mi e n t o de l h i dr g e n o
El almacenamiento de hidrgeno en grandes volmenes
presenta uno de los retos tecnolgicos ms importantes pa-
ra resolver parte de la crisis energtica mundial. Si se re -
( ) + + C H O CO H CH
6 10 5 2 4
5 3
Celulosa Syngas
Ta b l a 2 . E j e mp l o s d e c i c l o s t e r mo q u mi c o s d e d i s o c i a c i n d e l a g u a
s e l e c c i o n a d o s p a r a o p e r a r c o n e n e r g a s o l a r c o n c e n t r a d a
Nombre Nmero Temperatura Nivel de
ID del ciclo Elementos de etapas mxima (C) Reacciones temperatura (C)
6 ZnO/Zn Zn 2 2000 ZnO Zn + O
2
2000
Zn + H
2
O ZnO + H
2
600
7 Fe
3
O
4
/FeO Fe 2 2200 Fe
3
O
4
3FeO + O
2
2200
3FeO + H
2
O Fe
3
O
4
+ H
2
400
194 In
2
O
3
/In
2
O In 2 2200 In
2
O
3
In
2
O + O
2
2200
In
2
O + 2H
2
O In
2
O
3
+ 2H
2
800
194 SnO
2
/Sn Sn 2 2650 SnO
2
Sn + O
2
2650
Sn + 2H
2
O SnO
2
+ 2H
2
600
83 MnO/MnSO
4
Mn, S 2 1100 MnSO
4
MnO + SO
2
+ O
2
1100
MnO + H
2
O + SO
2
MnSO
4
+ H
2
250
14 Fe SO
4
Jul ich Fe, S 3 1800 Fe
3
O
4
+FeSO
4
3Fe
2
O
3
+ 3SO
2
+ O
2
800
3Fe
2
O
3
+ 3SO
2
3FeSO
4
+ 3FeO 1800
3FeO + H
2
O Fe
3
O
4
+ H
2
200
21 Shel l Process Cu, S 3 1750 2Cu
2
O +2CuSO
4
6Cu + 2SO
2
+ 3O
2
1750
Cu
2
O + 2SO
2
+
3
/
2
O
2
2CuSO
4
300
6Cu + 3H
2
O 2Cu
2
O + 3H
2
500
4 Mark 9 Fe, Cl 3 900 Fe
3
O
4
+
3
/
2
Cl
2
+ 6HCl 3FeCl
3
+ 3H
2
O + O
2
900
3FeCl
3
3FeCl
2
+
3
/
2
Cl
2
420
3FeCl
2
+ 4H
2
O Fe
3
O
4
+ 6HCl + H
2
680
25 Mark 2 Mn, Na 3 900 2MnO
2
Mn
2
O
3
+ O
2
600
2Na
2
O. MnO
2
+ 2H
2
O 4NaOH + 2MnO
2
100
Mn
2
O
3
+ 4NaOH 2Na
2
O. MnO
2
+ H
2
O + H
2
900
33 Sn Souriau Sn 3 1700 2SnO
2
2SnO + O
2
1700
2SnO SnO
2
+ Sn 700
Sn + 2H
2
O SnO
2
+ 2H
2
400
peridica pueden absorber hidrgeno en gran-
des cantidades, formando as compuestos que
verdaderamente actan como esponjas de hi -
drgeno. Para ello, deben poseer tamaos de
grano menores a los 50 nanmetros (millonsi-
mas de milmetro). Su densidad de almacena-
miento es mayor que si se tratara de hidrgeno
lquido. La formacin de estos hidruros metli-
cos ocurre debido a la unin qumica en la red
cristalina del metal con el hidrgeno.
La reaccin que se lleva a cabo es:
donde M es un metal. La reaccin es reversi-
ble y est determinada por la presin del gas.
Si dicha presin est por arriba de la presin
de equilibrio, se formar el hidruro; si est
por debajo, el hidrgeno ser liberado. La ca pa -
cidad de almacenamiento de estos materiales
ha alcanzado del orden de siete gramos de hi -
drgeno por gramo de hidruro. General men te
los hidruros metlicos con alta capacidad con-
vencional requieren tambin altas temperatu-
ras (300 a 350 grados centgrados) para liberar
el hidrgeno. Actualmente se estn buscando
nuevos hidruros metlicos en los que dicha
liberacin ocurra a bajas temperaturas. Exis -
ten diversos mtodos de preparacin de estos
compuestos; sin embargo, el mtodo tradicio-
nal es el aleado mecnico.
M + H MH ,
2 2

83
suelve ese problema, se podr acelerar el cambio a una econo-
ma mundial basada en es te gas.
En la actualidad existen diversas formas de al macenamiento
para el hidrgeno; cada una presenta ventajas y desventajas muy
especficas.
Las principales caractersticas que deben tenerse en cuenta
para elegir un mtodo de almacenamiento son su seguridad y sen-
cillez. Los mtodos actuales se basan en almacenarlo en forma de
gas, en cilindros (comprimido), o bien almacenarlo en forma l -
quida o slida (mediante hidruros metlicos), y ms reciente-
mente en nanotubos de carbono y micro-esferas de vidrio.
El almacenamiento de hidrgeno en forma de gas comprimi-
do se realiza a presin o temperatura constante; se emplean para
ello cilindros de acero a presiones de hasta 250 atmsferas.
Su comercializacin se realiza en cilindros desde 10 litros hasta
10 mil metros cbicos. Los materiales empleados para la cons-
truccin de los cilindros son acero al carbn o aluminio reforza-
do con fibras de carbono.
Para licuar este gas se emplean dos procesos: enfriarlo hasta la
formacin de gotas de lquido, produciendo su licuefaccin, o
aplicando presin al gas, lo que provoca la reduccin de la dis-
tancia promedio entre las molculas, de forma que se mantengan
juntas por atraccin mutua. En procesos industriales de licuefac-
cin se utiliza una combinacin de ambos mtodos.
La licuefaccin del hidrgeno se realiza a 253 kelvin. Los
recipientes empleados para su almacenamiento generalmente
son de acero inoxidable de doble pared, para evitar prdidas de
calor. Esta forma de almacenamiento se prefiere por razones
de seguridad, y permite alcanzar densidades de energa de hasta
22 megajoules por kilogramo. Pero estos procesos de licuefac-
cin requieren grandes cantidades de energa, adems de equipo
costoso, lo que encarece el almacenamiento del hidrgeno por
este medio.
El almacenamiento del hidrgeno en estado slido se puede
realizar mediante el empleo de dos tipos de materiales: los deno-
minados aleaciones metlicas y los hidruros metlicos. Los primeros
se presentan en cuatro diferentes formas (AB
5
, AB, AB
2
, A
2
B,
donde A y B son metales, pero particularmente B es un metal
tipo catalizador). Algunos ejemplos de estas estructuras son los
compuestos intermetlicos como los siguientes: tipo AB
5
: LaNi
5
,
LaCo
5
, CeNi
5
y YNi
5
; tipo AB: TiFe, TiCo y TiFe
1-x
Mn
x
; tipo
AB
2
: ZrV
2
, ZrCr
2
, ZrMn
2
y Zr(CoCr
1-x
)
2
; y tipo A
2
B: Mg
2
Ni,
Mg
2
Ni
0.95
Cu
0.05
y Mg
2
Ni
0.5
Al
0.5
.
Los hidruros metlicos son compuestos slidos formados de
hidrgeno y un metal. Alrededor de 50 elementos de la tabla
zas de Van der Waals (atracciones a nivel molecular). Debido a
que dichas fuerzas son dbiles, el proceso de adsorcin se dificul-
ta a temperatura am biente. Por ello, muchas investigaciones se
han orientado a desarrollar m todos de tratamiento para, por
ejemplo, hacer nanotubos de pa red simple que permitan alcan-
zar mejores porcentajes de almacenamiento a temperaturas bajas.
A principios de esta dcada se logr obtener del orden de 7.5 por
ciento en peso de almacenamiento de hidrgeno a baja tempe-
ratura en nanotubos de carbono de pared simple tratados con
mtodos de ultrasonido.
Otra de las tecnologas que se de sarrolla actualmente son las
esferas de vidrio huecas, que pueden almacenar hidrgeno al ser
84
La absorcin del hidrgeno sobre carbn ac-
tivado es un fenmeno que se conoce desde
hace mucho tiempo; sin embargo, estudios re -
cientes realizados sobre este punto han llevado
a encontrar que estructuras como nanotubos y
nanofibras de carbono, as como los fulerenos
(estructuras de carbono en forma de esferas),
poseen una mayor capacidad de adsorcin, ade-
ms de ser econmicamente baratas y muy fci-
les de regenerar.
En estos materiales microporosos, las mol-
culas de hidrgeno se adsorben mediante fuer-
calentadas (lo cual aumenta la permeabilidad de sus paredes).
Posteriormente se sumergen en gas hidrgeno a alta presin, y
despus se refrigeran hasta la temperatura ambiente; as, el hi -
drgeno queda retenido en su interior. Un in cremento posterior
en la temperatura libera el hidrgeno encerrado en estas esferas.
El reto de esta tcnica consiste en comprender cmo activar y
desactivar todo el proceso. Esta forma de almacenar hidrgeno
tiene un gran potencial, ya que es una forma porttil de almace-
narlo, adems de segura (pues las esferas contienen hidrgeno a
muy baja presin), econmica, recargable y reciclable.
Co n c l u s i n
Como se ha mencionado anteriormente, el almacenamien-
to de energa en la economa basada en el petrleo, est
implcito en el uso de este energtico no renovable, ya que
el uso de combustibles fsiles ha permi tido establecer las tres
finalidades del almacenamiento.
Sin embargo, ante la in minente disminucin de este ti po de
combustibles, es nece sa rio desarrollar principalmente las fuentes
de energa renovable, lo que conlleva tambin el desarrollo de
procesos de almacenamiento de energa que tomen en cuenta las
diversas caractersticas que tienen estas formas de energa.
Como se ha visto, los mtodos ms adecuados desde el punto
vista de trmico son los basados en procesos termoqumicos, los
cuales permitirn asegurar el almacenamiento de grandes canti-
dades de energa, empleando, por ejemplo, la radiacin solar.
Estos procesos emplean una reaccin qumica, la cual debe ser
reversible, para generar y almacenar la energa necesaria para las
diversas actividades humanas.
Otra caracterstica importante de los procesos termoqumicos
es que los compuestos empleados en la reaccin qumica son, en
general, abundantes en la naturaleza, lo cual permite una mayor
independencia energtica. Asimismo, con estos procesos es posi-
ble la produccin y el almacenamiento del principal combustible
que permitir reducir drsticamente la emisin de contaminan-
tes a la atmsfera: el hidrgeno.
Actualmente, el desarrollo de muchos de estos procesos en -
frenta grandes retos desde el punto de vista tecnolgico para su
implementacin a gran escala. Muchos de estos retos se han
superado parcialmente mediante el trabajo que se realiza actual-
mente en diversos centros de investigacin y desarrollo en el mun -
do. Sin duda podrn ser utilizados a plenitud en el mediano plazo,
ya que los consumos actuales de energa as lo demandan.
85
L e c t u r a s r e c o me n da da s
Abanades S., P. Charvain, G. Flamant y N. Pierre
(2006), Screening of water splitting thermo-
chemical cycles potentially attractive for
hydrogen production by concentrated solar
energy, Energy 31, 2805-2822.
Romero Paredes H., G. Flamant, S. Abanades, P.
Charvin y J. J. Ambriz (2006), Thermoche -
mical storage of solar energy by means of sul-
fates: a review, Proceedings of the 13th Inter -
national Symposium on Concentrated and
Chemical Energy Technologies, Solar PACES
2006, Sevilla, Espaa, junio 20-23 de 2006
(trabajo B2-S3).
Sociedad Mexicana del Hidrgeno, A. C. (2008),
Curso de actualizacin sobre Tecnologas del
Hidrgeno, Mxico, Sociedad Mexicana
del Hidrgeno A.C.. Disponible en: www.
smh.org
Hernando Romero Paredes Rubio es doctor en
energa y trabaja en la Universidad Autnoma Me tro -
politana-Iztapalapa. Su lnea de investigacin es la termo -
qumica sol ar y el ahorro y uso eficiente de l a energ a.
hrp@xanum. uam. mx
Juan Jos Ambriz Garca es doctor en energ a.
Trabaja en l a Uni ver sidad Autnoma Metropol itana-
Iztapal apa. Su l nea de investigacin es el ahorro y uso
eficiente de l a energ a, l a refrigeracin y el aire acondi-
cionado y l a termoqu mica sol ar.
agj@xanum. uam. mx
Gilberto Espinosa Paredes es doctor en energ a y
trabaja en l a Uni versidad Autnoma Metropol itana-
Iztapal apa. Su l nea de investigacin son l os fenmenos
de transporte en sistemas energticos y fl ujos mul ti -
fsicos.
gepe@xanum. uam. mx
Arturo Fernndez Madrigal es doctor en ciencias
(ciencia de material es). Trabaja en el Centro de Inves -
tigacin en Energ a de l a Universidad Nacional Aut -
noma de Mxico. Su l nea de investigacin es l a pro-
duccin y al macenamiento de hidrgeno.
afm@cie. unam. mx

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abril-junio 2010 ciencia

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