SEMINARIO 5

EQUILIBRIO CIDO BASE.

1. Introduccin.
Desde los primeros das de la qumica experimental, los cientficos han reconocido a
los cidos y las bases por sus propiedades caractersticas. A fines del siglo XIX, el qumico
sueco Sante Arrhenius defini! a los cidos como sustancias que se ioni"an en agua para
formar iones hidr!geno o protones #$
%
& y a las bases como sustancias que se ioni"an en
agua para formar aniones hidroxilo #'$
(
&. Sin embargo, estas definiciones fueron
me)oradas a principios del siglo XX, cuando los qumicos comprobaron que podan
describir a los cidos y las bases sustentndose en la capacidad de los iones y las mol*culas
de donar y aceptar protones. +stas nueas definiciones son mucho ms amplias y ,tiles para
comprender el comportamiento de cidos y bases.
2. cidos !"s#s d# Br$nst#d%Lo&r.
+n -./0 el qumico dan*s 1ohannes 2r3nsted y el qumico ingl*s 4homas 5o6ry
propusieron, en forma independiente, que los cidos se definieran en t*rminos de su
capacidad para transferir protones. De acuerdo con sus definiciones, un cido es una
sustancia #mol*cula o ion& que puede transferir un prot!n a otra sustancia. De la misma
manera, una base es una sustancia que puede aceptar un prot!n.
+l cido fluorhdrico es un cido de 2r3nsted(5o6ry ya que dona un prot!n al agua7
$8#ac& % $
/
'#l& $
0
'
%
#ac& % 8

#ac&
+n esta reacci!n un cido de 2r3nsted(5o6ry #$8& cede un prot!n a una base de
2r3nsted(5o6ry #$
/
'&. 9n cido y una base siempre act,an con)untamente para transferir
un prot!n. +s decir, una sustancia puede actuar como cido siempre y cuando otra sustancia
se comporte simultneamente como base.
9na extensi!n de la definici!n de 2r3nsted(5o6ry es el concepto de par con)ugado
cido(base, que puede definirse como un cido y su base con)ugada o como una base y su
cido con)ugado. 5a base con)ugada de un cido de 2r3nsted(5o6ry es la especie que
resulta cuando el cido pierde un prot!n #e)emplo -&. :or otro lado, el cido con)ugado de
una base de 2r3nsted(5o6ry es el producto de la uni!n de un prot!n a una base de
2r3nsted(5o6ry #e)emplo /&.
;;
+)emplo -7
$8#ac& % $
/
'#l& 8

#ac& % $
0
'
%
#ac&
<cido 2ase 2ase <cido
con)ugada con)ugado
+)emplo /7
=$
0
#ac& % $
/
'#l& =$
>
%
#ac& % '$

#ac&
2ase <cido <cido 2ase
con)ugado con)ugada
'. (ro)i#d"d#s *cido%!"s# d#+ ",u".
+l agua es un pobre conductor de la corriente el*ctrica porque contiene muy pocos
iones que permiten conducir la electricidad, de hecho, el agua pura se compone casi
exclusiamente de mol*culas de $
/
'. Sin embargo, el agua se ioni"a en iones $
0
'
%
y '$
(
en un grado muy reducido, proceso que describe la siguiente reacci!n7
$
/
'#l& % $
/
'#l& $
0
'
%
#ac& % '$

#ac&
+ste tipo de reacci!n, en la que una mol*cula transfiere un prot!n a otra mol*cula de
la misma clase se denomina autoprot!lisis o autoioni"aci!n. 5a constante de equilibrio de la
autoprot!lisis del agua es7
?
6
@ A$
0
'
%
] A'$

]
5a expresi!n resultante se denomina constante de autoprot!lisis del agua y se la
simboli"a como ?
6
.
+n agua pura, a /B CD, las concentraciones de los iones $
0
'
%
y '$

son iguales y se
encuentra que A$
0
'
%
] @ -,E x -E
(F
G y A'$

] @ -,E x -E
(F
G. De esta manera, a partir de la
definici!n de ?
6
a /B CD7
?
6
@ #-,E x -E
(F
& #-,E x -E
(F
& @ -,E x -E
(->

Independientemente de que se trate de agua pura o de una soluci!n de especies
disueltas, la siguiente relaci!n se cumple siempre a /B CD7
?
6
@ A$
0
'
%
] A'$

] @ -,E x -E
(->

;F
Debido a que ?
6
es una constante de equilibrio, el producto de las molaridades de
$
0
'
%
y '$

es siempre igual a ?
6
. Se puede incrementar la concentraci!n de los iones
$
0
'
%
agregando un cido, en cuyo caso la concentraci!n de '$

deber disminuir para que

el alor de ?
6
se mantenga constante. :or otro lado, al aumentar la concentraci!n de '$

por el agregado de una base, la concentraci!n de los iones $
0
'
%
disminuir. 9na soluci!n
en la que A$
0
'
%
] @ A'$

] se define como neutra. +n las soluciones cidas, A$

0
'
%
] es mayor
que A'$

]. +n soluciones bsicas se cumple lo contrario7 A'$

] excede a A$
0
'
%
].
-. L" #sc"+" d# )..
Debido a que las concentraciones de los iones $
0
'
%
y '$

generalmente son
n,meros muy pequeHos y, por eso es difcil traba)ar con ellos, el bioqumico dan*s Soren
SIrensen propuso, en -.E., una medida ms prctica denominada Jp$K. +l p$ de una
soluci!n define el grado de acide" de una sustancia y se calcula como el logaritmo negatio
de la concentraci!n molar del ion hidronio7
p$ @ ( log A$
0
'
%
]
Se puede utili"ar esta ecuaci!n para calcular el p$ de una soluci!n a /B CD, en la
cual A$
0
'
%
] @ -,E x -E
(F
G7
p$ @ ( log -,E x -E
(F
@ F,EE
+l p$ de una soluci!n neutra es F,EE.
+l signo negatio de la definici!n de p$ implica que cuanto mayor sea la molaridad
de $
0
'
%
, ms ba)o ser el p$. +s por ello que7
Soluciones cidas7 A$
0
'
%
] L -,E x -E
(F
G, p$ M F,EE
Soluciones neutras7 A$
0
'
%
] @ -,E x -E
(F
G, p$ @ F,EE
Soluciones bsicas7 A$
0
'
%
] M -,E x -E
(F
G, p$ L F,EE
5a mayor parte de las soluciones tiene su p$ comprendido entre E y ->.
Don el logaritmo negatio de la concentraci!n de aniones hidroxilo de una soluci!n
se puede obtener una escala de p'$, anloga a la del p$. De esta manera se define al p'$
como7
p'$ @ ( log A'$
(
]
;N
Al considerar nueamente a la constante de autoprot!lisis del agua7
?
6
@ A$
0
'
%
] A'$

] @ -,E x -E
(->

Si se aplica el logaritmo negatio en ambos lados de la ecuaci!n7
(#log A$
0
'
%
] % log A'$

]& @ (log #-,E x -E

(->
&
(#log A$
0
'
%
] % log A'$

]& @ ->,EE
A partir de las definiciones de p$ y p'$ se obtiene7
p$ % p'$ @ ->,EE
+sta ecuaci!n proee otra manera de expresar la relaci!n entre la concentraci!n de
iones $
0
'
%
y de aniones '$

.
5. /u#r0" d# +os *cidos +"s !"s#s.
5os cidos fuertes son electrolitos fuertes, los cuales, para fines prcticos se supone
que se ioni"an por completo en agua. 5a mayora de los cidos fuertes son cidos
inorgnicos, como los cidos clorhdrico #$Dl&, ntrico #$='
0
& y percl!rico #$Dl'
>
&.
$='
0
#ac& % $
/
'#l& $
0
'
%
#ac& % ='
0

#ac&
5a mayora de los cidos son cidos d*biles, los cuales se ioni"an s!lo en parte en el
agua. +n el equilibrio, las soluciones acuosas de los cidos d*biles contienen una me"cla de
mol*culas del cido sin ioni"ar, iones $
0
'
%
y la base con)ugada.
Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se
ioni"an completamente en agua. 5os hidr!xidos de los metales del grupo - y los de algunos
metales del grupo / son bases fuertes.
=a'$#ac& =a
%
#ac& % '$

#ac&
5as bases d*biles, al igual que los cidos d*biles, son electrolitos d*biles. +l
amoniaco es una base d*bil y en agua se ioni"a en forma parcial7
;.
=$
0
#ac& % $
/
'#l& =$
>
%
#ac& % '$

#ac&
1. L" const"nt# d# ioni0"cin d# *cidos !"s#s d2!i+#s.
Se puede expresar el grado en el cual un cido d*bil se ioni"a con la constante de
equilibrio de la reacci!n de ioni"aci!n. :or e)emplo, para el cido hipocloroso7
$Dl'#ac& % $
/
'#l& $
0
'
%
#ac& % Dl'
(
#ac&
Debido a que la concentraci!n del agua se incluye en la ?
eq
en las soluciones
acuosas, la forma de la expresi!n del equilibrio es7
?
a
@ A$
0
'
%
] ADl'

]
A$Dl']
+l subndice JaK de ?
a
denota que se trata de una constante de equilibrio de la
ioni"aci!n de un cido. ?
a
se conoce como constante de acide".
De manera anloga, puede escribirse una constante de equilibrio para la reacci!n en
la que se describe el equilibrio de ioni"aci!n de una base d*bil. :ara el amoniaco, por
e)emplo7
=$
0
#ac& % $
/
'#l& =$
>
%
#ac& % '$

#ac&
?
b
@ A=$
>
%
] A'$

]
A=$
0
]
?
b
se conoce como constante de basicidad.
5a capacidad de donar protones de un cido est dada por su constante de acide"O la
capacidad de aceptar de una base est determinada por su constante de basicidad. Duanto
mayor sea el alor de la constante, mayor es la fuer"a del cido o de la base.
3. R#+"cin #ntr# 4
"
4
!
.
Se puede deducir una relaci!n importante entre la constante de ioni"aci!n cida y la
constante de ioni"aci!n de su base con)ugada, con el cido nitroso como e)emplo.
$='
/
#ac& % $
/
'#l& $
0
'
%
#ac& % ='
/

#ac&
FE
?
a
@ A$
0
'
%
] A='
/

]
A$='
/
]
5a base con)ugada, ='
/
(
, reacciona con el agua de acuerdo con la siguiente
reacci!n7
='
/
(
#ac& % $
/
'#l& $='
/
#ac& % '$

#ac&
y se puede escribir la constante de ioni"aci!n bsica como
?
b
@ A$='
/
] A'$

]
A='
/
(
]
+l producto de estas dos constantes es
?
a
?
b
@ A$
0
'
%
] A='
/

] x A$='
/
] A'$

] @ A$
0
'
%
] A'$

] @ ?
6
A$='
/
] A='
/
(
]
De esta manera, para cualquier par con)ugado cido(base siempre se cumple que
?
a
?
b
@ ?
6
Si se reordena
?
a
@ ?
6
?
b
@ ?
6

?
b
?
a
se obsera que cuanto ms fuerte sea un cido #mayor ?
a
&, su base con)ugada ser
ms d*bil #menor ?
b
& y iceersa.
5. (orc#nt"6# d# ioni0"cin
+l porcenta)e de ioni"aci!n de un cido o una base d*bil puede calcularse de la
siguiente manera7
P @ A$
0
'
%
] en el equilibrio x -EE P @ A'$
(
] en el equilibrio x -EE
Doncentraci!n inicial del cido Doncentraci!n inicial de la base
7. (ro)i#d"d#s *cido!"s# d# +"s so+ucion#s s"+in"s.
F-
9na sal es un compuesto i!nico formado por la reacci!n entre un cido y una base. 5as
sales son electrolitos fuertes que se ioni"an por completo para formar iones en agua. +l
t*rmino hidr!lisis de una sal describe la reacci!n de un ani!n o un cati!n de una sal o de
ambos con el agua.
". S"+#s 8u# )ro9i#n#n d# *cido :u#rt# !"s# :u#rt# so+u!+#s.
5as soluciones de este tipo son neutras, porque ni su ani!n #base con)ugada de un
cido fuerte& ni su cati!n #cido con)ugado de una base fuerte& reaccionan con el agua.
+)emplos7 =aDlO ?Dl'
>
O ?='
0
.
=aDl#s& =a
%
#ac& % Dl
(
#ac&
!. S"+#s d# !"s# :u#rt# *cido d2!i+ so+u!+#s.
5as sales de este tipo son alcalinas #p$ L F& porque su ani!n #base con)ugada de un
cido d*bil& es capa" de reaccionar con el agua y quitarle un prot!n. +)emplos7 =a='
/
O ?D=O
5i8.
=aD$
0
D''#s& =a
%
#ac& % D$
0
D''
(
#ac&
D$
0
D''
(
#ac& % $
/
'#l& D$
0
D''$#ac& % '$

#ac& ?
b
@ ?
6
?
a
c. S"+#s d# !"s#s d2!i+#s *cidos :u#rt#s so+u!+#s.
5as soluciones de este tipo son cidas #p$ M F&, porque su cati!n #cido con)ugado de
una base fuerte& es capa" de cederle un prot!n al agua. +)emplos7 =$
>
='
0,
=$
>
Dl, cloruro de
metilamina, nitrato de piridina, etc.
=$
>
='
0
#s& =$
>
%
#ac& % ='
0
(
#ac&
=$
>
%
#ac& % $
/
'#l& =$
0
#ac& % $
0
'
%
#ac& ?
a
@ ?
6
?
b
d. S"+#s d# !"s#s d2!i+#s *cidos d2!i+#s so+u!+#s.
+ste es un caso particular deben tenerse en cuenta 0 posibilidades, y el resultado final
depender de la fuer"a cida o bsica puesta en )uego.
+ntonces7
a& Si ?
a
@ ?
b
, la soluci!n resultante es neutraO #p$@ F&. +).7 =$
>
D$
0
D''.
b& Si ?
a
L ?
b
, la soluci!n resultante es cidaO #p$ M F&. +).7 =$
>
8.
c& Si ?
a
M ?
b
, la soluci!n resultante es bsicaO #p$ L F&. +).7 =$
>
D=.
F/