CINTICA QUMICA

2
A investigao de uma reao qumica envolve dois aspectos fundamentais:
Quantificao da(s) energia(s) envolvida(s) na reao

TERMODINMICA
Determinao da velocidade de reao
CINTICA

TEMPO IRRELEVANTE
CINTICA QUMICA
TEMPO RELEVANTE
3
A Termodinmica afirma que essa reao espontnea, ou seja, apresenta
energia livre negativa, AG<0;

Entretanto, essa reao leva anos para ocorrer.
A Cintica comprova que, na presena de um catalisador esta reao ocorre
instantaneamente.
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (g)
CINTICA QUMICA
4
CINTICA QUMICA
Uma reao qumica pode ser lenta, se os produtos so formados em um longo
intervalo de tempo, como ocorre na corroso ou no apodrecimento de material
orgnico, por exemplo.
5
CINTICA QUMICA
Sabemos que uma reao qumica rpida se os produtos so formados
rapidamente, ou seja, se ocorrem em um curto intervalo de tempo, como acontece ,
por exemplo, em uma reao de precipitao ou em uma exploso.
6
PET: mais de 100 anos
Filtro de Cigarro: 5 anos
Chiclete: 5 anos
Plsticos: at 450 anos
Cermica: Indeterminado
Vidro: Indeterminado
APLICAES: IMPACTO AMBIENTAL
CINTICA QUMICA
7
TEMPO DE DECOMPOSIO DOS MATERIAIS
MATERIAL TEMPO DE DEGRADAO
Cermica Indeterminado
Alumnio 200 a 500 anos
Chiclete 5 anos
Embalagens PET
(Polietileno Tereftalato)
Mais de 100 anos
Filtros de Cigarro 5 anos
Isopor Indeterminado
Papel e Papelo Cerca de 6 meses
Plsticos (embalagens) At 450 anos
Vidros Indeterminado
CINTICA QUMICA
8
APLICAES: MEDICAMENTOS
Farmacocintica

A bula que acompanha um medicamento traz informaes sobre:

a. o tempo de ao da droga no organismo;
b. o tempo de eliminao da droga pelo organismo;
c. a meia-vida do medicamento.
Exjade (deferasirox)
No caso de portadores de anemias crnicas, as transfuses
de sangue freqentes e as agulhadas dirias j so uma
rotina nas suas vidas;

as transfuses constantes provocam SOBRECARGA DE
FERRO no organismo, complicando ainda mais a vida desses
pacientes;

mas o prognstico dessas doenas pode melhorar
consideravelmente quando a retirada de ferro do organismo
feita periodicamente com deferasirox (Exjade);

Se no for tratado, o excesso de ferro pode acarretar danos
ao fgado, corao, glndulas endcrinas e outros rgos,
podendo levar a morte.
Meia-vida longa
CINTICA QUMICA
9
Tabela 1. Propriedades qumicas, farmacocintica e principais Mecanismos de ao de
alguns inibidores de VEGF (Fator de Crescimento Vascular Endotelial) que causam a
cegueira em idosos. (Quanto maior VEGF , maior a probabilidade de cegueira em idosos)
Cegueira em idosos acima de 60 anos os medicamentos da Tabela 1 atuam na
inibio de VEGF (Fator de Crescimento Vascular Endotelial).
CINTICA QUMICA
FDA : Food and Drug Administration (orgo governamental americano que faz o controle dos
alimentos e das drogas)
10
CINTICA QUMICA
Considera-se aditivo alimentar a substncia intencionalmente adicionada ao alimento com a
finalidade de CONSERVAR, intensificar ou modificar suas propriedades, desde que no
prejudique seu valor nutritivo (Artigo 2 do Decreto 55.871 de 24/04/1965)
NOME FUNO
Antioxidantes
impedem as reaes com o oxignio evitando a rancificao dos
alimentos ricos em gorduras, principalmente em produtos como
margarinas e maioneses.
Aromatizantes e
Flavorizantes
realam ou intensificam o sabor e o odor dos alimentos e, por
isso, so usados para evitar que os produtos percam parte de seu
sabor e aroma durante o processo de fabricao ou de
armazenamento.
Conservantes
conservam os produtos, impedindo a proliferao de micro-
organismos ou de enzimas que possam provocar transformaes
qumicas capazes de causar alteraes nos alimentos.
Corantes
Conferem ou intensificam a cor natural dos alimentos para
melhorar a sua aparncia, tornando-os mais vistosos e atraentes.
Os corantes naturais so extrados de matrias primas como
frutas e vegetais, um exemplo o beta-caroteno, uma das formas
de vitamina A, que pode ser extrado de cenouras ou abboras
amarelas. H tambm corantes extrados da beterraba e de
vegetais verdes.
APLICAES: INDSTRIA ALIMENTCIA
11
CINTICA QUMICA
NOME FUNO
Espessantes
tm a finalidade de aumentar a viscosidade dos alimentos. Em
geral, so extrados de plantas, como algas, ou de sementes. Os
espessantes so utilizados em alimentos cremosos como
margarinas e sorvetes.
Estabilizantes
so usados para manter a homogeneidade dos alimentos, pois
impedem a separao dos diferentes ingredientes que fazem
parte de uma mistura. Frequentemente, eles so produzidos a
partir de leos vegetais, como a lecitina de soja. So usados
para manter partculas slidas em suspenso em misturas
heterogneas como maionese.
Umectantes
impedem o ressecamento dos produtos, pois so substncias
que retm gua.
Antiumectantes evitam a absoro de gua pelos alimentos.
Edulcorantes
substncias doces de baixo teor calrico, que substituem o
acar em dietas destinadas s pessoas que necessitam evitar o
seu consumo. Os edulcorantes so tambm chamados de
adoantes e, como exemplo, podemos citar o ciclamato de sdio
e a sacarina sdica, ainda muito usados no Brasil, mesmo que
essas substncias sejam proibidas em alguns pases.
12
CINTICA QUMICA
Os mtodos de conservao dos alimentos tm por objetivo impedir que os
alimentos se estraguem devido a alteraes provocadas por bactrias, fungos e
enzimas. Esses mtodos devem reduzir ou eliminar a quantidade de micro-
organismos e de enzimas que causam a deteriorao; criar um meio
desfavorvel para o desenvolvimento desses micro-organismos e para a
atividade enzimtica; e tambm controlar a rapidez dessas reaes para
que seja possvel o armazenamento dos alimentos por mais tempo.
A deteriorao dos alimentos devida ocorrncia de reaes qumicas. Elas
podem ser provocadas por enzimas e, geralmente, so reaes de
decomposio, de hidrlise ou de oxidao de algumas ou de vrias substncias.
A rapidez com que as reaes ocorrem vai depender, entre outros fatores,
da temperatura em que o alimento armazenado. Um outro fator que
influencia a rapidez dessas reaes a presena de enzimas, que
funcionam como catalisadores do processo de decomposio e, portanto,
aumentam a rapidez com que essas reaes se processam.
13
APLICAES: DESINTEGRAES RADIOATIVAS
Radioatividade: a emisso espontnea de partculas e/ou radiao de ncleos
instveis
Ncleo: prtons e neutrons
3 quarks: 2 up + 1 down 3 quarks: 2 down + 1 up
Cintica das desintegraes radioativas
CINTICA QUMICA
14
226
Ra
88
===>
222
Rn
86
+
4
He
2
(alfa, o)

60
Co
27
===>
60
Ni
28
+ e
-1
(beta, |)

5% da velocidade da luz no vcuo
95% da velocidade da luz no vcuo
~ a velocidade da luz no vcuo
Emisso de ftons ===> (gama, )

eltrons
psitrons
CINTICA QUMICA
15
CINTICA QUMICA
Up (para cima) o mais leve dos quarks. Cada prton possui dois up em seu
interior. Cada nutron, um.

Down (para baixo) Faz dupla com o up na constituio da matria. Cada prton
tem um down e, cada nutron, dois downs.
Parnteses importante!
Quarks do prton
Carga do quark up = +2/3 e
Carga do quark down = -1/3 e
Quarks do neutron
1 )
3
1
( 1 ) + = + = + =

3
2
( 2 down carga up carga 2 prton do carga
Zero
3
1
(- 2 up carga down carga 2 neutron do carga = + + = + =

)
3
2
( 1 )
16
PROGRAMA:
Definio dos termos cinticos;
Efeito da concentrao sobre a valocidade da reao;
Leis de velocidade e sua determinao emprica;
Mtodos para determinao da lei de velocidade:
a. Mtodo do isolamento;
b. Mtodo das velocidades iniciais;
c. Mtodo diferencial;
d. Mtodo de integrao.
Meia-vida de uma reao;
Mecanismos de reao:
a. Molecularidade e ordem de reao;
b. Etapa determinante da velocidade de uma reao.
CINTICA QUMICA
17
Efeito da temperatura sobre a velocidade de reao:
a. A equao de Arrhenius e a determinao experimental dos parmetros de
Arrhenius: Fator pr-exponencial e Energia de ativao);
Teoria das colises;
Teoria do complexo ativado;
Coordenada de reao;
Estado de transio;
Complexo ativado
Catlise;
Princpios bsicos da catlise;
Tipos e propriedades dos catalisadores;
Fenmenos envolvidos na catlise:
a. Difuso;
b. Adsoro (Adsoro fsica e Adsoro qumica);
c. Desoro.
Catlise homognea;
Catlise heterognea;
Catlise enzimtica;
Mecanismo geral da catlise;
Energia de ativao para reaes catalisadas.
CINTICA QUMICA
18
CINTICA QUMICA
Fatores qualitativos que afetam a velocidade de uma reao qumica:
a. A natureza qumica dos reagentes;
b. A habilidade dos reagentes para entrarem em contato um com o outro;
c. A concentrao dos reagentes;
d. A temperatura;
e. A disponibilidade dos agentes aceleradores da velocidade de reao, chamados de
catalisadores.
a. A natureza qumica dos reagentes:

Ligaes se rompem e novas ligaes se formam durante as reaes. As diferenas
fundamentais entre as velocidades das reaes, portanto, encontram-se nos prprios
reagentes, nas tendncias herdadas dos tomos, molculas ou ons que sofrem
mudanas nas ligaes qumica. Temos, neste caso, a classificao das reaes em
lentas e rpidas, conforme visto nos exemplos iniciais.
19
CINTICA QUMICA
b. A habilidade dos reagentes se encontrarem (se colidirem):
A maioria das reaes envolve dois ou mais reagentes (tomos, molculas, ons) que devem
colidir uns com os outros para a reao ocorrer. Por isso, as reaes so realizadas
frequentemente em soluo ou em fase gasosa, estados em que as espcies reagentes so
capazes de colidirem umas com as outras mais facilmente.
c. A concentrao dos reagentes:
As velocidades das reaes qumicas so afetadas pelas concentraes dos reagentes.
Quanto maior a concentrao dos reagentes, maior a probabilidade das molculas colidirem
entre si.
d. A temperatura do sistema reacional:
A maioria das reaes qumicas ocorrem mais rpido em temperaturas mais elevadas do
que em temperaturas mais baixas. Por exemplo, os insetos se movem mais lentamente
quando a o ar est frio. Um inseto uma criatura de sangue frio, o que significa que a
temperatura do corpo determinada pela temperatura do meio. medida que o ar esfria, os
insetos esfriam da mesma forma, e ento a velocidade de seu metabolismo qumica cai,
provocando geralmente o bito. Por isso que em pases frios, como na Europa, no se v
insetos, enquanto em pases tropicais a presena desses um grande problema: dengue, por
exemplo.
20
CINTICA QUMICA
e. A presena de catalisadores
Os catalisadores so substncias que aumentam a velocidade das reaes qumicas, SEM
SEREM CONSUMIDOS. Os catalisadores afetam cada momento de nossas vidas. Isso
acontece porque as enzimas que direcionam a qumica de nosso corpo so todas
catalisadores. Da mesma forma, so muitas as substncias usadas nas indstrias qumicas
para produzir, por exemplo, a gasolina, os plsticos, os fertilizantes e outros produtos que
tem se tornado necessrios nossa vida.
21
CINTICA QUMICA
ASPECTOS QUANTITATIVOS
Investigar a velocidade das reaes qumicas ( e suas respectivas leis de velocidade )
sob a influncia da concentrao dos reagentes, da temperatura e dos catalisadores.
A velocidade de uma reao qumica pode ser quantificada com relao :
quantidade de produto formado ou quantidade de reagente consumido, na unidade
de tempo.

Em Cintica Qumica so investigados os fatores que influenciam a velocidade das
reaes, podendo ser destacados:

a. A CONCENTRAO das espcies envolvidas na reao;
b. A TEMPERATURA com que a reao se processa;
c. A adio de um CATALISADOR no meio reacional.
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a. Efeito da concentrao sobre a velocidade de reao
O aumento da concentrao inicial dos reagentes origina uma aumento na
velocidade de reao.

uma vez que, uma reao qumica consequncia de colises entre reagentes
quando aumentamos a concentrao dos reagentes, favorecemos as colises entre
estes.
A velocidade das reaes qumicas e as leis de velocidade: a velocidade de uma
reao qumica pode ser expressa:

em termos da variao das concentraes dos reagentes com o decorrer do
tempo ou,

em termos da variao das concentraes dos produtos com o decorrer do
tempo.

o grfico da Figura 1 ilustra essas duas possibilidades:
CINTICA QUMICA
23
CINTICA QUMICA
Suponha a reao: X Y
d[Y]/dt=v
-d[X]/dt=v
24
CINTICA QUMICA
A LEI DE VELOCIDADE (ou EQUAO DE VELOCIDADE) determinada
experimentalmente e pode ter a forma geral:






k a constante de velocidade da reao ou velocidade especfica;

n1 e n2 correspondem s ordens de reao parciais em relao aos
reagentes A e B, respectivamente;

n=n1+n2 corresponde ordem global da reao.


k e n so conhecidos como parmetros cinticos
2 1
] [ ] [
n n
B A k v =
25
CINTICA QUMICA
OBSERVAES:

1. A ordem de uma reao governa a forma matemtica da lei de
velocidade;

2. A ordem de reao no pode ser prevista a partir da equao
estequiomtrica, ela deve ser investigada experimentalmente;

3. Quando a ordem de reao coincide com a estequiometria da
reao, confivel supor que a reao ocorre segundo a equao que
a representa. Caso contrrio, temos que propor um mecanismo que
concorde com a ordem de reao observada experimentalmente;

4. A ordem de reao no necessita ser um nmero inteiro.
Geralmente, reaes de ordem fracionria significam complexidade
no mecanismo.
26
CINTICA QUMICA
OBS. So conhecidas apenas 5 reaes gasosas de 3
a
ordem e, cada uma delas
compreende a interao de NO com Cl
2
, Br
2
, O
2
, H
2
e D
2
.
Exemplos:
1. N
2
O
5
2 NO
2
+ O
2
(reao de 1
a
ordem)
] [
] [
5 2
5 2
O N k
dt
O N d
v = =
(reao de 2
a
ordem)
2. (C
2
H
5
)
3
N + C
2
H
5
Br (C
2
H
5
)
4
NBr
] [ ] ) [
] ) [(
5 2 3 5 2
3 5 2
Br H C N H C k
dt
N H C d
v = =
3. 2 NO + Cl
2
2 NOCl
(reao de 3
a
ordem)
] [ ] [
] [
2
1
2
2
Cl NO k
dt
NO d
v = =
OBS. Reao de mecanismo complexo
4. CH
3
CHO CH
4
+ CO
(reao de ordem fracionria)
2 3
3
3
] [
] [
2
1
CHO CH k
dt
CHO CH d
v = =
27
CINTICA QUMICA
UNIDADES
Concentrao: mol L
-1
Tempo: h, min, s,
Velocidade: mol L
-1
s
-1

A unidade da constante de velocidade, k, depende da ordem de reao
n=1 (1
a
ordem): k = mol L
-1
s
-1
/mol L
-1
= s
-1
n=2 (2
a
ordem): k = mol L
-1
s
-1
/mol
2
L
-2
= mol
-1
L s
-1
n (n
a
ordem): k = mol L
-1
s
-1
/mol
n
L
-n
= mol
1-n
L
n-1
s
-1
v = k [C]
n