MTODOS POTENCIOMTRICOS PARA ANALIZAR CLORURO EN

ORINA HUMANA Y SUERO FISIOLGICO.

Juan Camilo Calvo, Juan Felipe Vlez
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Agosto de 20
Resumen
!n esta pr"ctica se realizaron dos mtodos por los cuales podemos cuanti#icar cloruros en una muestra, en
este caso la orina $ suero #isiol%gico, mtodos denominados &potenciomtricos' donde se mide una di#erencia
de potencial generado cuando se adiciona un agente titulante, nitrato de plata (Ag)*+,, en la soluci%n -ue
contena el cloruro. /ara ello se utilizaron instrumentos como electrodos de re#erencia (Ag0AgCl,, electrodo
indicador (Ag, $ un electrodo de i%n selectivo. /ara el mtodo potenciomtrico -ue se us% el electrodo
indicador (Ag,. 1a concentraci%n 2allada de cloruro en la muestra de orina #ueron de 34ppm $ para el
mtodo con el electrodo de i%n selectivo la concentraci%n de cloruro en la muestra de orina #ue de +5,5ppm $
para el suero #ue de +40,4ppm dando un me6or resultado con el mtodo directo (i%n selectivo, $a -ue se
acerc% muc2o m"s al valor promedio de la orina 2umana (700 mg01,
89:
.
/ala;ras Claves< /otenciometra= !lectrodo= /otencial= Celda= Cloruros.
1. Intr!u""#$n
1a detecci%n del punto e-uivalente en un mtodo
analtico de;e ser r"pido, preciso $ simple. /ara
ello se emplean sustancias llamadas indicadores,
-ue se a>aden en pe-ue>a cantidad a la disoluci%n
-ue va a valorarse $ -ue, por intercam;io de
alguna partcula espec#ica, permite la detecci%n
del punto e-uivalente.
!n el caso espec#ico de una valoraci%n "cido?
;ase, la partcula espec#ica -ue se mencion%
antes es el @A. /or lo tanto, estas sustancias
indicadoras son sensi;les al @A, de manera -ue
por ganancia o prdida del mismo se trans#orman
en otra sustancia -ue posee un color di#erente de
la de partida. !ste cam;io de color determinar" el
punto final de la valoraci%n.
1a aparici%n de tcnicas instrumentales de an"lisis
permiti% incorporar nuevas #ormas de detecci%n del
punto e-uivalente, -ue son m"s eBactas -ue las
-ue utilizan sustancias indicadoras.
!stas tcnicas determinan alguna propiedad
#isico-umica asociada a alguna especie -umica
de inters para la determinaci%n -ue se est"
realizando. /ara el caso de una reacci%n "cido?
;ase, se utiliza el potencial elctrico como
propiedad #isico-umica a medir.
!l o;6etivo de una medici%n potenciomtrica es
o;tener in#ormaci%n acerca de la composici%n de
una soluci%n mediante la determinaci%n del
potencial -ue se genera entre dos electrodos. /ara
o;tener mediciones analticas v"lidas en
potenciometra, uno de los electrodos de;er" ser
de potencial constante $ -ue no su#ra cam;ios
entre uno $ otro eBperimento. !l electrodo -ue
cumple esta condici%n se conoce como electrodo
de re#erencia. De;ido a la esta;ilidad del electrodo
de re#erencia, cual-uier cam;io en el potencial del
sistema se de;er" a la contri;uci%n del otro
electrodo, llamado !lectrodo Cndicador. 1os
mtodos potenciomtricos est"n ;asados en la
medida de la di#erencia de potencial entre dos
electrodos introducidos en una soluci%n. 1os
electrodos $ la soluci%n constitu$en lo -ue se
conoce con el nom;re de celda electroqumica.
!l potencial entre am;os electrodos es
normalmente medido con la a$uda de un e-uipo
conocido como potenci%metro. Uno de los
electrodos involucrado en el proceso se denomina
indicador, el cual tiene una respuesta respecto de
una especie particular presente en el seno de la
soluci%n $ cu$a actividad se mide durante el
eBperimento $ el otro reci;e el nom;re de
re#erencia, cu$a caracterstica m"s importante es
-ue el potencial de semicelda de este electrodo
permanece siempre constante. !l potencial de una
celda electro-umica, viene dado por<
ECe%!& ' E#n! (Ere) *E+%
E"e% potencial de la celda electro-umica.
E#n! potencial de semicelda del electrodo indicador
(#unci%n de la actividad de la especie,.
Ere) potencial de semicelda del electrodo de
re#erencia (constante $ conocido,.
E+% potencial de uni%n l-uida.
1os potenciales de semicelda de la ma$ora de los
electrodos indicadores responden, como $a se 2a
comentado, a los cam;ios en la actividad de las
especies a ser determinadas de acuerdo a la
ecuaci%n de )ernst. As por e6emplo, un electrodo
de plata introducido en una soluci%n de iones Ag
A
.
Ag
A
A e
?
D Ag
0
1a ecuaci%n de )ernst,
!n #unci%n de la concentraci%n molar de la especie
electroatractiva<
Eiendo fAg
+
el coe#iciente de actividad $ 8Ag
A
: la
concentraci%n molar de la especie Ag
A
. !sta
eBpresi%n de la ecuaci%n de )ernst puede
escri;irse en logaritmos de ;ase 0 $ a 27 FC
como<
G por tanto el potencial de la celda electro-umica
en todo momento vendra eBpresado por<
!n condiciones normales, se considera -ue los
potenciales del sistema Ag
A
0Ag
0
, el coe#iciente de
actividad $ el potencial del electrodo de re#erencia
as como el potencial de uni%n l-uida son
constantes durante el eBperimento $ por lo tanto<
Donde !
0
es una constante -ue puede ser
determinada por la cali;raci%n con disoluciones
est"ndar. 1a relaci%n lineal entre el !cel $ el
logaritmo de la concentraci%n (o actividad, si el
coe#iciente de actividad no es constante, es la ;ase
de los mtodos analticos potenciomtricos.
T#,s !e Me!#"#nes Pten"#m-tr#"&s.
/odemos dividir en dos grandes grupos los tipos
de medidas potenciomtricas= por un lado las
valoraciones potenciomtricas $ por otro las
potenciometras directas. !n ;reves pala;ras
podemos decir -ue< Potenciometra directa es
a-uella en -ue los dos electrodos, indicador $
re#erencia, est"n introducidos en una soluci%n a
analizar $ cu$a actividad es calculada por una
lectura de potencial de la misma. 1a cali;raci%n del
electrodo indicador es totalmente necesaria $ suele
realizarse con soluciones de concentraci%n
conocida. !n las valoraciones potenciomtricas
se valora una muestra con una soluci%n de
concentraci%n conocida de agente valorante $ se
realiza un seguimiento del potencial entre el
electrodo indicador $ el electrodo de re#erencia. !l
punto #inal de la valoraci%n se o;serva cuando se
produce un cam;io ;rusco en el valor de ese
potencial.
/&%r&"#nes Pten"#m-tr#"&s
Dentro de los mtodos potenciomtricos de an"lisis
nos encontramos con las valoraciones
potenciomtricas, entendiendo por valoraci%n
potenciomtrica, una valoraci%n ;asada en
medidas de potenciales de un electrodo indicador
adecuado en #unci%n del volumen de agente
valorante adicionado.
Una valoraci%n potenciomtrica implica dos tipos
de reacciones<
Una reacci%n -umica cl"sica, ;ase de la
valoraci%n $ -ue tiene lugar al reaccionar el
reactivo valorante a>adido a la soluci%n, o
generado culom;imtricamente, con la sustancia a
valorar. Una o varias reacciones electro-umicas
indicadoras de la actividad, concentraci%n, de la
sustancia a valorar, del reactivo o de los productos
de reacci%n. De esta #orma, el valor del potencial
medido por el electrodo indicador vara a lo largo
de la valoraci%n, traducindose el punto de
e-uivalencia por la aparici%n de un punto singular
en la curva< potencial vs cantidad de reactivo
a>adido. 1a detecci%n de este punto, punto final,
puede esta;lecerse mediante un mtodo directo.
M-t! !#re"t. consiste en gra#icar los datos de
potencial en #unci%n del volumen de reactivo. !l
punto de in#leBi%n en la parte ascendente de la
curva se estima visualmente $ se toma como punto
#inal
8:
.
0. Met!%12& e3,er#ment&%
/ara la determinaci%n de cloruros en las muestras
de orina $ suero realizaron dos mtodos< el
argentomtrico $ el mtodo mediante un electrodo
de i%n selectivo. /rimeramente se realiz% la
preparaci%n de cada una de estas muestras para el
mtodo argentomtrico como para el mtodo
mediante el i%n selectivo, tomando 2.0 m1 de cada
uno $ trans#irindolas a un matraz volumtrico de
70.0 m1 para luego ser enrasado.
!n el mtodo argentomtrico se procedi% con la
estandarizaci%n del nitrato de plata (Ag)*+,,
soluci%n titulante, al 0.H, se prepar% 70 m1 $ con
esta soluci%n se lleno una ;ureta de 27.0 m1.
1uego se prepar% otra soluci%n de )aCl lo
su#iciente para secar 7 m1 de Ag)*+, -ue adem"s
a esta se le adicion% gota de @)*+ concentrado $
0.7 m1 de )a)*+ 7H. Ga con las soluciones
preparadas se procedi% con la toma de los
potenciales, para ello se arm% el sistema de
titulaci%n -ue consista en el voltmetro $ los dos
electros, de re#erencia Ag0AgCl e indicador de Ag,
introducindolos en la soluci%n de )aCl, la toma
del volta6e era cuando se esta;ilizara este mismo
cuando se adiciona;a el Ag)*+ en la soluci%n de
)aCl. /ara esta toma de los potenciales se
adiciona;a de a 0.9 m1 de la soluci%n titulante
2asta o;servar un cam;io ;rusco en el voltmetro,
al momento de o;servar este cam;io se adiciona;a
de a 0.2 m1 de la soluci%n titulante 2asta o;servar
-ue el cam;io del volta6e no variara tanto $, a partir
de a2 se agrega;an de a 0.7 m1, m"s o menos
+.0 m1.
/or Iltimo con la muestras diluidas de orina $
suero preparadas inicialmente, se tomaron 27.0 m1
de cada una -ue se le adicionaron una gota de
@)*+ concentrado $ 0.7 m1 de )a)*+ 7H, para
luego adicionar la soluci%n titulante $ tomar los
potenciales de cada adici%n de la misma manera
como se realiz% con la soluci%n de )aCl.
/ara el mtodo mediante un electrodo de i%n
selectivo de comienzo se prepararon 00 m1 de
una soluci%n de 000 ppm de Cl
?
$ a partir de esta
por diluci%n se prepararon 27.00 m1 de soluciones
con concentraciones de 370, 700, 270 $ 00 ppm.
Con cada una de estas soluciones se trans#irieron
20 m1 a vasos de 70.00 m1 con la adici%n de 0.7
m1 de )a)*+ a cada una.
/ara la toma de los potenciales se prepar% el
voltmetro con la coneBi%n de los electrodos, el de
re#erencia Ag0AgCl $ el del ion selectivo de
cloruros, $ se sumergieron en las soluciones
est"ndares comenzando con la de menor
concentraci%n 2asta la de ma$or concentraci%n
lavando con agua destilada cada vez -ue se va$a
a cam;iar de soluci%n. /ara anotar el volta6e -ue
diera el voltmetro #ue necesario esperar por unos +
min aproBimadamente para -ue se esta;ilizara,
para as tomar un correcto valor del potencial.
G por Iltimo se tomaron 20.00 m1 de las muestras
de orina $ suero trans#irindolas a vasos de 70 m1
adicion"ndoles 0.7 m1 de )a)*+ 7H -ue luego de
igual #orma -ue con los est"ndares, a las muestras
de les sumergieron los electrodos para tomar los
respectivos potenciales, claro est" esperando -ue
el valor -ue arro6a;a el voltmetro se esta;ilizara
para su respectiva anotaci%n.
1os reactivos utilizados #ueron )a)*+, Ag)*+,
@)*+ concentrado $ )aCl analtico
82:
.
4. Resu%t&!s 5 D#s"us#$n
T&6%& 1 Est&n!&r#7&"#$n A1NO4
Potencial (V)
Volumen AgNO3
(mL)
Potencial (V) Volumen AgNO3
(mL)
0,1 0 0,169 5
0,105 0,2 0,184 5,2
0,106 0,4 0,225 5,4
0,107 0,6 0,333 5,6
0,108 0,8 0,379 5,8
0,111 1,3 0,389 6
0,114 1,8 0,396 6,2
0,118 2,3 0,4 6,4
0,123 2,8 0,405 6,6
0,129 3,3 0,407 6,8
0,135 3,8 0,411 7
0,145 4,3 0,159 4,8
Gr&)#"& 1. Est&n!&r#7&"#$n A1NO4
P&r& 1&r&nt#7&r e% ,unt )#n&% se s&" %& ,r#mer& !er#8&!&.
T&6%& 1.1. "ur8& !e %& ,r#mer& !er#8&!&.
!"V (V"mL) Volumen AgNO3 (mL) !"V (V"mL) Volumen AgNO3 (mL)
0#2 0#025 4#8 0#028
0#4 0#005 5 0#05
0#6 0#005 5#2 0#075
0#8 0#005 5#4 0#205
1#3 0#006 5#6 0#54
1#8 0#006 5#8 0#23
2#3 0#008 6 0#05
2#8 0#01 6#2 0#035
3#3 0#012 6#4 0#02
3#8 0#012 6#6 0#025
4#3 0#02 6#8 0#01
Gr&)#"& 1.1. Cur8& !e %& ,r#mer& !er#8&!&.
T&6%& 0. Determ#n&"#$n !e "%rurs 9m-t! &r1entmetr#":; r#n&.
Potencial
(V)
Volumen
AgNO3
(mL)
0,143 0
0,159 0,5
0,183 1
0,37 1,5
0,394 1,7
0,407 1,9
0,415 2,1
0,423 2,3
0,427 2,5
0,434 2,9
0,437 3,3
0,436 3,7
0,426 4,1
Gr&)#"& 0. Determ#n&"#$n !e "%rurs 9m-t! &r1entmetr#":; r#n&.
P&r& 1&r&nt#7&r e% ,unt )#n&% se s&" %& ,r#mer& !er#8&!&.
T&6%& 0.1. "ur8& !e %& ,r#mer& !er#8&!&.
!"V
(V"mL)
Volumen
AgNO3
(mL)
0#032 0#5
0#048 1
0#374 1#5
0#12 1#7
0#065 1#9
0#04 2#1
0#04 2#3
0#02 2#5
0#0175 2#9
0#0075 3#3
Gr&)#"& 0.1. Cur8& !e %& ,r#mer& !er#8&!&.
T&6%& 4. Cur8& !e "&%#6r&"#n
Potencial
(mV)
Log
concent$aci%n(&
&m)
0#000386 2
0#000376 2#398
0#000367 2#699
0#000356 2#875
Gr&)#"& 4. Cur8& !e "&%#6r&"#$n
La ecuaci%n 'e lineali(aci%n 'e la cu$)a e*+
,on'e - e*+ log ./l
0
1
1# 2ue*t$a 'e o$ina
2# 2ue*t$a *ue$o
Tabla 4. Curva de calibracin.
Potencial
(mV)
concent$aci%n(&
&m)
3860 100
3760 250
3670 500
3560 750
Grafica 4. Curva de calibracin. Potencial vs concentracin
DISCUS<ON
Al analizar los resultados o;tenidos $ teniendo
como re#erencia las gra#icas ., 2. $ + se puede
decir -ue el mtodo argentomtrico como el
mtodo de ion selectivo #ueron e#ectivos, la raz%n
para a#irmar esto se de;e a -ue con el mtodo
argentomtrico cada uno de los procesos genero
el punto de e-uivalencia de manera visi;le, pero
para conocerlo con una ma$or eBactitud se saco la
primera derivada de los datos, la teora dice, las
medidas ;asadas en el volumen del valorante
producen un cam;io r"pido del potencial cerca del
punto de e-uivalencia
89:
,

adem"s la detecci%n del
punto #inal se ;asa en el supuesto de -ue la curva
de valoraci%n es simtrica en torno al punto de
e-uivalencia $ -ue la in#leBi%n en la curva
corresponde a ese punto. !ste supuesto es v"lido
si el valorante $ analto reacci%n en proporci%n <
$ la reacci%n del electrodo es reversi;le= lo cual
concuerda per#ectamente con nuestros datos. Ein
em;argo el proceso re-uiere -ue el valorante del
cual se dispone tenga una concentraci%n conocida
$ eBacta, para garantizar esto se realizo la
estandarizaci%n del valorante (Ag)*+, con una
soluci%n de )aCl dando una concentraci%n de
0.0J9H, realiz"ndole un mtodo argentomtrico
o;teniendo un punto de e-uivalencia como lo
muestra la grafica 1.1, a partir de estas gra#icas se
encontr% el volumen de Ag)*+ en el punto de
e-uivalencia $ con ste se encontr% la
concentraci%n del mismo= al adicionar el agente
valorante a la soluci%n de )aCl ocurre una
reacci%n de precipitaci%n
8+:
, donde se presencia;a
como de un incoloridad de la soluci%n de )aCl
vira;a al adicionar el valorante a una tonalidad
tur;ia con un precipitado (AgCl, en el #ondo del
vaso donde se lleva;a a ca;o esta reacci%n (ver
imagen ,. 1a siguiente ecuaci%n descri;e la
reacci%n<
Ag)*+ A )aCl K )a)*+ A AgCl L
Im&1en1. Pre"#,#t&"#$n !e A1C%.
Al con#irmar -ue la concentraci%n del Ag)*+ con el
-ue se tra;a6o era la de;ida se procedi% a
determinar la concentraci%n de las muestras de
orina $ suero de la misma manera como se e#ectu%
la estandarizaci%n del Ag)*+ pero con la
di#erencia -ue $a no era )aCl sino la de;ida
muestra diluida, $ de igual manera la realizaci%n de
los c"lculos necesarios para determinar la
concentraci%n de cloruros en la orina o;teniendo
una concentraci%n de 0,00709H lo -ue e-uivale a
34mg01, lo -ue indica una ;a6a concentraci%n de
cloruros en la orina pues, las eBcretas 2umanas $
en general las de todos los organismos superiores,
(la orina principalmente,, poseen una
concentraci%n de cloruros -ue es
aproBimadamente igual a la -ue se ingiere en los
alimentos= si se supone -ue cada persona
consume en promedio 2,7 gramos de i%n cloruro,
por da, (g0persona0da,, $ -ue cada persona
ingiere aproBimadamente 7 litros de agua por da,
entonces la concentraci%n de cloruros en la orina
vendra a ser del orden de los 700 mg01
89:
,cuando
se realiz% la medici%n a la muestra de suero no #ue
posi;le encontrar los potenciales con los
volImenes adecuados, $a -ue se present% una
inconsistencia en la medici%n pues el potencial
nunca se esta;iliz% para realizar la medici%n, una
deducci%n a cerca del por-u #ue -ue la soluci%n
preparada de suero no esta;a realmente a la
concentraci%n adecuada o por el deterioro del
electrodo.
Con el mtodo de i%n selectivo se realiz% una curva
de cali;raci%n (gra#ica +, $ con esta #ue posi;le
encontrar la concentraci%n de cloruro en la orina
(+5,5 ppm, $ en el suero (+40,4ppm,, los cuales
son datos con#ia;les pues estos -uedaron dentro
de la curva. Ei comparamos estos datos con el
2ec2o de -ue la concentraci%n de cloruros en la
orina es de 700mg01, se puede decir -ue este
mtodo es muc2o m"s e#iciente -ue el
argentomtrico pues las concentraciones #ueron
muc2o m"s cercanas a este valor de re#erencia, $a
-ue la muestra se analiz% directamente sin
necesidad de adici%n de otra sustancia como en el
argentomtrico.
4.1 S%u"#$n !e Pre1unt&s
1. =Cu>% es e% ,r,$s#t !e% N&NO4?
!vita -ue otras especies en la soluci%n -ue
precipitan con el )itrato de plata $ -ue tienen Mps
mu$ cercanos al del AgCl cooprecipiten con el ion
Cl?, $a -ue el )a)*+ arro6ando resultados m"s
altos -ue los reales
87:
.
4. su,n#en! @ue e% resu%t&! 6ten#! en %&
!eterm#n&"#$n !e "%rur en r#n& es e% 8&%r
,rme!# !e un& muestr& !e 0A Br&s; est#me
"u&nts m#%#1r&ms !e #n "%rur se e3"ret&n
,r !2&; s# e% 8%umen me!# !e r#n& !#&r# es
!e 1CDDmL."m,&r&r este 8&%r "n e% "nsum
!e "%rur !e s!# re"men!&! en %&s !#et&s.
!l resultado o;tenido en la determinaci%n de
cloruros #ue de 34mg01, si se supone -ue es el
valor promedio de una muestra de 29 2oras en
700m1 se estimara una cantidad de mg igual a<
!ntonces por da se eBcretara 254mg de ion
cloruro.
Ei se compara este valor con el del consumo de
cloruro de sodio recomendado seria<
1a organizaci%n mundial de la salud recomiendan
no ingerir m"s de 5 gramos por da, lo -ue e-uivale
a 5000mg diarios, es decir -ue la cantidad de ion
cloruro -ue se elimina diariamente en la orina es
mu$ ;a6a
85:
.
A. =Eu- #nter)eren"#&s se ,!r2&n ,resent&r en
%&s !eterm#n&"#nes me!#&nte e% us !e #n
se%e"t#8?
Ei en la muestra 2a$ presentes iones -ue a#ecten
al electrodo selectivo, este responder" tanto a los
iones de inters como a los inter#erentes. /or lo
tanto es necesario garantizar -ue no 2a$ especies
inter#erentes antes de iniciar un an"lisis. Ei la
especie a medir no est" li;re, es decir esta en
lazada a otras especies o a;sor;ida, no puede ser
medida. !n estos casos es necesario tratar
previamente la muestra con tal de -ue el ion a
medir se encuentre en #orma li;re
83:
.
C. Ls e%e"tr!s #n!#"&!res met>%#"s se
"%&s#)#"&n en e%e"tr!s !e ,r#mer& es,e"#e; !e
se1un!& es,e"#e; !e ter"er& es,e"#e 5
e%e"tr!s re!3F est&6%e7"& %&s ,r#n"#,&%es
!#)eren"#&s entre ests "u&tr t#,s !e
e%e"tr!s met>%#"s.
1os electrodos met"licos de primera clase est"n en
e-uili;rio directo con el cati%n -ue deriva del
electrodo met"lico. !n este caso interviene una
Inica reacci%n. 1os de segunda clase con
#recuencia se puede conseguir -ue un metal
responda a la actividad de un ani%n con el -ue
#orma un precipitado o un ion comple6o esta;le. Ee
puede 2acer, en ciertas circunstancias, -ue un
electrodo met"lico responda a un cati%n di#erente=
entonces se convierte en un electrodo de tercera
clase. /or Iltimo los electrodos construidos con
platino, oro $ paladio u otros metales inertes sirven
#recuentemente como electrodos indicadores para
sistemas oBido0reducci%n. !n estas aplicaciones, el
electrodo inerte actIa como una #uente o un
sumidero de los electrones trans#eridos desde un
sistema redoB presente en la disoluci%n.
8J:
A. Cn"%us#nes
A.1. !l mtodo de ion selectivo es m"s eBacto -ue
el mtodo argentomtrico.
9.2. /ara o;tener un punto #inal de titulaci%n m"s
visi;le en el mtodo argentomtrico se 2ace
necesario aplicar una segunda derivada.
C. Re)eren"#&s
8:62ttp<00Ne;delpro#esor.ula.ve0ciencias0$martin0ind
eBOarc2ivos0PuiaQ20deQ20instrumental.pd#
82: L&6r&tr# !e An>%#s#s Instrument&%,
Univalle, Facultad de Ciencias, Departamento de
Qumica, Cali?Colom;ia, ?7, 20
8+: Daniel C. @arris, An>%#s#s Eu2m#" Cu>nt#",
Prupo !ditorial C;eroamericana, !stados Unidos de
)orteamrica, 53?4, 200
89: D.A. ERoog, D.H. Sest, F.J. @oller,
Fun!&ments !e Eu2m#"& An&%2t#"& GH e!#"#$n,
!ditorial T2omson, HBico, 5++?5+9, 2000.
87:n2ttp<00enciclopedia.us.es0indeB.p2p0!-uili;rioOd
eOsolu;ilidad
85:n2ttp<00NNN.puntovital.cl0alimentacion0sana0nutri
cion0sodio.2tm
83:n2ttp<00NNN.crison.es0pd#s0090crisonO9O.pd#