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A evoluo da medio de pH pelos

eletrodos digitais
(Vitor Sabadin, Gerente de Produto - Diviso analtica da Endress+Hauser)
vitor.sabadin@br.endress.com

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Em meados do sculo XIX a
descoberta de novos conceitos eletroqumicos
fervilhava com estudos que levaram definio
de on, proposta em 1833 por Michael Faraday
(1791-1867). Aps Faraday, outra contribuio
importante para evoluo da medio de pH foi
dada por um bilogo em 1906, nesta data, M. Z.
Cremer (1865-1935), utilizando uma membrana
de vidro, percebeu o aparecimento de um
potencial entre duas solues alcalinas, o que
deu origem ao nosso conhecido eletrodo de pH
de vidro. Aps pouco mais de 100 anos, tivemos
grandes descobertas como a tecnologia de
medio ISFET, mas se olharmos para a grande
maioria das aplicaes industriais atuais, o
potencial do vidro descoberto por Cremer, ainda
a base de nossa tecnologia, que comea ser
mudada recentemente com a evoluo dos
eletrodos analgicos a eletrodos digitais.
Algumas vezes por semana, o pessoal
de instrumentao recebe um chamado para
correo em uma falha de alguns dos sistemas
de medio de pH da planta, este logo agarra o
seu Kit de Sobrevivncia que contm
minimamente os buffers de calibrao, solues
qumicas de limpeza, gua em uma pisseta de
laboratrio e papel higinico e segue para o
processo, todo equipado com seus EPIs e
munido de uma grande boa vontade para dedicar
alguns minutos ou horas resoluo do
problema. Aps desmontar o eletrodo de seu
suporte, ele testa o eletrodo, tenta todo o tipo de
limpeza qumica e em muitas vezes acaba
descobrindo que o problema vem de uma baixa
isolao do cabo, que foi atacado por corroso
ou umidade, levando ento troca de cabo e
eletrodo, pois o ponto de medio est fora do ar
j faz algum tempo e a sala de controle j est
impaciente com a falta da medio de pH por
tanto tempo no supervisrio.
Quem j teve a experincia de lidar com
um sistema industrial de medio de pH j deve
ter passado por algo parecido com o descrito
acima, e por este motivo que sistemas de pH
so a grande dor de cabea das equipes de
instrumentao. Pensando nisso, fabricantes
comearam a pensar em como fazer a vida
destas pessoas mais fcil e aumentar a
credibilidade de sistemas de medio to
delicados e importantes.

Como funciona a medio de pH:

No o objetivo deste artigo detalhar
todos os potenciais envolvidos nos eletrodos de
referncia e medio de um sensor de pH, mas
importante mencionar que o resultado de
diversos fenmenos eletroqumicos que ocorrem
dentro daquele misterioso tubinho de vidro,
uma diferena de potencial dada em milivolts que
enviada ao transmissor. No transmissor, este
sinal fraco e analgico amplificado, convertido
para digital e juntamente com a medio da
temperatura calculado com o auxlio da
Equao de Nernst (Figura 01) e apresentado na
tela do transmissor em valores de pH.

Figura 01: Equao de Nernst, onde U=Voltagem
do eletrodo; U0 = Voltagem a pH7; R=Constante
dos gases; T=Temperatura; n=Carga do on H+;
F=Constante de Faraday

A raiz dos problemas:

Tudo funciona perfeitamente at que ao
primeiro sinal de perda de isolao do cabo entre
o sensor e transmissor, causada por diversos
fenmenos como umidade, sujeira, oxidao de
terminais e muitos outros, levam a uma variao
da resistncia deste mesmo cabo, que a partir
deste momento entrega ao transmissor um valor
de milivolt afetado de um erro, erro este que
acarreta um desvio do valor calculado de pH,
mas que no uma variao real de pH do
processo, mas sim um simples erro de medio.
Neste momento iniciamos uma reao
em cadeia, onde os sistemas automticos de
correo de pH comeam a atuar, dosando
qumicos, abrindo e fechando vlvulas e
trabalhando de forma a corrigir uma variao de
pH que no real e s leva a erros maiores que
sero percebidos somente na prxima
interveno preventiva, ou no momento em que o
erro se torne to grande que algum de processo
perceba e intervenha corretivamente. Neste
momento o instrumentista chamado para
compensar o erro trocando o cabo e/ou limpando
terminais se este for um caso crtico de desvio,
se for um caso mais simples, ele promove uma
nova calibrao, para que os efeitos desta
variao sejam compensados no conjunto
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transmissor, cabo e eletrodo, de forma que o erro
desaparea momentaneamente, at que o
prximo fenmeno altere novamente a condio
do cabo e novos erros apaream.
O importante aqui observarmos que a
calibrao foi uma ao corretiva que foi eficaz,
pois compensou o erro, mas foi motivada por
algo externo ao eletrodo e seus componentes
internos, mas poucas vezes temos esta viso.
Sempre que vamos calibrar um sistema de pH
estamos considerando sujeira no diafragma,
corroso ou recobrimento da camada de gel da
membrana entre outros problemas no sensor, ou
seja, o eletrodo sempre o grande vilo. Mas
observaes e estudos com eletrodos digitais de
ltima gerao, mostram que o nmero de
intervenes pode diminuir em at 40%,
principalmente onde temos reas abertas, ou
seja, em plantas onde cabos esto expostos
ao de fenmenos climticos e da
agressividade da prpria atmosfera corrosiva dos
produtos qumicos.
A nova percepo aqui que um dos
grandes viles da medio de pH no o
eletrodo em si, e sim os problemas que
aparecem no caminho entre o sensor e o
transmissor de pH, ou seja, a forma como este
sinal delicado em milivolt trafega at o
transmissor. Esta percepo no nova para os
fabricantes de sistemas de medio que sempre
se preocuparam em desenvolver conectores
robustos, com banho de ouro, blindagens
especiais dos condutores e complexas
protees contra umidade, tentando minimizar o
impacto devastador deste efeito, porm isso
resulta ainda hoje em cabos que devem ser
extremamente bem cuidados e protegidos em
eletrodutos individuais, devem ter poucos metros
de comprimento e exigem calibraes freqentes
de conjunto completo de medio no local, a fim
de compensar tais desvios inevitveis.
Era evidente que a evoluo para uma
melhor qualidade na transmisso e no tratamento
deste sinal teria que ser uma comunicao digital.

Os primeiros sensores digitais:

O grande desafio a ser vencido era ter
um sensor que manipulasse dados digitais de
maneira a facilitar a vida da instrumentao e
evitar calibraes to freqentes no campo. Os
sistemas analgicos tinham a configurao
mostrada na figura 2.

Figura 02: Cadeia de medio analgica.

O primeiro passo na evoluo para o
sensor de pH digital chegou por meio de uma
linha paralela ao trfego de dados analgicos
com informaes que fluam de maneira digital e
eram tratados no transmissor. Os dados digitais
continham excelentes informaes de
diagnstico e rastreabilidade dos sensores e se
propunham a fazer algo bastante desejvel que
era a calibrao remota ou no laboratrio dos
sensores. Para isso, o sensor tinha uma memria
onde eram armazenados os dados de calibrao
que podiam ser feitos em um sistema de pH
montado em laboratrio e depois, este sensor
era desmontado e seguia para o campo, onde
era montado no sistema de campo, eliminando
assim a necessidade de calibrao no campo,
em condies adversas.
O grande problema deste conceito que
foi ignorado o fato de que os dados de medio
principais continuavam a mandar suas
informaes entre sensor e transmissor em
milivolt, e que os dados de slope e ponto zero de
uma calibrao feita no laboratrio, com um cabo
curto se seco, no seriam exatamente os
mesmos de um cabo de comprimento diferente e
j afetado por um pouco de corroso ou umidade
no campo, e pior de tudo, os cabos durante a
operao de processo continuavam a apresentar
os mesmos problemas e pedindo grande
freqncia de calibrao para que funcionassem
de forma confivel.
Esta gerao de sensores semi-digitais
atualmente oferecida por alguns fabricantes e
so conhecidos por sensores inteligentes ou de
gerenciamento inteligente, e tem sua cadeia de
medio mostrada na figura 3.

Figura 03: Cadeia de medio Semi-digital.

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Finalmente o sensor digital:

Os sistemas de gerenciamento digital de
sensores j existiam com pequenas variaes de
fabricante para fabricante, porm eles tinham em
comum a necessidade de trabalhar com um
transmissor de alto nvel e conseqentemente de
alto custo, o que inviabilizou sua vasta
comercializao em plantas ao redor do mundo,
porm, o desejo pela calibrao remota e dados
de gerenciamento de rastreabilidade estava cada
vez mais latente na indstria, assim como a
necessidade de resoluo definitiva dos
problemas da fragilidade dos cabos e conectores.
Neste cenrio aparece uma tecnologia
que resolve de maneira efetiva todos os
problemas de comunicao entre sensor e
transmissor, e que ainda podia manipular e
armazenar dados digitais de rastreabilidade,
diagnstico avanado e possibilitar manuteno
preditiva.

Funcionamento do sensor digital:

O conceito do sensor digital baseado
na idia de fazer todos os processamentos
crticos ainda dentro do sensor, converter os
dados de analgico para digital ainda dentro dele
e s ento estabelecer uma conexo entre
sensor e transmissor, livre de interferncias e
livre de conectores metlicos passivos de efeito
da umidade e corroso.
Um grande desafio vencido no
desenvolvimento da tecnologia Memosens
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,
nome dado a esta plataforma, foi desenvolver
uma pequena eletrnica na cabea do prprio
sensor que tivesse quase tudo o que existia num
transmissor analgico de pH. Este desafio foi
vencido com o uso de uma eletrnica pequena
em seu tamanho e grande na sua capacidade de
resistir s condies de temperatura de
processos industriais e para tanto, foram
utilizados componentes de aplicao militar,
altamente resistentes e confiveis. O prximo
desafio foi o envio destes dados ao transmissor,
tambm descobrir a maneira de alimentar este
circuito na cabea do sensor sem contatos
eltricos metlicos e sem o uso de baterias,
resultando no conector mostrado nas figuras 4 e
5.

Figura 04: Conector digital sem contato metlico.

Figura 05: Conector digital indutivo, viso interna.

O conector possui uma eletrnica de
cada lado, na cabea do sensor esto o pr-
amplificador, processador, memria e conversor
analgico digital, alm de uma bobina que serve
como receptor de energia e para o trfego de
dados digitais bidirecionais entre o outro lado do
conector. No lado, o lado do cabo, o conector
possui a outra bobina que envia a alimentao
eltrica ao sensor, alm do controle do trafego de
informao bidirecional. Desta forma, o
transmissor envia indutivamente energia eltrica
para os componentes que esto do lado do
sensor, estes ao receber energia, iniciam a
operao de seus componentes, lem a memria
para resgatar os dados de calibrao e comeam
a medir a amostra, convertendo os valores de
milivolt em informao digital. Ainda dentro da
cabea do sensor, os valores de medio so
transmitidos de maneira digital para o cabo e
conseqentemente para o transmissor, sem
perda, sem desvio, e com toda a segurana de
um verificador de paridade existente em
protocolos de comunicao digital, ou seja, o
sensor envia um valor de leitura, este valor
enviado ao transmissor e retorna com uma
verificao de que realmente chegou a seu
destino de maneira exata (comunicao
bidirecional).
A cadeia de medio do sistema digital
esquematizada na figura 6.

Figura 06: Cadeia de medio digital.

Os benefcios de uma cadeia de medio
digital em relao analgica e semi-digital so
inmeros, resultando em maior confiabilidade do
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processo e medio, observada nos seguintes
pontos:
1- Diagnstico ativo: Em um sistema
digital, erros de comunicao entre
sensor e transmissor so imediatamente
reportados pela comunicao
bidirecional com verificao de paridade,
ou seja, se um valor de pH sair do
sensor em 7,62 pH e chegar algo
diferente disso no transmissor, no
teremos uma indicao do valor errado
na tela, o que teremos um sinal de
alarme e a medio desaparece da tela,
alertando para uma falha e evitando que
o sistema supervisrio tente fazer
correes reais de pH dosando qumicos.

2- Umidade e corroso no mais
problema (final da conexo de alta
impedncia): Em um sistema digital, a
umidade e corroso no afetam mais a
comunicao, pois simplesmente no
existe nenhum componente metlico a
ser afetado, isso permite que o conector
continue trabalhando, mesmo que o
suporte tenha sofrido uma falha de
vedao e tenha deixado o sensor e seu
conector totalmente imersos no meio de
medio.

3- Fim de problemas de aterramento de
soluo: Em sistemas analgicos ou
semi-digitais, o cabo do sensor pode ser
usado como uma porta de sada para
cargas parasitas que esto na soluo
de medio, provenientes de rudos de
agitadores, motores, bombas ou
puramente gerado por energia esttica
em tubos plsticos. Quando isso
acontece, a medio prejudicada por
este rudo e ento necessrio o uso de
pinos de aterramento auxiliares, para
minimizar tal interferncia. No sistema
digital, existe uma separao galvnica
total no conector e, portanto, esta porta
aberta para cargas parasitas deixa de
existir, assim como a necessidade de
uso de qualquer tipo de aterramento de
soluo.

4- Cabos mais longos e mais simples:
Em sistemas analgicos ou semi-digitais,
so evitados cabos mais longos do que
10 metros, a fim de minimizar efeitos de
perda de sinal, em sistemas digitais,
como o sinal que trafega no tem perda,
o cabo pode ter at 100 metros de
comprimento e at passvel de
emendas, alm de no necessitar de
malhas e blindagens especiais.

5- Dados de diagnstico e preditiva:
Dados digitais so armazenados
automaticamente na memria do sensor,
permitindo que informaes referentes a
rastreabilidade, condies de uso,
calibrao e vida til entre outros sejam
facilmente acessados na tela do
transmissor via comunicao digital
direto na sala de controle ou em
Handhelds e ainda permite a integrao
destes dados com softwares de
gerenciamento de ativos que podem, por
exemplo, utilizar funes de condition
monitoring e enviar um alarme quando a
condio de calibrao atual do sensor
esteja muito diferente da calibrao de
fbrica do mesmo. Neste momento, o
operador pode acessar a memria digital
e verificar dados como quantas horas de
operao tem este sensor, qual foi a data
e hora da ltima calibrao, qual a
temperatura mxima que este sensor j
sofreu e tomar uma deciso de se hora
ou no de proceder com alguma
interveno.

6- Menor quantidade de intervenes: As
intervenes em sistemas digitais
ocorrem somente quando uma falha real
no sensor acontece. Estudo promovido
por uma empresa petroqumica Alem de
grande porte, que utiliza anualmente
perto de 4.000 sensores entre pH e ORP,
mostrou uma reduo de 40% no
nmero de intervenes de manuteno
e calibrao em seus pontos digitais,
comparados com a tecnologia analgica.

Muito alm da calibrao em laboratrio:

Todas as barreiras que inviabilizavam as
fontes de erro e discrepncia entre um ponto de
medio no campo e uma calibrao no
laboratrio foram eliminadas. No importa qual o
tamanho do cabo, se ele tem maior ou menor
umidade, sujeira ou incrustao no conector, pois
os dados de medio so sempre entregues ao
transmissor sem nenhuma possibilidade de
desvio. A figura 7 mostra um teste de campo real
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de sensores digitais e a montagem de sensores
diretamente em contato com gua se sujeira.

Figura 07: Teste de campo de sensor digital.

Os usurios da tecnologia digital j se
beneficiam de estaes remotas de calibrao
montadas em laboratrios de metrologia, de
controle de qualidade ou mesmo em oficinas de
instrumentao e manuteno, abrindo um novo
conceito de estratgia de manuteno e
calibrao de sensores.
Neste novo conceito, pontos de medio
digitais trabalham com a circulao de sensores
pela planta toda e no s com um sensor
dedicado a um nico TAG. Assim, alguns
sensores esto disponveis no laboratrio j
limpos, tratados e pr-calibrados, ou seja,
prontos para substituir um determinado sensor
que esteja terminando seu ciclo de operao.
Desta maneira, o j mencionado Kit de
Sobrevivncia no tem mais funo, pois todas
as solues de calibrao, limpeza e demais
ferramentas de uso comum do especialista de
instrumentao analtica ficam dentro do
laboratrio, este especialista no trabalha mais
debaixo de sol e chuva, tentando desmontar
peas delicadas de vidro em reas perigosas. O
trabalho em campo fica resumido a uma simples
troca, que pode ser feita por qualquer operador
da planta preventivamente ou em uma
emergncia pelo operador disponvel no turno,
mesmo que ele no tenha nenhum treinamento
em analtica.
A nova estratgia de manuteno
representada pela figura 8, onde vemos os
seguintes passos:
1- O sensor que saiu de um regime de
operao no campo, desmontado do processo
e levado para o laboratrio;
2- No laboratrio, o sensor de vai ser
limpo, calibrado, opcionalmente seus dados
sero armazenados em banco de dados
eletrnico em um PC via software baseado em
SQL (Memobase);
3- O sensor est pronto para voltar a
operao e fica mantido em KCl, esperando o
momento de retorno ao processo;
4- sensor que estava limpo, regenerado
e pr-calibrado novamente montado no
processo.

Figura 08: Nova estratgia de manuteno.
importante ressaltar que embora a
calibrao em laboratrio tenha grandes
benefcios, dos quais podemos citar o menor
tempo de parada do ponto de medio, menor
tempo de resposta em chamados e menor custo
de manuteno envolvido, pois o especialista em
analtica vai fazer s a parte crtica da calibrao
e no perder tempo em desmontagem de
sensores e testes eltricos de cabos, uma
estao de calibrao remota tem seu custo e,
portanto, se o usurio no quiser fazer tal
investimento no momento da aquisio do
primeiro sistema digital, qualquer transmissor de
campo pode fazer uma calibrao em campo,
como na plataforma analgica comum.
Para os usurios de muitos pontos de
medio digital, existe ainda a possibilidade de
incrementar produtividade e principalmente
segurana de processo por meio de
rastreabilidade, com o uso de um software
opcional, o Memobase que ligado ao sistema
de calibrao em laboratrio e armazena todos
os passos do sensor, desde sua aquisio, todas
as calibraes e TAGs onde foi instalado com
data e hora, at o momento em que o mesmo vai
ser descartado no final de sua vida til.
Este registro pode ser consultado a
qualquer momento e pode ser bastante til em
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momentos crticos. Imagine que um produto
muito sensvel ao pH teve um recall de
mercado, porm este produto passou pelo
tanque de ajuste de pH a mais de 5 meses, data
em que este lote foi fabricado. Com filtros de
TAG, data e nmero de srie do eletrodo,
possvel fazer uma busca no banco de dados
que vai apontar quantas horas de uso tinha o
sensor naquele momento, quando ele tinha sido
calibrado pela ltima vez, qual era o desvio que
ele apresentava em comparao com a sua
calibrao de fbrica, alm de outros indicadores
de uso sob condio de stress, como por
exemplo, at aquele momento, quantas horas
este sensor havia trabalhado durante toda sua
vida acima de 100 oC de temperatura, ou seja,
seria fcil identificar se a medio naquele
momento era confivel ou no.

Vale a pena migrar para digital?

Sempre que vemos uma tecnologia
superior aparecer no mercado, comeamos a
nos perguntar. Ser que vai ser compatvel com
meu equipamento atual? Quanto isso vai me
custar? (normalmente carssimo) Ser que vou
ficar na mo de um nico fornecedor?
Compatibilidade: A plataforma
Memosens no absolutamente nova, ela j vai
para o quarto ano de mercado e j padro em
grandes corporaes em todo o mundo, inclusive
no Brasil, porm fcil imaginar que um sensor
digital, no vai conseguir trocar dados com uma
eletrnica (transmissor) analgica, ento o
investimento tem que ser no transmissor, sensor
e cabo. Os suportes retrteis ou fixos so
compatveis e no precisam ser substitudos.
Preo: Os sensores analgicos possuem
cabos e conectores carssimos, com ouro e
blindagem especial. OK, um sensor digital tem
uma eletrnica na cabea e eletrnica tambm
tem seu custo, porm hoje vemos eletrnicos
cada vez mais baratos quando produzidos em
larga escala e o resultado disso que temos hoje
o preo de um conjunto digital, exatamente igual
ao de um conjunto analgico e mais, o custo de
reposio de um sensor analgico o mesmo de
um sensor digital.
Plataforma fechada: Hoje o mercado j
ensinou que no existe vida longa para
protocolos proprietrios, um grande exemplo em
nossa indstria de instrumentao o protocolo
Hart, que ganhou muita fora e largamente
utilizado por diversos fabricantes devido a sua
abertura de mercado. Nos mesmos moldes, a
plataforma Memosens passar em pouco tempo
a uma fundao onde outros fabricantes alm do
criador da tecnologia, podero oferecer os
benefcios a seus clientes, que tero todos os
avanos de uma nova tecnologia com preos
competitivos e diversidade de fornecedores. Hoje,
alm do desenvolvedor da tecnologia, que j
fabrica mais eletrodos digitais do que analgicos,
j existem dois outros fabricantes de eletrodos de
pH no mundo, um Europeu e outro Americano
produzindo eletrodos digitais de pH baseados na
plataforma Memosens.

Concluso

evidente que nos processos industriais
modernos, cada vez mais a medio analtica
vem migrando do laboratrio para o controle on-
line, porm experincias ruins e falta de
confiana na medio em muitos casos, fizeram
a velocidade desta migrao ser muito lenta nos
ltimos 20 anos. Hoje, se olharmos para os
novos sensores digitais existentes, qualidade de
novos desenhos de sensores, novos materiais
envolvidos entre outras melhorias, fica fcil
perceber um importante avano resultando num
crescimento de pontos de aplicao nunca visto
desde a poca de Cremer e Faraday.
Hoje, temos sensores confiveis,
rastreabilidade na ponta de nossos dedos,
diagnstico fcil e preciso, preo acessvel e
concorrncia saudvel para o mercado, ou seja,
aqueles momentos de sufoco em que o
instrumentista tinha que contar com ferramentas
como a intuio e a experincia, alm de uma
grande dose de sorte para achar o problema nas
primeiras etapas do tentativa e erro faz parte do
passado ou apenas uma questo de tempo,
pois a tecnologia existe e est disponvel.

Notas:
- Memosens uma marca registrada da
Endress + Hauser.

Referncias:
McMillan, G., "pH Measurement and Control,"
2nd ed., ISA, Research Triangle Park, NC
(1994).
Endress + Hauser: www.br.endress.com