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1
C
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p

t
u
l
o

2

Modelado matemtico de
Procesos Qumicos

Modelos Matemticos (Eykhoff, 1974)
una representacin de los aspectos esenciales de un
sistema existente (o un sistema a ser construido) que
representa conocimiento del sistema en una forma til

El mismo tiene que ser tan sencillo como sea posible,
pero no el mas sencillo.
1
Principio Generales de Modelado
Los modelos de ecuaciones son la mejor aproximacin a los
procesos reales.
Adagio: Todos los modelos son incorrectos, pero algunos son
tiles .
El modelado inherentemente involucra un compromiso entre la
exactitud del modelo y su complejidad por una lado, y el costo y
esfuerzo necesario para desarrollar el modelo, por el otro.
El proceso de modelar es tanto una ciencia como un arte. La
creatividad es necesaria para hacer suposiciones simplificadoras
para obtener un modelo apropiado.
Los modelos dinmicos de procesos qumicos consisten de
ecuaciones diferenciales ordinarias (EDO) y/o ecuaciones
diferenciales parciales (EDP), relacionadas con ecuaciones
algebraicas.
C
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2
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2
Tabla 2.1. Una Aproximacin Sistemtica
para Desarrollar Modelos Dinmicos.
1. Establezca los objetivos del modelado y el uso final del
modelo. Esto determina el nivel de detalle del modelo y la
exactitud del modelo.
2. Dibuje un diagrama esquemtico del proceso y etiquete todas
las variables del proceso.
3. Haga una lista de todas las suposiciones que estn
involucradas en el desarrollo del modelo. Tmelo con calma;
el modelo no debe ser mas complicado que lo necesario para
reunir los objetivos del modelado..
4. Determine si las variaciones espaciales de la variables del
proceso son importantes. Si es as, se necesita un modelo en
ecuaciones diferenciales parciales.
5. Escriba las ecuaciones de conservacin apropiadas (masa,
componentes, energa,, etc.)
C
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o

2

3
6. Introducir relaciones de equilibrio y otras ecuaciones de
algebraicas (termodinmicas, fenmenos de transporte,
cintica qumica, geometra del equipo, etc.).
7. Realizar un anlisis de grados de libertad. (Seccin 2.3)
para asegurarse que la ecuacin del modelo pueda ser
resuelta .
8. Simplifique el modelo. A menudo es posible reordenar las
ecuaciones para que la variables independientes (salidas)
aparezcan en el lado izquierdo y las variables
independientes (entradas) aparezcan en el lado derecho.
Esta forma del modelo es conveniente para simulacin en
computadora y anlisis posteriores.
9. Clasifique las entradas como variables de perturbacin o
variables manipuladas.
Table 2.1. (continuacin)
C
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4
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Enfoques de Modelado
Fsico/qumico (fundamentales, globales)
Modelo estructural por anlisis terico.
Balances materia/energa
Calor, masa, y transferencia de momento
Thermodinamicas, cintica qumica
Relaciones de propiedades fsicas
Debe ser determinada la complejidad del
Modelo (suposiciones)
Puede ser computacionalmente costoso (no en
tiempo real)
Puede ser costoso en tiempo de computo
consumido
Bueno para la extrapolacin, ampliacin
No necesita de datos experimentales para ser
obtenido (datos necesarios para la validacin y
ajuste)
C
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p

t
u
l
o

2

5
Caja negra (empirica)
Gran cantidad de parmetros desconocidos
Puede ser obtenido rpidamente (por ejemplo con
regresin lineal)
La estructura del modelo es subjetiva
Peligroso de extrapolar
Semi-empirica
Un compromiso entre los dos primeros enfoques
La estructura del modelo puede ser mas simple
Tpicamente de 2 a 10 parmetros fsicos son estimados
(regresin no lineal)
Buena versatilidad, puede ser extrapolado
Se puede ejecutar en tiempo real
C
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o

2

6
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4
Leyes de conservacin
Los modelos tericos de procesos qumos estn basados en la
leyes de conservacin.
Conservacin de Masa
rate of mass rate of mass rate of mass
(2-6)
accumulation in out

=
` ` `
) ) )
Conservacin de Componente i
rate of component i rate of component i
accumulation in
rate of component i rate of component i
(2-7)
out produced

=
` `
) )

+
` `
) )
C
a
p

t
u
l
o

2

7
Conservacin de Energa
La ley general de la conservacin de la energa es tambin
llamada la Primera Ley de la Termodinmica. Puede ser expresada
como:

=
` ` `
) ) )


+ +
`

)
rate of energy rate of energy in rate of energy out
accumulation by convection by convection
net rate of heat addition net rate of work
to the system from performed on the sys
the surroundings


`

)
tem (2-8)
by the surroundings
La energa toal de un sistema termodinmico, U
tot
, es la suma de
su energa interna, energa cintica, y energa potencial:
int
(2-9)
tot KE PE
U U U U = + +
C
a
p

t
u
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o

2

8
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Regresin lineal

Regresin no lineal


La cantidad de parmetros afecta la exactitud del
modelo, los lmites de confianza de los parmetros
ajustados debe ser evaluada.
La funcin objetivo para el ajuste de datos
minimiza la suma del cuadrado de errores entre
puntos de datos y prediccin del modelo (use la
optimizacin del codigo para ajustar parmetros)
Modelos no lineales tales como las redes
neuronales se estn volviendo popular (modelado
automatico)
2
2 1 0
x c x c c y + + =
( )
t /
1
t
e K y

=
C
a
p

t
u
l
o

2

9
Number of sightings of storks
Number of
births (West
Germany)
Usos del Modelado Matemtico
Para mejora la comprensin del proceso
Para optimizar las condiciones de
diseo/operacin
Para disear una estrategia de control para el
proceso.
Para capacitar al personal operativo
C
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p

t
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o

2

10
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Desarollo de Modelos Dinmicos
Ejemplo Ilustrativo: Un proceso de mezclado
Un balance de masa para estado no estacionario para el
sistema de mezclado:
rate of accumulation rate of rate of
(2-1)
of mass in the tank mass in mass out

=
` ` `
) ) )
C
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p

t
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o

2

11
El balance no estacionario del componente es :
( )
1 1 2 2

(2-3)
d V x
w x w x wx
dt
= +
El correspondiente modelo de estado no estacionario fue derivado
en Ch. 1 (cf. Ecs. 1-1 y 1-2).
1 2
1 1 2 2
0 (2-4)
0 (2-5)
w w w
w x w x wx
= +
= +
o


Donde w
1
, w
2
, y w son caudles msicos.
( )
1 2

(2-2)
d V
w w w
dt
= +
C
a
p

t
u
l
o

2

12
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7
El proceso de mezclado Reexaminado
Para constante , Ecs. 2-2 y 2-3 se torna:

1 2
(2-12)
dV
w w w
dt
= +
( )
1 1 2 2
(2-13)
d Vx
w x w x wx
dt

= +
C
a
p

t
u
l
o

2

13
Ecuacin 2-13 puede ser simplificada expandiendo el termino de
suma usando la regla de la cadena para la derivada del producto:
( )
(2-14)
d Vx
dx dV
V x
dt dt dt
= +
La sustitucin de (2-14) dentro de (2-13) da:
1 1 2 2
(2-15)
dx dV
V x w x w x wx
dt dt
+ = +
La sustitucin del balance de masa en (2-12) por en (2-15)
da:
/ dV dt
( )
1 2 1 1 2 2
(2-16)
dx
V x w w w w x w x wx
dt
+ + = +
Despus de cancelar trminos comunes y reordenar (2-12) y (2-
16), es obtenido un modelo mas conveniente
( )
( ) ( )
1 2
1 2
1 2
1
(2-17)
(2-18)
dV
w w w
dt
w w dx
x x x x
dt V V

= +
= +
C
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p

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C
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p

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16
C
a
p

t
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o

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16
El control de procesos se refiere inherentemente a un
comportamiento en estado no estacionario (es decir:
respuesta transitoria", dinmica de procesos")
Hasta ahora se considero solo el balance de masa, se
adira ahora adems el balance de energa.

Tanque agitado con aporte de calor y Volumen
constante
Tanque agitado con aporte de calor y Volumen Variable
Sistema de almacenamiento de lquido.

Dinmica de Procesos Representativos
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9
Tanque agitado con aporte de calor
Volumen constante
Figure 2.3 Tanque agitado con aporte de calor con constant e V.
C
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p

t
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2

17
Tanque agitado con aporte de calor
(continuacin)
Suposiciones:

1. Mezclado perfecto; as, la temperatura de salida T es tambin la
temperatura del contenido del tanque.
2. El valor del lquido V es constante porque los caudales de
ingreso y egreso son iguales.
3. La densidad y capacidad Calorfica C del liquido se
presumen constantes constante. As, su dependencia con la
temperatura es despreciada.
4. Las prdidas de calor son despreciables.

C
a
p

t
u
l
o

2

18
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10
Para los ejemplos considerados en este libro, es apropiado hacer
dos suposiciones mas:

1. Cambios en la energa potencia y energa cintica pueden ser
rechazados porque son pequeas en comparacin con los
cambios en la energa interna.
2. La taza neta de trabajo puede despreciarse debido a que es
pequea en comparacin con la taza de transferencia de calor y
conveccin
Debido a estas suposiciones razonables el balance de energa en
Ec. 2-8 puede ser escrita como
( )
int
(2-10)
dU
wH Q
dt
= A +
int
the internal energy of
the system
enthalpy per unit mass
mass flow rate
rate of heat transfer to the system
U
H
w
Q
=
=
=
=
( )
denotes the difference
between outlet and inlet
conditions of the flowing
streams; therefore
- wH = rate of enthalpy of the inlet
stream(s) - the enthalpy
of the outlet stream(s)
A =
C
a
p

t
u
l
o

2

19
Para un lquido puro a baja o moderada presin, la energa interna
es aproximadamente igual a la entalpa, U
int
, y H depende solo
de la temperatura. Por lo tanto, en el siguiente desarrollo,
asumimos que U
int
= H y donde el acento circunflejo (^)
significa por unidad de masa. Como muestra el apndice B, un
cambio diferencial en la temperatura, dT, produce un cambio
acorde en la energa interna por unidad de masas,
H ~

int
U H =

,
int
dU
int

(2-29) dU dH CdT = =
Donde C es la capacidad calorfica a presin constante (se asume
que es constante). La energa interna total del lquido en el tanque
es:
int int

(2-30) U VU =
Desarrollo del Modelo - I
C
a
p

t
u
l
o

2

20
23/04/2013
11
Una expresin para la taza de acumulacin de energa interna
puede ser derivda de la Ecs. (2-29) y (2-30):
int
(2-31)
dU dT
VC
dt dt
=
Tenga en cuenta que este trmino aparece en el balance de energa
general de la Ec. 2-10.
Supongamos que el lquido en el tanque est a un temperatura T y
tiene una entalpa, . Integrando Ec. 2-29 desde una temperatura
de referencia T
ref
a T da,

H
( )

(2-32)
ref ref
H H C T T =
donde es el valor de at T
ref
. Sin prdida de generalidad,
asumimos que (vea Apendice B). As, (2-32) puede ser
escrita como:

ref
H

0
ref
H =
( )

(2-33)
ref
H C T T =
Desarrollo del Modelo - II
C
a
p

t
u
l
o

2

21
( )

(2-34)
i i ref
H C T T =
Sustituyendo (2-33) y (2-34) dentro del trmino convectivo (2-
10) da:
( ) ( ) ( )

(2-35)
i ref ref
wH w C T T w C T T
( (
A =

Finalmente, sustituyendo de (2-31) y (2-35) dentro de (2-10)
( ) (2-36)
i
dT
V C wC T T Q
dt
= +
Desarrollo del Modelo - III
Para el flujo de entrada
C
a
p

t
u
l
o

2

22
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12
C
a
p

t
u
l
o

2

23 Tanque agitado con aporte de calor
Volumen variable
C
a
p

t
u
l
o

2

24
Balance de masa

(2-37)

Balance de energa.

(2-38)

(2-39)

Donde wi y w son los caudales de entrada y de salida
respectivamente
Substituyendo en (2-10) da

(2-40)
Desarrollo del Modelo - I
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13
C
a
p

t
u
l
o

2

25
Como la densidad es constante

(2-41)

Utilizando la regla de la cadena en 2-38

(2-42)

Como Sustituyendo esto y 2-33 y 2-41 en 2-42 da:

(2-43)

Sustituyendo esta ltima en 2-40


(2-44)
Desarrollo del Modelo - II
C
a
p

t
u
l
o

2

26
Reordenando






Estas dos ltimas ecuaciones proveen el modelo completo
Posee 4 entradas (wi,w,Ti,Q), 2 salidas (V,T), 2 parmetros
(,C)

Desarrollo del Modelo - III
23/04/2013
14
C
a
p

t
u
l
o

2

27
Sistema de almacenamiento de lquido
Balance de masa

(2-53)

Suponiendo la densidad es constante, y el rea de base
constante, el balance de masa se transforma en un
balance de Volumen.
(2-54)

C
a
p

t
u
l
o

2

28
Hay tres casos importantes para la variaciones de lquido
almacenado en un tanque:
1- El ingreso o la salida es constante, por ejemplo el
caudal de salida es constante porque una bomba lo
empuja hacia afuera, esto lo hace independiente de la
altura del tanque.
2- La lnea de salida del tanque puede actuar como una
resistencia para el caudal, o puede tener una vlvula que
provee suficiente resistencia al caudal de salida.

H=q.Rv (2-55)

Donde Rv es la resistencia de la lnea. Por
correspondencia con la ley de Ohm


(2-56)
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29
C
a
p

t
u
l
o

2

29


(2-57)

3- Una expresin ms realista es suponer que una vlvula
fija es colocada a la salida, y que la fuerza de empuje a la
entrada de la vlvula es
AP=P-Pa (2-58)
P = presin de fondo de tanque
Pa=Presin a la salida de la vlvula (Presin del medio
ambiente)
Si consideramos a la vlvula un orificio mecnico podemos
utilizar la ecuacin de Bernoulli para obtener.

(2-59)

30
C
a
p

t
u
l
o

2

30


Cv* Es una constante mecnica de la vvula, que depende
de la geometra y del tipo de vlvula.
La presin en el fondo del tanque es

(2-60)

Sustituyendo 2-59 y 2-60 dentro de 2-54, da el siguiente
modelo dinmico.



NO es un modelo lineal debido a la raz cuadrada

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16
C
a
p

t
u
l
o

2

31
Table 2.2. Anlisis de Grados de Libertad
1. Haga una lista de todas las cantidades en el modelo que son
constantes conocidas (o parametros qu pueden ser
especificados) sobre la base de las dimensiones del equipo ,
propiedades fsicas conocidas, etc.
2. Determine la cantidad de ecuaciones N
E
y la cantidad de
variables del proceso, N
V
. Tenga en cuenta que el tiempo t no
es considerada una variable del proceso debido a que no es ni
una entrada del proceso ni una salida.
3. Calcule los grados de libertad, N
F
= N
V
- N
E
.
4. Identifique las variables de salida N
E
que se obtiene resolviendo
el modelo del proceso.
5. Identifique las N
F
variables de entrada que deben ser
especificadas como variables de perturbacin o variables
manipuladas, a fin de utilizar los N
F
grados de libertad.
C
a
p

t
u
l
o

2

32
23/04/2013
17
De modo que los grados de libertad son N
F
= 4 1 = 3. Las
variables del proceso son clasificadas como:
1 variable de salida: T
3 variables de entrada:T
i
, w, Q
Para propsito de control de temperatura, es razonable clasificar
las tres entradas como:
2 variables perturbacin: T
i
, w
1 variable manipulada: Q
Anlisis de grados de libertad para Modelo del
tanque agitado :
3 parametros:
4 variables:
1 ecuacin: Eq. 2-36
, , V C
, , ,
i
T T w Q
C
a
p

t
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l
o

2

33
Biological Reactions
Reacciones biolgicas que involucra microorganismos y enzimas
catalizadoras se encuentran en todos lados y juegan un rol crucial en el
mundo natural
Sin estas bioreacciones, la vida de la plantas y los animales, tales como
los conocemos, simplemente no existira.
Bioreacciones tambin proporciona la basea para la produccin de una
gran cantidad de productos alimenticios, farmaceuticos y de cuidado de
la salud.
Procesos industriales que involucran bioreacciones incluye
fermentacin y tratamiento de aguas residuales.
Losingenieros qumicos estan fuertemente involucrados con procesos
biomdicos y bioqumicos.
C
a
p

t
u
l
o

2

34
23/04/2013
18
Bioreacciones

Son realizados tpicamente en un reactor batch o fed-
batch.
Fed-batch es un sinnimo para semi-batch.
Reactores Fed-batch son ampliamente utilizados en la
industria farmaceutica y en otros industrias.
Bioreaccin:

Coeficientes de rendimientos:






substrate more cells + products (2-90)
cells

/
(2-92)
P S
mass of product formed
Y
mass of substrate consumed to form product
=
/
(2-91)
X S
mass of newcells formed
Y
mass of substrate consumed to form newcells
=
C
a
p

t
u
l
o

2

35
Bioreactor Fed-Batch

Figura 2.11. Reactor Fed-
batch para una bioreaccin
Ecuacin Monod


Taza de crecimiento
Especifico



(2-93)
g
r X =
max
(2-94)
s
S
K S
=
+
36
23/04/2013
19
Suposiciones del modelado
1. Es de inters la etapa de crecimiento exponencial de las clulas.
2. El reactor fed-batch se encuentra perfectamente mezclado
3. Se puede asumir una operacin del reactor isotrmica debido a
que los efectos de calentamiento son pequeos.
4. La densidad del lquido es constante.
5. El caldo en el bioreactor esta constituido por lquido mas
material slido, la masa of celulas. Esta mezcla heterogenea
puede ser aproximada a un lquido homogeneo.
6. La taza de crecimiento de la clulas r
g
esta dada por la ecuacin
Monod en (2-93) y (2-94).
37
Forma General de cada Balance

/
(2-96)
P X
mass of product formed
Y
mass of newcells formed
=
Suposiciones del modelo (continuacin)

7. La taza de formacin de producto por unidad de volumen r
p

puede ser expresada como
/
(2-95)
p P X g
r Y r =
Donde el Coeficiente de rendimiento del producto Y
P/X
es
definido como:
8. El flujo de alimentacin es esteril y no contiene clulas.
{ } { } { } (2-97) Rate of accumulation rate in rate of formation = +
C
a
p

t
u
l
o

2

38
23/04/2013
20
Balances de Componentes Individuales

Celulas:

Producto:

Sustrato:

Balance General de Masa
Masa:
( )
(2-98)
g
d XV
V r
dt
=
1 1
(2-100)
f g P
X / S P / S
d( SV )
F S V r V r
dt Y Y
=
( )
(2-101)
d V
F
dt
=
( )
(2-99)
p
d PV
Vr
dt
=
C
a
p

t
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o

2

39
Captulo Previo Captulo siguiente
C
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p

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2

FIN 40