Equilibrio Qumico Heterogneo

Resumen

El objetivo de este trabajo prctico es determinar la constante de equilibrio de una
reaccin qumica heterognea a distintas temperaturas y calcular la variacin de energa
de Gibbs, entalpa y entropa para la reaccin en condiciones estndar.
Los resultados obtenidos de la entalpia de formacin, la energa de Gibbs de formacin y
la entropa de formacin para el Carbamato de amonio los comparamos con los valores
entregados por la literatura, esto nos entreg un error del 30.42% para el H
f
, 1.36% para
el G
f
y 238.74% para el S
f
. De acuerdo a estos resultados se ve que existe un error
aceptable para el H
f
y para el G
f
, pero el error del S
f
es muy alto, lo que podra deberse
a distintos factores como la precisin de los instrumentos, o a errores experimentales.



Parte Experimental

- Mtodo Experimental
Se utilizaron los siguientes materiales:
- Bao termosttico
- Termmetro
- Red de vaco
- Manmetro de cero
- Matraz Erlenmeyer de cuello esmerilado
- Carbamato de amonio
- Xplorer GLX PASCO
- Sensor qumico





- Datos experimentales

Determinacin Presin + 0.001
(atm)
Temperatura + 0.5
(C)
Temperatura +
0.01 (K)
1 0.002 20.0 293.15
2 0.048 25.0 298.15
3 0.065 30.0 303.15
4 0.129 35.0 308.15
5 0.178 40.0 313.15

Temperatura ambiente: 23.0 + 0.5 (C)
Presin atmosfrica: 766.8 + 0.1 (mmHg) = 1.009 (atm)
Presin mximo vaco: -0.004 (atm)
Factores de correccin: 260 a 760 (mmHg) y 2.67 a 780 (mmHg)
N matraz: 10

- Datos bibliogrficos

-Entalpia de formacin para el NH
2
COONH
4
(s):
H= -645.05 (KJ/mol)
(Langeles Handbook of chemistry, eleven editions (Pag. 9-4; 9-17), Editorial Mc. Graw-Hill)
-Energa libre de Gibbs para el NH
2
COONH
4
(s):
G= -448.06 (KJ/mol)
(Langeles Handbook of chemistry, eleven editions (Pag. 9-4; 9-17), Editorial Mc. Graw-Hill)
-Entropa para el NH
2
COONH
4
(s):
S= 133.5 (J/mol*K)
(Langeles Handbook of chemistry, eleven editions (Pag. 9-4; 9-17), Editorial Mc. Graw-Hill)



-Entalpa de formacin para el NH
3
(g):
H= -45.94 (KJ/mol)
(Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Addison-Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin.
Apndice V, tabla A V.1)
-Energa libre de Gibbs para el NH
3
(g):
G= -16.5 (KJ/mol)
(Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Addison-Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin.
Apndice V, tabla A V.1)
-Entropa para el NH
3
(g):
S= 192.67 (J/mol*K)
(Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Addison-Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin.
Apndice V, tabla A V.1)
-Entalpa de formacin para el CO
2
(g):
H= -393.51 (KJ/mol)
(Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Addison-Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin.
Apndice V, tabla A V.1)
-Energa libre de Gibbs para el CO
2
(g):
G= -394.36 (KJ/mol)
(Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Addison-Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin.
Apndice V, tabla A V.1)
-Entropa para el CO
2
(g):
S= 213.677 (J/mol*K)
(Fisicoqumica, Gilbert W. Castellan, Addison-Wesley Iberoamericana, Segunda Edicin.
Apndice V, tabla A V.1)
-R= 8, 31441 J / Kmol
(Fisicoqumica Albert W.Castellan versin espaola, segunda edicin Vol.1, pag.9, 1974.)

Resultados

Deter
minac
in
Temperatura +
0.01 (K)
1/T +
0.00001(K
-1
)
Presin
Corregida +
0.001 (atm)
K
p
+ 10
-9

(atm
3
)
Ln(K
p
) +
0.001
1 293.15 0.00341 0.006 3.20E-08 -17.257
2 298.15 0.00335 0.052 2.08E-05 -10.780
3 303.15 0.00330 0.069 4.86E-05 -9.931
4 308.15 0.00324 0.134 3.56E-04 -7.940
5 313.15 0.00319 0.183 9.07E-04 -7.004
Tabla N1



Temperatura + 0.01 (K) G + 0.001 (KJ/mol) S + 0.001 (kJ/mol*K)
293.15 42.059 1.070
298.15 26.721 1.104
303.15 25.029 1.091
308.15 20.341 1.088
313.15 18.235 1.078
Tabla N2











- Grficos

Grfico N1

- Ejemplo de clculos

1) Factor de correccin:

X= (2.62 mmHg)

2) Correccin de la presin:

P =

P = 0.0693 (atm)
3) Cambio unidad de la temperatura:
y = -42809x + 130.6
R = 0.8563
-20
-18
-16
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
0.00315 0.0032 0.00325 0.0033 0.00335 0.0034 0.00345
l
n
(
K
p
)


1/T (1/K)
1/T v/s ln(Kp)
Temperatura ambiente = 23 (C) y presin atmosferica = 1,009 (atm)
T = 273.15 + T (C)
T = 273.15 + 25
T = 298.15 (K)

4) Determinacin del Kp:

5) Ln(Kp):
Ln(Kp) = ln(9.07x10
-4
) = -7.004

6) Calculo de H:

Donde m corresponde a la pendiente del grfico N1, as:

H = - (-42809*8.314)
H = 355914.026 (J/mol)
H = 355.914 (KJ/mol)

7) Clculo de G, para T = 298.15 (K):

G = - (8.314) (298.15)

G = 26723.05 (J/mol)
G = 26.723 (KJ/mol)
8) Clculo de S:

S = 1.10411 (kJ/mol K)
S = 1104.11 (J/mol)

9) Clculo de H
f
para el Carbamato de amonio:


Productos
-
Reactantes

H
f
= (H
f (CO2)
+ 2H
f (NH3)
) H
f (NH2COONH4)
H
f (NH2COONH4)
=

(H
f (CO2)
+ 2H
f (NH3)
) - H
f
H
f (NH2COONH4)
= -393.51 + 2*(-45.94) 355.914
H
f (NH2COONH4)
= -841.30 + 0.042(KJ/mol)

10) Clculo de G
f
para el Carbamato de amonio a 25(C):
G
f
= G
Productos
- G
Reactantes

G
f
= (G
f (CO2)
+ 2G
f (NH3)
) G
f (NH2COONH4)
G
f (NH2COONH4)
= -394.36 + 2*(-16.55) 26.723
G
f (NH2COONH4)
= -454.18 + 0.0098 (KJ/mol)

11) Clculo de S
f
para el Carbamato de amonio a 25(C):

S
f
= S
Productos
- S
Reactantes
S
f
= (S
f (CO2)
+ 2S
f (NH3)
) S
f (NH2COONH4)
S
f (NH2COONH4)
= 213.677 + 2*(192.67) 1104.11
S
f (NH2COONH4)
= -505.09 + 1.60 (J/mol K)
- Propagacin de errores

- Error absoluto y error relativo para H
f
,G
f
y S
f
:
Para H
f
:
| |
E
a
= | -645.05 (-841.30)|
E
a
= 196.25

E
r
= 30.42%

Para G
f
:
E
a
= |-448.06 (-454.18)|
E
a
= 6.12

E
r
= (6.12/448.06)*100
E
r
= 1.36%

Para S
f
:
E
a
= |133.5 505.09|
E
a
= 371.59

E
r
= (371.59/133.5)*100
E
r
= 278.34%



- Propagacin de errores:
Para el H del Carbamato de amonio:

H
= (m
2

R
2
+ R
2

m
2
)
1/2

H
= [(42809.0)
2
(0.001)
2
+ (8.314)
2
(0.1)
2
]
1/2

H
= 42.81 (J/mol)

Para el G:

G
= [(T lnK
p
)
2

R
2
+ (R lnK
p
)
2

T
2
+ (RT/K
p
)
2

lnkp
2
]
1/2

G
= [(273.15*11.019)
2
(0.001)
2
+ (8.314*11.019)
2
(0.01)
2
+ (8.314*273.15/1.638x10
-5
)
2

(0.00000001)
2
]
1/2

G
= 9.84 (J/mol)


Para el S:

S
= [(1/T)
2

H
2
+ (-H/T
2
)
2

T
2
(1/T)
2

G
2
(-G/T
2
)
2

T
2
]
1/2

S
= 1.60 (J/mol)