Unidad N06: Cristalografa estructural

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CRISTALOGRAFA ESTRUCTURAL


1.- Definicin:
Esta es la parte de la Cristalografa que estudia las estructuras cristalinas, es decir la
disposicin de los tomos y molculas que forman el edificio cristalino, las causas de su
ordenacin, las propiedades que esta implica, etc.
De hecho, las propiedades de cualquier compuesto estn controladas, no nicamente por su
composicin qumica, sino tambin por como sus tomos estn distribuidos y enlazados en
la estructura cristalina. Un caso paradigmtico es el carbono, que en sus formas diamante y
grafito da lugar a dos minerales de propiedades bien diferentes (entre ellas el precio).
2.-Estructura cristalina
Es la disposicin peridica y ordenada en el espacio de tres dimensiones de los
constituyentes atmicos de un slido en estado cristalino. Se refiere al tamao, forma y la
organizacin atmica dentro de la red de un material.

3.-Construccin de la red espacial
El estado cristalino viene caracterizado fundamentalmente por la distribucin de los tomos
segn un esquema regular y peridico que dibuja una red estructural tridimensional. Antes
de considerar las tres dimensiones del espacio comenzaremos por considerar la ordenacin
en el plano, es decir, la formacin de redes planas. Consideremos en primer lugar un nudo y
vayamos construyndolas.
3.1.-Nudo (tomos, iones, molculas). Se puede definir como cualquier punto material que
forma parte de la red.
3.2.-Fila de nudos reticular (monodimensional): Representa puntos igualmente
espaciados a lo largo de una lnea. Tambin podemos definirla como una recta definida por
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dos nudos cualesquiera y formada por infinidad de nudos dispuestos de tal modo que la
distancia entre nudos contiguos sea siempre la misma.

Traslacin cte. = c
3.3.-Plano reticular (red plana bidimensional) (constituyen las diferentes bases de las
celdas elementales combinando los valores a1, a2, w). La malla reticular (paralelogramo
fundamental) es una porcin del plano reticular. Distribucin regular de nudos en dos
direcciones.
4.0.- Redes planas: Tipos de redes planas:
En una red plana existen infinitas filas reticulares con traslaciones diferentes. De ellas se
consideran, para definir la red bidimensional, las dos con traslaciones ms pequeas y que
forman un ngulo entre si de tal forma que definen un paralelogramo que se denomina
celda fundamental (malla) de la red plana. La malla es la porcin de plano reticular limitado
por dos pares de filas que se cortan dando lugar a un paralelogramo.
Red plana Cuadrada a1 = a2 w = 90
Red plana Rectangular a1 # a2 w = 90
Red plana Romboidal (oblicua) a1 # a2 w # 90
Red plana Rmbica a1 = a2 w # 90, 60, 120
Red plana Hexagonal (rmbica especial) a1 = a2 w = 60 120

RED CUADRADA: Caracterizada por dos parmetros de traslacin iguales y formando un
ngulo entre ellos de 90. Se considera que existen dos motivos de distinto tamao
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RED RECTANGULAR RED ROMBOIDAL (OBLICUA)

RED RMBICA GENERAL: Definida igualmente para a1 = a2





RED HEXAGONAL (Rmbica especial): Definida para a1 = a2 y W = 60 o 120
Formada por tres redes rmbicas que determinan un hexgono regular.
Los motivos son todos de igual tamao y al ser tangentes el mximo del que pueden
rodearse es seis.
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5.-Red espacial
Es un conjunto de celdas unitarias repitindose infinitas veces en el espacio de tres
dimensiones, conservando las caractersticas del mineral.
Con la traslacin en la tercera direccin (a1, a2, a3, , , ) se obtienen las redes
tridimensionales que pueden construirse sumando una direccin de traslacin adicional
(vector) a las redes planas.
La red espacial cristalina (cristal) representa la distribucin de nudos equivalentes en tres
dimensiones, cada uno de estos puntos posee un entorno idntico al de cualquier otro punto
de la red. El cristal posee las propiedades de la homogeneidad y de la periodicidad.
Homogeneidad porque cada nudo de su red es idntico a todos y cada uno de los dems de
la red y periodicidad porque los nudos en una direccin dada se encuentran a distancias
fijas.
Celda elemental: Es una porcin tridimensional de la red limitada por 6 planos reticulares,
paralelos dos a dos. Resulta el paraleleppedo ms pequeo (no divisible en otro menor)
que por traslacin tridimensional nos origina el cristal visible (red espacial) y que queda
definido por los parmetros: a1 a2 a3, y ngulos , , .
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Las redes tridimensionales vienen definidas por una red plana y su apilamiento. Por este
motivo, un mismo tipo de red plana da origen a distintas redes tridimensionales, segn la
manera de apilarse, es decir segn que la proyeccin de los nudos de los planos sucesivos
de la familia conocida coincida o no con posiciones de la red plana inmediata en la serie.
De esta forma se obtienen las 14 redes de BRAVAIS de las cuales 7 son primitivas (P: solo
presentan nudos en los vrtices y definen los siete sistemas cristalinos) y las otras 7 se
denominan mltiples (C F, I) quedando repartidas de la siguiente manera:

6.0.- Propiedades de la red cristalina
La red debe caracterizarse por las mismas propiedades que los minerales en estado
cristalino, ya que stos pueden tratarse con el concepto de red. Dichas propiedades son:
a) Homogeneidad
En una red todos los nudos son equivalentes, no se distinguen entre ellos. La
distribucin de nudos alrededor de uno dado es la misma, independientemente del nudo
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tomado como referencia (en la figura el nudo 0 coloreado en azul o el coloreado en
rojo).




b) Anisotropa
En la red todos los nudos son equivalentes, pero la distancia de un nudo a sus vecinos
no es constante, depende de la direccin que se tome para medir dicha distancia.
c) Simetra
La aplicacin de una traslacin b aun nudo O tomado como origen genera otros nudos
1, 2 equivalentes a l.





d) Periodicidad
Las redes son peridicas porque los nudos se sitan peridicamente (a intervalos
regulares) en las filas reticulares.


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6.-Grupos espaciales
La simetra que relaciona los tomos y la celda unitaria debe considerar los elementos de
simetra y las operaciones de traslacin. Los elementos de simetra, en conjunto como las
operaciones de traslacin, producen elementos de simetra adicionales en varios puntos de
la celda unitaria. Cuando las traslaciones posibles actan en las simetras de los grupos
puntuales (clases de simetra), el resultado son los 230 grupos espaciales que describen la
organizacin de los tomos o molculas en la celda unitaria.
Los grupos espaciales se obtienen por la combinacin de los 32 grupos puntuales (32 clases
cristalinas) con las 14 redes de Bravais (P, I, F) resultando un total de 230 grupos
espaciales.
Los 230 grupos espaciales se distribuye en los sistemas cristalinos de la siguiente forma:
sistema cbico (36), hexagonal (27), trigonal (68), ortorrmbico (59), monoclnico (13) y
triclnico (2) [35].
La simetra inherente contenida en un arreglo tridimensional constituye lo que llamamos
Grupo Espacial.
El grupo espacial indica, en primer lugar, el tipo de red espacial, y a continuacin la
relacin entre los ejes cristalogrficos y los distintos elementos de simetra.
7.-Cristaloqumica
Es la ciencia que se ocupa del estudio de las relaciones entre la composicin qumica,
estructura interna y las propiedades fsicas en las sustancias cristalinas.
Muchos de los conceptos de la cristaloqumica son directamente aplicables a la mineraloga
y su introduccin ha dado como resultado una considerable simplificacin y aclaracin de
los conceptos mineralgicos.
7.1.-Conceptos principales:
tomo: Es un sistema energtico en equilibrio, constituido por una parte central llamado
Ncleo, donde prcticamente se concentra su masa y por una regin de espacio exterior que
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es la Nube electrnica, donde se hallan los electrones movindose a grandes velocidades en
rbitas no definidas. El ncleo est constituido por los protones y neutrones.
Ncleo: Su tamao es aproximadamente 10000 veces ms pequeo que el tomo total, en el
ncleo se hallan los protones y los neutrones a los cuales se les llama nuclolos.
Protones (p+): Son partculas elementales de carga positiva.
Neutrones (n): Son partculas elementales sin carga elctrica, su carga es ligeramente
mayor que la del protn.
Nmero atmico (Z): Se define como el nmero de protones que posee un tomo, si este
es neutro tambin resulta igual al nmero de electrones. Z=N protones.
Nmero de masa (A): Es igual a la suma de los protones y neutrones de un tomo, si este
es neutro tambin resulta igual a la suma de electrones y neutrones. A= Nro. Protones + N
Neutrones.
Peso atmico: Es el promedio de los nmeros de masa (A) de todos los istopos de un
mismo elemento.
Elemento qumico: Es la sustancia qumica simple en cuya composicin slo existen
tomos con el mismo nmero atmico.

Istopos: Son tomos de un mismo elemento que tiene diferente nmero de masa, debido a
la variacin en el nmero de neutrones, pero igual nmero atmico.
Isbaros: Son tomos de diferentes elementos qumicos, pero con igual nmero de masa.

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Nube electrnica: Es la regin de espacio exterior al ncleo atmico donde se hallan los
electrones en movimiento, se divide en: niveles de energa o capas, subniveles o subcapas y
orbitales.
Electrones (e-): Son partculas elementales de carga negativa que se halla en rpido
movimiento en la nube electrnica, su masa resulta 1/1836 la masa del protn.
Catin: Es un tomo que ha perdido uno o ms electrones de su rbita externa y adquiere
as una carga positiva.
Anin: Es un tomo que ha ganado electrones y por tanto adquiere carga negativa.
In: tomo o grupo de tomos con una carga elctrica, positiva o negativa.
Electronegatividad: Medida de la tendencia del tomo a ganar electrones.
Distribucin de los e
-
en la envoltura atmica: Todos los e
-
poseen la misma carga y la
misma masa, pero no poseen la misma energa, razn por la cual los electrones se ubican en
capas o niveles de energa.
Nivel de energa (n): Es la regin en la nube electrnica donde se hallan electrones con
similar valor de energa.
Designacin:


Sub nivel de energa (l): En un mismo nivel existen electrones que se diferencian
ligeramente en su valor de energa, de ah que en un nivel se halle constituido por uno o
ms subniveles.
Designacin:

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Orbitales o REEMPES: Son regiones de espacio en la nube electrnica donde existe la
mxima probabilidad de hallar un electrn, como no se puede conocer la trayectoria de los
electrones, se calcula la zona de probabilidad para hallarlo, el trmino ms apropiado es
REEMPE, que quiere decir Regin Espacio Energtica de Manifestacin Probabilstica
Electrnica.
En un orbital como mximo puede haber dos electrones, si este se halla apareado,
necesariamente los 2 electrones tendrn SPIN diferente. El SPIN indica el sentido de giro
del electrn sobre su propio eje.
7.2.-Tipos de enlace entre las partculas materiales de los cristales:
Enlace qumico
Se denomina enlace qumico a las fuerzas de uniones entre tomos que surgen al ceder,
tomar o compartir electrones entre si con el fin de lograr la estructura ms estable.
Los enlaces estn ntimamente relacionados con los electrones de cada uno de los tomos
que participan del enlace, y de las estructuras atmicas de stos.
Los enlaces qumicos estn clasificados segn tres caractersticas:
1) La distancia internuclear o interatmica ( 0.74 a 6 A)
2) La energa del enlace ( energa necesaria para romper las uniones)
3) Tipos de fuerzas de unin.
Enlace inico (metal con metal)
Un enlace de este tipo se da cuando se unen tomos que tienden a ceder fcilmente
electrones con tomos que tienden fcilmente a tomar electrones, formando estos dos
tomos iones con cargas opuestas, estas cargas hacen que se atraigan y se forme un enlace
muy fuerte el cual se llama inico.
Los compuestos con enlaces inicos son comunes entre los minerales como la halita (Na
Cl) y silvita (K Cl).
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Na
+
(in de Na lleva carga elctrica positiva)
Cl
-
(in Cl con carga negativa)
Por la atraccin de sus cargas opuestas los iones de Na y Cl se unen entre si para formar el
ncleo de un cristal.
Cristales inicos
Se caracterizan, en trminos generales por:
Poseer:
dureza y peso especfico moderados,
puntos de fusin y de ebullicin elevados,
conductividad elctrica y trmica muy baja
elevada simetra
Formar iones en disolucin.
Enlace covalente (no metal con no metal)
Se forma entre tomos de alta electronegatividad (no metales). En este caso no ocurre
ganancia ni prdida de electrones, sino que los tomos logran compartir uno o ms pares de
electrones. Este enlace es caracterstico de los compuestos orgnicos. Ejemplo: diamante,
grafito, cuarzo.

Cristales covalentes
Se caracterizan, en trminos generales, por su:
insolubilidad
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alta estabilidad
no formar iones en disolucin
puntos de fusin y de ebullicin muy elevados.
Poseer simetra menos elevada que la de los cristales inicos.
Enlace metlico
Se da cuando tomos que son afines a ceder electrones se unen para formar una estructura,
en la cual los electrones que tienen en su ltima capa son cedidos para ser compartidos por
todos los tomos a su alrededor, quedando estos tomos como iones positivos, y el conjunto
de electrones que son cedidos forman una nube de electrones que hacen que los tomos no
se repelen y se mantengan unidos. El enlace metlico es caracterstico de metales como:
Au, Cu,Ag, Al, etc
Cristales metlicos
Se caracterizan por su gran:
Plasticidad
Tenacidad
Ductilidad
Conductividad
Por su baja:
Dureza
Puntos de fusin y de ebullicin
Presentan:
Elevada simetra
Estructuras muy compactas.