Meios corrosivos

Atmosfera.
A ao corrosiva da atmosfera depende fundamentalmente dos
fatores:
Umidade relativa;
Substncias poluentes (particulados e gases);
Tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie metlica;
Temperatura;

Alem destes fatores devem ser considerados os fatores climticos,
como: intensidade e direo dos ventos, variaes climticas de temperatura e
umidade, chuvas e insolao (radiao ultravioletas).
Shreir, classifica a corroso atmosfrica, em funo do grau de
umidade na superfcie metlica, em seca, mida e molhada.
A corroso atmosfrica seca ocorre em atmosfera isenta de
umidade, sem qualquer presena de filme de eletrlito na superfcie metlica.
Tem-se uma lenta oxidao do metal com formao do produto de corroso,
podendo o mecanismo ser considerado puramente qumico.
A corroso atmosfrica mida ocorre em atmosferas com umidade
relativa menor que 100%. Tem-se um fino filme de eletrlito, depositado na
superfcie metlica, e a velocidade do processo corrosivo depende da umidade
relativa, poluentes atmosfricos e higroscopicidade dos produtos de corroso.
Na corroso atmosfrica molhada, a umidade relativa est perto de
100% e ocorre condensao na superfcie metlica, observando-se que a
superfcie fica molhada com eletrlito (GENTIL, 2007).
Umidade relativa.
A influncia da umidade na ao corrosiva da atmosfera
acentuada, pois sabe-se que o ferro em atmosfera de baixa umidade relativa
praticamente no sofre corroso: em umidade relativa em torno de 60% o
processo corrosivo lento, mais acima de 70% ele acelerado. A umidade
relativa pode ser expressa pela relao entre o teor de vapor dgua
encontrado no ar e o teor mximo que pode existir no mesmo, nas condies
consideradas, ou ento pela relao entre presso parcial de vapor dgua no
ar e a presso de vapor dgua saturado, na mesma temperatura; ele
expressa em porcentagem (GENTIL, 2007).
Substncias poluentes.
As partculas slidas, sob a forma de poeiras, existem na atmosfera
e a tornam mais corrosiva, porque pode-se verificar:
Deposio de material no-metlico como slica, SiO
2
, que, embora
no atacando diretamente o material metlico, cria condies de aerao
diferencial, ocorrendo corroso localizada embaixo do depsito (as partes
sujeitas poeira so as atacadas em peas estocadas sem nenhuma
proteo);
Deposio de substncias que retm umidade, isto , so
higroscpicas ou deliqescentes,
acelerando o processo corrosivo, pois aumentam o tempo de
permanncia da gua na superfcie metlica.
Deposio de material metlico se o material metlico depositado
for de natureza qumica diferente daquele da superfcie em que estiver
depositado, poder ocorrer formao de pilhas de eletrodos metlicos
diferentes, com a conseqente corroso galvnica do material mais ativo;
Deposio de partculas slidas que, embora inertes para o material
metlico, pode reter sobre a superfcie metlica gases corrosivos existentes na
atmosfera, caso de partculas de carvo que, devido ao seu grande poder de
adsoro, retiram gases de atmosferas industriais, os quais, com a umidade,
formam substncias corrosivas (GENTIL 2007).
Alm dos gases constituintes da atmosfera, principalmente oxignio
e nitrognio, so freqentemente encontrados monxidos de carbono, CO;
dixido de carbono, CO
2
; oznio, O
3
; dixido de enxofre, SO
2
; trixido de
enxofre, SO
3
; monxido de nitrognio, NO; dixido de nitrognio, NO
2
; e, em
reas mais localizadas, gs sulfdrico, H
2
S; amnia, NH
3
; cloreto de hidrognio,
H
2
F
2
; e cloro,Cl
2
.
O gs carbnico, ou dixido de carbono, juntamente com o
monxido de carbono, so normalmente originados da queima de
combustveis, como os hidrocarbonetos (gasolina, leo) e carvo. Em
temperaturas normalmente encontradas em atmosferas ambientais, eles no
costumam ser corrosivos para os matrias metlicos, embora o gs carbnico
forme com gua o cido carbnico, H
2CO3, que um cido fraco.
O dixido de enxofre, SO2, e trioxido de enxofre, SO3, so os mais
freqentes contituintes corrosivos de atmosferas industriais, em razo de as
industrias usarem leos combustveis contendo geralmente 3 a 4% de enxofre.
Esses gases formam, com a umidade presente no ar, respectivamente, cido
sulfuroso e cido sulfrico.
Esses gases podem ser originados tambm da queima de gasolina,
de gases residuais de refinarias e de carvo contendo enxofre.
Os dixidos de nitrognio, NO e NO2, cuja a principal origem a
exausto de veculos automotivos, podem ainda resultar da combinao de
nitrognio e oxignio atmosfricos, por meio de descargas eltricas.
O gs sulfdrico, H2S, nas atmosferas prximas s refinarias de
petrleo, mangues e pntanos, o gs responsvel pelo escurecimento do
cobre, ou de suas ligas, pois h formao de sulfeto de cobre preto, CuS;
aparecimento de colorao amarela, em materiais com revestimento de
cdmio, devido formao de sulfeto de cdmio, CdS; decomposio de
revestimentos com tintas base de zarco, oxido de chumbo, Pb3O4, que
ficam pretas devido formao de sulfetos de chumbo, PbS (GENTIL, 2007).
O tempo de permanncia do filme de eletrlito na superfcie
metlica, quanto menor o tempo, menor a ao corrosiva da atmosfera.
A temperatura se for elevada, ir diminuir a possibilidade de
condensao de vapor dgua na superfcie metlica e a adsoro de gases,
minimizando a possibilidade de corroso;
Os ventos podem arrastar, para as superfcies metlicas agentes
poluentes e nevoa salina, aumentando a possibilidade de corroso.
O solo como meio corrosivo deve ser considerado de grande
importncia, levando-se em considerao as grandes extenses de estruturas
enterradas como: gasodutos, adutoras, tanques enterrados armazenando
combustveis e etc.
A velocidade de corroso no solo no muito influenciada por
pequenas variaes na composio ou estrutura do material metlico, sendo
mais influente a natureza do solo. Essa natureza pode ser influenciada por
diversas variveis como: Presena de gua, presena de sais solveis,
presena de gases, acidez, pH, resistividade eltrica e etc (GENTIL, 2007).

Definies de corroso


A corroso pode ser definida de diversas formas, seja como a
deteriorao de um material por ao qumica ou eletroqumica do meio
ambiente, aliada ou no a tenses, ou ainda como sendo um processo natural
resultante da inerente tendncia dos metais se reverterem para sua forma mais
estvel. A corroso um processo espontneo, pois est constantemente
transformando os materiais metlicos, fazendo com que os mesmos voltem ao
seu estado inicial decompostos, ou mais exatamente, em xidos e sulfetos
metlicos (GENTIL, 2007).
Podemos chegar a ponto de considerar a corroso como o inverso do
processo metalrgico que possibilitou a obteno do metal da natureza, j que a
extrao do metal a partir de seus minrios ou de outros compostos faz o caminho
inverso ao da corroso, que tende a oxidar o metal tornando-o bem parecido ao
momento de sua obteno sem tratamento da natureza (GENTIL 2007).
Figura.1 Comportamento corrosivo processo metalrgico.
Fonte: GENTIL, 2003

Formas de corroso


A corroso apresenta-se de diversas maneiras com caractersticas
fsicas e qumicas diferentes. A corroso pode ocorrer sob diferentes formas, e
o conhecimento das mesmas muito importante no estudo de um processo
corrosivo. A caracterizao da forma de corroso auxilia bastante no
esclarecimento do mecanismo e na aplicao das medidas adequadas de
proteo, da serem apresentadas a seguir as caractersticas fundamentais das
diferentes formas de corroso:
A corroso pode ocorrer das seguintes formas:
uniforme;
por placas;
alveolar;
puntiformes ou por pites;
intergranular (ou intercristalina);
intragranular (ou transgranular ou transcristalina);
filiforme;
por esfoliao;
graftica;
dezincificao;
empolamento pelo hidrognio;
em torno do cordo de solda;
corroso em frestas;
corroso sob tenso;
corroso galvnica;

Corroso uniforme


A corroso se processa em toda a extenso da superfcie, ocorrendo perda
uniforme de espessura. chamada, por alguns, de corroso generalizada conforme
figura 2

Figura 2 - Corroso uniforme em uma chapa metlica.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 5 CD).

Corroso por placas


A corroso se localiza em regies da superfcie metlica e no em toda sua
extenso, formando placas com escavaes conforme figura 3.

Figura 3 - Trecho de chapa com corroso em placas.
Fonte: GENTIL (2003: 43)
Corroso puntiforme (por pite)


A corroso se processa em pontos ou em pequenas reas localizadas na
superfcie metlica produzindo pites, que so cavidades que apresentam o fundo em
forma angulosa e profundidade geralmente menor que o seu dimetro conforme
figuras 4 e 5.

Figura.4: Corroso por Pite nas Proximidades do Cordo de Solda.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)

Figura 5: Tubo de ao inoxidvel AISI 304 com corroso por pite.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)
Corroso filiforme


Ocorre em superfcies pintadas com um delgado filme de tinta orgnica de
aproximadamente 0,1 mm de espessura. Constituda de finos filamentos no
profundos e com direo variada. O interessante que os filamentos no se cruzam, j
que se acredita que o produto de corroso, em estado coloidal, apresente carga
positiva justificando a repulso. Na figura 6 pode ser vista a aparncia desse tipo de
corroso numa superfcie com uma pelcula de tinta orgnica. Notam-se filamentos
entre os riscos que aparecem com ferrugem.

Figura 6: Corroso filiforme em superfcie com pelcula de tinta.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)
Corroso Por Esfoliao


A corroso se processa de forma paralela superfcie metlica, ocorrendo,
assim, a desintegrao do material em forma de placas paralelas. Na figura 7
apresentada a corroso por esfoliao em uma liga de alumnio.

Figura 7: Esfoliao em liga de alumnio.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)
Corroso graftica
Neste tipo de corroso o ferro oxida-se e expe o carbono, que pode ser
determinado com um papel branco que fica manchado devido presena de grafite. Na
figura 8 apresentado um tubo de ferro fundido cinzento, que apresenta a grafite sobre a
superfcie no local mais escuro.

Figura 8: Corroso graftica em tubo de ferro fundido cinzento.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)
Corroso por dezincificao


Ocorre em ligas de Cu-Zn (lates). uma espcie de corroso seletiva, j
que ocorre o ataque preferencial de zinco e ferro respectivamente, produzindo, por
sua vez, o aparecimento de manchas avermelhadas devido exposio do cobre. Na
figura 9 apresentado esse tipo de corroso em um trecho de tubo de lato (70 % de
cobre e 30 % de zinco) com dezincificao: as reas mais escuras so as dezincificadas.

Figura 9 : Parte interna da vlvula de lato apresentando corroso por
dezincificao.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)
Corroso por empolamento pelo hidrognio


Ocorre a invaso de hidrognio atmico no material metlico e como
tem pequeno volume atmico difundi-se rapidamente e, em regies com
descontinuidades, como incluses e vazios ele ir se combinar com outro
tomo de hidrognio produzindo hidrognio molecular H
2
, que por possuir
maior volume, ir causar o empolamento do material.
Na figura 10 pode ser vista uma placa metlica com bolhas, provocadas
pelo empolamento por hidrognio, onde, com a utilizao de uma rgua tem-se a real
dimenso deste tipo de corroso.

Figura 10: Placa com empolamento por hidrognio.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 15 CD)
Corroso em torno do cordo de solda


Aps a solda de algum material, tem-se a formao de corroso em torno
da solda e no propriamente sobre ela. Isto se deve ao fato do surgimento de regies
onde h eltrons que ficaram sob uma certa tenso devido solda. Ocorre a poucos
milmetros do local onde foi aplicada a solda e mais comum em aos inox no
estabilizados ou com teores de carbono inferiores a 0,03 %. O processo se d
intergranularmente. Nas figuras 11 e 12 so apresentados dois casos deste tipo de
corroso. Na primeira, a corroso em torno do cordo de solda em um tubo de ao.]


Figura 11: Corroso em tubulao em rea prxima solda.
Fonte:GENTIL (2003: Captulo 28)











Figura 12: Corroso em componentes tubulares nas proximidades de solda.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 28)
Corroso intercristalina
A corroso se processa entre os gros da rede cristalina do material
metlico, o qual perde suas propriedades mecnicas e pode fraturar quando
solicitado por esforos mecnicos, tendo-se ento a corroso sob tenso fraturante
(CTF).
Na figura 13, abaixo, uma chapa de ao inoxidvel austentico, vista ao
microscpio apresenta corroso intercristalina ou intergranular.

Figura 13: Corroso intergranular ou intercristalina.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 5 CD)
Corroso galvnica
Quando dois materiais metlicos, com diferentes potenciais, esto em
contato em presena de um eletrlito, ocorre uma diferena de potencial e a
conseqente transferncia de eltrons. Tem-se ento o tipo de corroso chamado
corroso galvnica.
O combate dessa reao se obtm pelo uso de materiais isolantes
como a borracha, pela aplicao de camadas protetoras (tintas, plsticos, etc.). No
caso dos instrumentais cirrgicos, recomenda-se o uso de papel de grau cirrgico
ou campo de tecido de algodo cru duplo. Outro sistema de medidas consiste na
remoo do eletrlito, sobretudo quando de natureza incidental (gua de chuva ou
de condensao, acmulos de agentes corrosivos, como por exemplo, os
bactericidas e detergentes utilizados na esterilizao).
Na figura 14, tem-se o exemplo de corroso galvnica resultante da fixao de
partes de ao inoxidvel AISI 304 com fixadores de ao-carbono, que funcionam como
anodo neste sistema.

Figura 14: Corroso galvnica em ao inoxidvel AISI 304.
Fonte: GENTIL (2003: Captulo 9 CD)
Corroso em frestas
A corroso em frestas uma forma de corroso localizada usualmente
associada s condies de estagnao de eletrlitos em micro-ambientes. Estes ambientes
restritos, onde h impedimento ou dificuldade difuso de espcies qumicas, podem
ocorrer em parafusos, porcas e arruelas, materiais de isolao, depsitos superficiais,
pelculas de tinta descoladas, rebites, etc. A corroso por frestas acontece devido s
alteraes da qumica localizada dentro da fresta exemplo figura 15.

Figura 15: Corroso por fresta em rosca
Fonte: GENTIL (2003: Pgina 42)
Corroso transcristalina
A corroso se processa nos gros da rede cristalina do material metlico, o
qual, perdendo suas propriedades mecnicas, podendo fraturar menor solicitao
mecnica conforme figura 16.

Figura 16: Corroso transcristalina
Fonte: GENTIL (2003: Pgina 42)
Corroso alveolar
A corroso se processa na superfcie metlica produzindo sulcos ou
escavaes semelhantes a alvolos apresentando fundo arredondado e profundidade
geralmente menor que seu dimetro conforme figura 17 abaixo.

Figura 18: Corroso alveolar
Fonte: GENTIL (2003: Pgina 42)
CORROSO SOB TENSO
A corroso sob tenso caracterizada pela a solicitao de esforos
em um material na presena de um meio corrosivo, sendo que, nestas condies
de trabalho, as solicitaes de esforos so menores em relao aos ensaios
normais, para que haja a fratura do material.
Uma caracterstica importante da corroso sob tenso que no se
observa praticamente perda de massa do material at sua fratura e o tempo de
corroso do material depende dos seguintes fatores:
Tenso
Concentrao ou natureza do meio corrosivo

Temperatura
Estrutura da composio do material.
2.6.1 Mecanismos de Propagao da Corroso Sob Tenso
So criados mecanismos para se estudar e observar melhor as trincas
e as fraturas decorrentes dos ensaios de tenso em meios corrosivos. GALVELE
citado por GENTIL (2003) desenvolveu um mecanismo para explicar a corroso
sob tenso fraturante, onde envolve a etapa de nucleao e propagao de trinca;
a nucleao da trinca caracteriza-se pela formao de pites e discordncias na
camada protetora do metal, isto , na superfcie do metal; enquanto que a
propagao da trinca pode ser intergranular e intragranular.
2.6.2 Fratura intergranular
A corroso ocorre geralmente nos contornos dos gros, devido ao
acmulo de discordncias e tomos de impurezas. A velocidade de penetrao em
trincas intergranular, sob a ao de tenses, maior em diversas reas de
grandeza do que a penetrao por ao puramente qumica.
2.6.3 Fratura intragranular
Apresenta como caracterstica o fato de, em presena de tenses,
haver uma modificao qualitativa do processo de corroso, isto , resulta no
aparecimento de fratura que envolve um mecanismo de corroso que no ocorre
na ausncia de tenses. Esta caracterstica observada em ligas. Metais puros
so aparentemente imunes e, na grande maioria dos casos, a estrutura cristalina
dos materiais suscetveis cbica de face centrada (c.f.c.), como lato, aos
inoxidveis austenticos e ligas de alumnio.
As variveis do processo de propagao das tenses dependem do
agente corrosivo ou do nvel de tenso aplicada no material, e de acordo com o
tipo de fratura, esta poder ser inter ou intragranular.
Sistema: Material Metlico - Meio Corrosivo na Corroso Sob
Tenso
De acordo com GENTIL (2003) os sistemas mais comuns observados
em processos de corroso sob tenso so os listados a seguir:
a) Aos-carbono: A fratura , preponderantemente, intercristalina, em
presena de lcalis ou nitratos, produtos de destilao do carvo e amnia anidra.
O mecanismo de fratura inclui processos eletroqumicos, e a proteo catdica
muitas vezes indicada como recurso para evitar a fratura.
b) Aos de alta resistncia mecnica: So sujeitos a fraturas em uma
variedade de ambientes, principalmente aqueles contendo cloreto. Em
determinadas circunstancias, o ar mido suficiente para fraturar o metal.
Fragilizao por hidrognio provavelmente o mecanismo preponderante.
Camadas protetoras diversas tm sido usadas com bom resultado.
c) Ligas de cobre em presena de amnia: Solues amoniacais so os
agentes clssicos para a ruptura de ligas de cobre, principalmente lates. Outros
agentes so conhecidos, como citratos, fosfatos, nitritos, etc. A fratura em geral
intercristalina, porm freqentemente casos de trincas transcristalinas foram
observados.
d) Ligas de nquel: Solues concentradas de hidrxido de sdio ou de
potssio em temperaturas elevadas (~300C) e essses hidrxidos, NaOH ou de
KOH fundidos, atacam nquel ou suas ligas.
e) Ligas de alumnio: A corroso formada preferencialmente nos
contornos dos gros, a fratura se d de forma intercristalina, e devido forma de
precipitados formados durante o processo de endurecimento. Cuidados especiais
no tratamento trmico e escolha da estrutura cristalina adequada diminuiria o risco
da fratura.
f) Ligas de magnsio e titnio: Sofrem corroso sob tenso numa
variedade de meios corrosivos, preponderando os que contm cloretos, mas
podendo aparecer tambm apenas em ar mido. A corroso do tipo
intercristalina.
g) Aos inoxidveis: Deve-se distinguir os aos ferrticos e
martensticos dos austenticos. Pois os austenticos apresentam fratura
transgranular em meios clordricos, enquanto nos primeiros a fratura
intercristalina e em muitos

casos relacionada com os primitivos contornos de gro de austenitas, e
outra causa importante a fragilizao do hidrognio em ambos os aos.