Quimica General

Editorial Ciencias Mdicas
Datos CIP- Editorial Ciencias Mdicas

Prez Collado, Roberto
Qumica General / Prez
La Habana: Editorial Ciencias Mdicas, 2007
ISBN: 978-959-212-262-8
Edicin, diseo, ilustraciones, correccin y emplane: Jos Quesada Pantoja
Roberto Prez Collado, Cuba, 2007
Sobre la presente edicin: Editorial Ciencias Mdicas, 2007
Editorial Ciencias Mdicas
Calle I No. 202 eq. A Lnea, piso 11
El Vedado, Ciudad de La Habana, Cuba
CP 10400
Correo electrnico: ecimed@infomed.sld.cu
Fax: 833 3063 Tlex: 0511202
Telfonos: 832-5338, 832-4519 y 832-4579
Mis sinceros agradecimientos a la mster en ciencias
Maritza Vidal Aldana, Jefa del Departamento
de Ciencias Bsicas de la Facultad de Tecnologa de la Salud,
por haberme asignado esta tarea y ayudarme en algunas ideas;
a la mster en ciencias Ileana Lpez Lemus, por su valiosa contribucin
en la digitalizacin de las figuras que aqu aparecen;
al tcnico Brian Kindeln Iglesias, responsable del Punto de Presencia,
por su apoyo constante en la parte tecnolgica de la digitalizacin
de este libro, y a la tcnica Mercedes Prez Cartaya, mi esposa,
por su apoyo y estmulo constante en la realizacin de este trabajo.
7
NDICE
A los profesores / 11
A los alumnos / 13
Introduccin / 15
Tema 1: Sustancias puras y mezclas / 17
1.1 Introduccin / 17
1.2 Sustancias puras. Definicin. Estructura qumica. Propiedades fsicas / 18
1.3 Mezclas de sustancias. Definicin. Propiedades fsicas / 19
1.4 Mtodos fsicos de separacin de los componentes de las mezclas: decantacin,
filtracin, vaporizacin y destilacin. Ejemplos prcticos / 20
1.4.1 Decantacin / 20
1.4.2 Filtracin / 21
1.4.3 Vaporizacin / 22
1.4.4 Destilacin / 22
1.5 Ejercicios / 24
Tema 2: Sistemas dispersos / 26
2.2 Sistemas dispersos / 26
2.3 Tipos de sistemas dispersos: suspensiones, coloides y disoluciones verdaderas.
Caractersticas / 27
2.3.1 Las suspensiones o suspensiones groseras / 27
2.3.1.1 Las emulsiones / 28
2.3.2 Los coloides o dispersiones coloidales / 28
2.3.3 Las disoluciones verdaderas o disoluciones / 28
2.4 Disoluciones verdaderas. Clasificacin / 29
8
2.4.1 Caractersticas de las disoluciones ideales / 30
2.5 Mecanismos y cambios energticos en el proceso de disolucin / 30
2.5.1 Mecanismo en el proceso de disolucin / 30
2.5.2 Relacin entre la naturaleza del soluto y del disolvente con la solubilidad / 30
2.5.3 Cambios energticos en el proceso de disolucin / 31
2.6 Curvas de solubilidad / 32
2.7 Formas de expresar la concentracin de las disoluciones / 34
2.7.1 Disoluciones porcentuales / 34
2.7.1.1 Tanto por ciento en masa de soluto de una disolucin / 34
2.7.1.2 Tanto por ciento en volumen de soluto de una disolucin / 36
2.7.2 Molalidad / 37
2.7.3 Concentracin de cantidad de sustancia / 38
2.7.4 Concentracin de cantidad de sustancia en equivalentes / 39
2.8 Ejercicios / 41
Tema 3: Propiedades coligativas / 45
3.2 Propiedades coligativas / 46
3.3 Ley de Raoult / 46
3.4 Difusin / 47
3.5 smosis. Definicin. Presin osmtica / 47
3.5.1 smosis. Definicin / 48
3.5.2 Presin osmtica / 49
3.6 Leyes de la presin osmtica / 50
3.7 Presin osmtica y procesos biolgicos / 50
3.8 Propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos / 50
3.9 Gradiente de concentracin / 51
3.9.1 Transporte activo / 51
3.9.2 Transporte pasivo / 52
3.10 Ejercicios / 53
Tema 4: Cintica qumica / 55
4.2 Velocidad de la reaccin qumica / 56
4.2.1 Velocidad media de reaccin / 56
4.2.2 Mtodos ms comunes empleados para determinar la variacin
de la concentracin durante una reaccin qumica / 57
4.3 Aspectos fundamentales de la teora de las colisiones / 57
4.4 Aspectos fundamentales de la teora del complejo activado / 58
4.5 Factores que influyen en la velocidad de las reacciones qumicas / 60
4.5.1 Naturaleza de las sustancias reaccionantes / 60
4.5.2 Superficie de contacto entre las sustancias reaccionantes / 61
9
4.5.3 Concentracin o presin de las sustancias reaccionantes / 61
4.5.3.1 Mecanismo de reaccin / 61
4.5.3.2 Paso determinante de la velocidad de la reaccin / 62
4.5.3.3 Expresin cintica de la velocidad / 62
4.5.3.4 Ecuacin global, neta o total del proceso / 62
4.5.3.5 Variacin de la velocidad con la concentracin / 62
4.5.4 Temperatura / 62
4.5.5 Catalizadores / 63
4.5.5.1 Enzimas / 64
4.5.5.2 Inhibidores / 64
4.5.6 Energa radiante o luminosa / 64
4.6 Ejercicios / 64
Tema 5: Equilibrio qumico / 68
5.2 Definicin de trminos / 69
5.3 Equilibrio qumico / 70
5.4 Caractersticas del estado de equilibrio qumico / 71
5.5 Constante de equilibro en funcin de las concentraciones / 72
5.5.1 Interpretacin del valor de la constante de equilibrio en funcin
de las concentraciones / 72
5.6 Electrlitos. Definicin / 73
5.7 Tipos de electrlitos / 73
5.7.1 Clasificacin de los electrlitos segn su fortaleza / 73
5.7.2 Clasificacin de los electrlitos segn solubilidad / 74
5.8 Reglas de fortaleza y solubilidad / 74
5.8.1 Formulacin inica de los electrlitos en disolucin acuosa / 75
5.9 Constante de equilibrio de electrlitos dbiles y solubles / 75
5.9.1 Interpretacin del valor de la constante de equilibrio
de electrlitos dbiles y solubles / 77
5.10 Electrlitos poco solubles / 78
5.10.1 Constante del producto de solubilidad / 78
5.10.2 Interpretacin del valor de la constante del producto de solubilidad / 79
5.10.3 Aplicaciones de la constante del producto de solubilidad (Kps) / 79
5.11 Medida de la acidez de las disoluciones / 81
5.11.1 ndice de acidez, potencial de hidrgeno, pH / 81
5.11.2 Clasificacin de las disoluciones, segn el valor de las concentraciones
relativas de las especies presentes y segn el valor de pH / 82
5.11.3 Mtodos experimentales para la determinacin del pH / 84
5.11.4 Importancia de la determinacin de pH en tecnologa de la salud / 85
5.12 Hidrlisis salina / 86
10
5.12.1 Hidrlisis de una sal procedente de un cido dbil y una base fuerte
y su disolucin es bsica / 86
5.12.2 Hidrlisis de una sal procedente de un cido fuerte y base dbil
y su disolucin es cida / 87
5.12.3 Hidrlisis de una sal procedente de cido dbil y base dbil
y la disolucin puede ser cida, bsica o neutra / 87
5.12.4 Caso de una sal procedente de cido fuerte y base fuerte,
que no provoca hidrlisis, aunque la disolucin es neutra / 88
Tema 6: Procesos de oxidacin-reduccin / 93
6.2 Conceptos bsicos de oxidacin-reduccin / 93
6.2.1 Nmero, grado o estado de oxidacin / 94
6.2.2 Reglas para determinar los nmeros de oxidacin de los elementos
en una especie qumica / 94
6.2.3 Clasificacin de las reacciones qumicas, atendiendo al criterio
de la variacin o no en el nmero de oxidacin / 95
6.3 Potencial estndar de electrodo / 98
6.3.1 Tabla de potenciales estndar de electrodo / 98
6.3.1.1 Caractersticas de la tabla de potenciales estndar de electrodo / 100
6.4 Aplicaciones de la tabla de potenciales estndar de electrodo / 102
6.5 Aplicacin de las reacciones redox en el anlisis qumico / 102
6.6 Aplicacin de las reacciones redox en algunos procesos biolgicos / 102
Apndice 1: Tabla Peridica de 18 columnas / 105
Apndice 2: Smbolos y nombres de los elementos qumicos / 106
Bibliografa / 107
11
A LOS PROFESORES
Escribir un libro de texto para el subsistema de salud en la Enseanza Supe-
rior, no resulta tarea fcil; requiere dedicacin, esfuerzo y por sobre todas las
cosas: tiempo. Hemos puesto, adems, toda nuestra experiencia y nuestros
conocimientos en funcin del futuro xito de este libro. Esperamos con deseos
lograr esta ansiada meta.
Este libro les ser muy til como gua, conjuntamente con los libros de con-
sulta para preparar los contenidos fundamentales que deben impartir en sus
clases. Comprende temas sencillos y esenciales de la Qumica General y en su
desarrollo hemos puesto el mayor empeo en presentar los diferentes temas
con un enfoque lo ms moderno posible y con un estricto rigor cientfico.
Es deber de todo profesor hacer comprender a los alumnos que se estudia por
el placer de aprender y por la obligacin moral de capacitarse para servir a
la sociedad, y no por el simple hecho de tener que aprobar una asignatura.
Para lograr el ms alto objetivo que se propone la Educacin Superior, la
labor que realicemos los profesores debe estar dirigida no solo a explicar con
la mxima exactitud cientfica la asignatura, sino que debemos aprovechar la
oportunidad para desarrollar en nuestros educandos sentimientos de altruis-
mo, solidaridad, calidad humana, as como el amor a la naturaleza, al traba-
jo y a la justicia social.
Ponemos en ustedes, compaeros profesores, toda nuestra confianza, con la
seguridad de que la labor que desarrollen no solo contribuir a una mejor
enseanza de la Qumica General, sino tambin a la formacin integral de la
personalidad de nuestros educandos.
Finalmente, queremos agradecer de antemano tengan la amabilidad de ha-
cernos llegar sus crticas, sugerencias y recomendaciones, seguro de que nos
sern muy valiosas para mejorar futuras ediciones.
13
A LOS ALUMNOS
Hemos escrito este libro de texto pensando en ustedes, que en un futuro, no
muy lejano, formarn parte del grupo de hombres y mujeres que regirn los
destinos de nuestro pas.
Nuestro principal objetivo ha sido que tengan en su poder un libro de Qumi-
ca General, que sirva de base a los estudiantes de la carrera universitaria
Licenciatura en Tecnologa de la Salud, adems, que posean una slida base
de conocimientos qumicos, que les permita comprender futuras asignaturas
relacionadas con esta, como son Qumica Orgnica y Bioqumica.
Este libro comprende los captulos ms elementales e importantes de la Qu-
mica General, por lo que estudiarlo con inters significa reafirmar y ampliar
algunos temas que ya conocen de la enseanza preuniversitaria. Estudiarn
en l los temas: Sustancias puras y mezclas, Sistemas dispersos, Pro-
piedades coligativas, Cintica qumica, Equilibrio qumico y Proce-
sos de oxidacin-reduccin. Con la excepcin del tema Propiedades
coligativas, todos los dems han sido estudiados, el primero en la Ensean-
za Secundaria Bsica y los otros cuatro en la Enseanza Preuniversitaria.
Les pedimos y les recomendamos que en su estudio individual y colectivo se
propongan contestar y resolver las preguntas y problemas que se plantean en
el texto.
Sabemos que van a encontrar algunas dificultades, pero eso no nos preocupa,
porque ustedes sern capaces de enfrentarlas valientemente y que en definiti-
va saldrn vencedores.
Los avances tecnolgicos del mundo moderno exigen de un personal con una
elevada calificacin cientfico-tcnica. Contamos con ustedes para formar
ese personal calificado que ayudar con todo entusiasmo a construir la nueva
sociedad.
17
TEMA 1
SUSTANCIAS PURAS Y MEZCLAS
1.1 Introduccin
La naturaleza lo es todo. La naturaleza en general y nuestro planeta en
particular, son como incansables laboratorios, donde constantemente se estn
produciendo cambios, por la modificacin de las sustancias.
En el transcurso de este tema usted podr responder varias preguntas, rela-
cionadas con su especialidad, tales como: Cmo contribuye la qumica al
bienestar y progreso de la humanidad? Qu es una sustancia pura y una diso-
lucin? Cmo se pueden caracterizar y diferenciar las sustancias? Cmo
pueden separarse los componentes de las mezclas?, entre otras interrogantes.
Federico Engels defini la qumica como: Ciencia sobre los cambios cua-
litativos que se producen como consecuencia de los cambios cuantitativos en
la composicin de las sustancias.
Lenin formul una definicin filosfica generalizada de materia: La ma-
teria es una categora filosfica para designar la realidad objetiva dada al hom-
bre en sus sensaciones, calcada, fotografiada y reflejada por nuestras sensa-
ciones y existente independientemente de ellas.
La materia est en todo y todo lo que existe es materia. Se encuentra siem-
pre en constante cambio, movimiento y transformacin en el tiempo y en el
espacio. Se nos presenta en la naturaleza en distintas variedades y formas. Una
de las variedades fundamentales de la materia es la sustancia.
La sustancia es todo aquello de lo que estn constituidos los cuerpos. Es el
tipo, forma o manifestacin de la materia, que es objeto de estudio de la qu-
18
mica y que se caracteriza por poseer masa inerte, es decir, una masa que puede
ser medida en estado de reposo relativo. Son sustancias los tomos y las
molculas. Por ejemplo: metales, agua, cloruro de sodio, entre otros.
Qu sucede con las sustancias en la naturaleza?
Por lo general, no se encuentran totalmente puras, sino mezcladas con
otras sustancias, de aqu que empleemos frecuentemente los trminos sustan-
cia pura y mezcla de sustancia.
1.2 Sustancias puras. Definicin. Estructura qumica.
Propiedades fsicas
Sustancia pura es una clase de sustancia de fase homognea, de composi-
cin qumica uniforme, definida e invariable. Es una sustancia pura aquella
que no est mezclada con otra u otras sustancias y que posee propiedades
constantes (no dependen de la masa, como la densidad), a una temperatura y
presin determinadas o a una de estas dos magnitudes fsicas.
Las sustancias puras son materiales ptimamente homogneos con res-
pecto al examen ptico de sus diferentes porciones, los cuales estn constitui-
dos por un componente nico.
Por lo general, cuando en qumica se hace referencia a las sustancias, se
supone que estas son sustancias puras. Por ejemplo: una determinada masa de
agua puede considerarse pura para un medicamento e impura para determinar
su conductividad elctrica.
La estructura qumica de las sustancias determina sus propiedades y estas
a su vez determina sus aplicaciones, por lo que existe una estrecha relacin
estructura-propiedad-aplicacin, lo que se demuestra en el siguiente ejemplo,
que ilustramos con el caso del grafito.
Estructura: est formado por capas hexagonales paralelas, unidas por
enlaces muy dbiles, las cuales pueden deslizarse unas sobre otras.
Propiedad: deja un trazo negro cuando se frota sobre una superficie y
es untuoso al tacto.
Aplicacin: para las puntas de los lpices y como lubricante.
Las propiedades fsicas especficas de las sustancias puras permiten
caracterizarlas y establecer semejanzas y diferencias entre ellas. Por ejemplo:
19
color, olor, sabor, estado de agregacin, solubilidad, densidad, conductividad
trmica, conductividad elctrica, brillo, transparencia, dureza, maleabilidad,
ductibilidad, estructura cristalina, temperaturas de fusin y ebullicin, entre otras.
Una propiedad no siempre es suficiente para caracterizar una sustancia y
distinguirla de otra. Por ejemplo: el estado de agregacin slido, el color blan-
co y la solubilidad en el agua, entre otras, son propiedades comunes a numero-
sas sustancias, como ocurre con la sacarosa y el cloruro de sodio.
Las sustancias puras se clasifican en simples y compuestas:
Las sustancias simples: son las formadas por partculas de un solo ele-
mento qumico. Por ejemplo: hierro, carbono, dihidrgeno, trioxgeno,
tetrafsforo, octazufre, entre otras.
Las sustancias compuestas: son las formadas por partculas de ms de
un elemento qumico. Por ejemplo: agua, amonaco, dixido de carbo-
no, bicarbonato de sodio, sacarosa, entre otras.
1.3 Mezclas de sustancias. Definicin. Propiedades fsicas
Mezcla es el resultado de unir dos o ms sustancias, sin que ocurra la trans-
formacin de estas en otras. Se caracteriza porque su composicin no es fija
y puede ser variada. Por ejemplo: aire, petrleo, leche, minerales, entre otras.
Las propiedades fsicas de las mezclas dependen de las sustancias que la
componen y de la proporcin en que ellas se encuentran.
Las propiedades de las sustancias que constituyen una mezcla casi siem-
pre se conservan en ellas.
Las mezclas se clasifican en mezclas mecnicas y disoluciones.
Las mezclas mecnicas: tienen aspecto final heterogneo. Por ejem-
plo: arena en agua, queroseno y etanol, aceite y vinagre, entre otras.
Las disoluciones: tienen aspecto final homogneo. Por ejemplo: cloru-
ro de sodio en agua, etanol en agua, amonaco en agua, entre otras.
Es bueno destacar que:
1. Las sustancias puras tienen frmulas qumicas.
2. Las mezclas de sustancias no tienen frmulas qumicas.
20
1.4 Mtodos fsicos de separacin de los componentes
de las mezclas: decantacin, filtracin, vaporizacin
y destilacin. Ejemplos prcticos
La separacin de las sustancias que forman parte de una mezcla es una
operacin importante, til y necesaria en el hogar, el laboratorio y la industria.
En ocasiones no es necesario obtener una sustancia dada, sino separarla de
la mezcla en que se encuentra.
Los componentes de las mezclas se separan teniendo en cuenta algunas de
sus propiedades, tales como el estado de agregacin, la solubilidad en agua o
en otro disolvente y la temperatura de ebullicin.
Entre las operaciones ms frecuentes que se realizan para separar los com-
ponentes de una mezcla se encuentran:
Decantar.
Filtrar.
Vaporizar.
Destilar.
Conociendo los componentes de una mezcla y las propiedades de estos,
podemos predecir cmo separarlos y despus comprobarlo en la prctica.
1.4.1 Decantacin
Consiste en trasvasar un lquido a un recipiente para separarlos de uno o
ms componentes slidos o lquidos de la mezcla.
Se realiza para separar el componente lquido de una mezcla, de otro sli-
do o lquido prcticamente insoluble en aquel y que transcurrido un tiem-
po relativamente breve se deposita en el fondo del recipiente.
La decantacin puede realizarse a travs de dos procedimientos, en depen-
dencia del estado de agregacin de los componentes de la mezcla, de la si-
guiente forma:
Slido y lquido: prcticamente insolubles, donde el slido se deposita
en el fondo del recipiente, transcurrido un breve tiempo. Por ejemplo:
arena y agua (figura 1.1).
21
Figura 1.1 Decantacin de slido y lquido. No miscibles.
Lquidos no miscibles: prcticamente insolubles entre s, donde uno es
la capa superior y el otro es la capa inferior, siendo este un caso par-
ticular de la decantacin por ser necesario el empleo del embudo de
separacin o embudo de decantacin. Por ejemplo: keroseno y agua
(figura 1.2).
Figura 1.2 Decantacin de dos lquidos. No miscibles.
1.4.2 Filtracin
Consiste en trasvasar un lquido a un recipiente, a travs de un filtro, para
separarlo de uno o ms componentes slidos de la mezcla.
Arena
Agua
Keroseno
Agua
Parte de agua
22
Se realiza para separar el componente lquido de una mezcla de otro slido,
prcticamente insoluble en aquel y cuyas partculas flotan en su superficie o
se mantienen en suspensin durante un tiempo relativamente prolongado.
En el laboratorio generalmente se utiliza un papel de filtro para realizar la
filtracin. Por ejemplo: aserrn y agua, donde el slido es prcticamente inso-
luble en el lquido y flota en la superficie del agua (figura 1.3).
Figura 1.3 a) Embudo con papel de filtro. b) Filtracin.
1.4.3 Vaporizacin
Consiste en el paso de un lquido al estado gaseoso para separarlos de uno
o ms componentes slidos de la mezcla.
Se realiza para separar uno o ms componentes slidos, generalmente di-
sueltos, del componente lquido de una mezcla, y se basa en las diferentes
temperaturas de ebullicin de las sustancias que constituyen la mezcla.
Puede realizarse a temperatura ambiente o por calentamiento y puede eje-
cutarse en una cpsula de porcelana o en un vaso de precipitado. Por ejemplo:
agua de mar, pues se recogen las sustancias slidas disueltas en ella y el agua
se evapora por ebullicin (figura 1.4).
1.4.4 Destilacin
Consiste en vaporizar, por calentamiento, uno o ms componentes lqui-
dos de una mezcla, para despus condensar esos vapores y recoger los lqui-
dos a diferentes temperaturas de ebullicin.
Mezcla a
filtrar
Papel de
filtro
Filtrado
a) b)
23
Figura 1.4 a) Vaporizacin con una cpsula de porcelana.
b) Vaporizacin con un vaso de precipitado.
Se realiza, por lo general, para separar el o los componentes lquidos de
una mezcla en la que hay una o ms sustancias disueltas slidas o lquidas
y se basa en las diferentes temperaturas de ebullicin de las sustancias que
constituyen la mezcla.
Durante la destilacin ocurren dos cambios de estado:
La evaporacin del lquido.
La condensacin del vapor.
Por ejemplo: etanol y agua, donde el etanol ebulle a 78,3 C y el agua
ebulle a 100 C (figura 1.5).
Figura 1.5 Destilacin.
a) b)
Soporte
Baln
Termmetro
Mezcla a
destilar
Agua
Condensador
Agua
destilada
Agua fra
24
Tanto la vaporizacin como la destilacin se llevan a cabo, fundamental-
mente, para separar los componentes de una disolucin.
En muchas ocasiones a una mezcla de componentes slidos se le aade un
lquido para poderlos separar, obtenindose una nueva mezcla. En tales casos
la solubilidad de los slidos en los lquidos debe ser bastante diferente.
1.5 Ejercicios
1. Clasifique los siguientes trminos en sustancias puras o mezclas de sus-
tancias:
a) Sacarosa.
b) Cloruro de sodio.
c) Tintura de yodo.
d) Bauxita.
e) Metano.
f) Bronce.
g) Alusil.
h) Sangre.
i) Vinagre.
j) Vidrio.
2. Existen varios millones de sustancias, sin embargo, una no es igual a la
otra. Argumente y ejemplifique.
3. Qu diferencia existe entre una sustancia pura y una mezcla? Mencione
tres ejemplos de cada una.
4. Nombre el mtodo que se emplea para separar los componentes de las
siguientes mezclas de sustancias:
a) Aceite y vinagre.
b) Slido ms denso que el lquido.
c) Sal de cocina y agua.
d) Lquidos solubles entre s.
e) Lechada de cal y agua.
f) Slido soluble en el lquido.
g) Alcohol y agua.
h) Slido menos denso que el lquido.
i) Tiza en polvo y alcohol.
j) Lquidos no miscibles entre s.
25
5. Se tiene una mezcla de arena, virutas de corcho y sal de cocina, en peque-
as cantidades.
a) Qu es lo primero que se debe hacer para separarlos?
b) Mencione las operaciones en el orden en que las realiz para separar
los componentes.
c) En qu propiedades de los componentes de esta mezcla se bas para
separarlos como usted propuso?
26
TEMA 2
SISTEMAS DISPERSOS
2.1 Introduccin
En qumica es de gran importancia el estudio acerca de los sistemas dis-
persos, especialmente de las disoluciones, ya que gran cantidad de sustancias
no son empleadas como sustancias puras, sino preferentemente en disolucin.
Durante el estudio de este tema podremos dar respuestas a preguntas como
las siguientes:
Cmo se caracterizan los diferentes tipos de sistemas dispersos?
Por qu unas sustancias se mezclan formando disoluciones y otras no?
Cules son las diferentes formas de expresar la concentracin de las
disoluciones?
2.2 Sistemas dispersos
Para el desarrollo del tema es necesario definir y explicar algunos concep-
tos que sern de gran utilidad en el estudio del mismo.
Propiedades intensivas: son las propiedades fsicas de las sustancias
que no dependen de la masa. Por ejemplo: ndice de refraccin, densi-
dad, entre otras.
Propiedades extensivas: son las propiedades fsicas de las sustancias
que su valor numrico depende de la masa. Por ejemplo: capacidad
calorfica, peso, entre otras.
27
Fase: es cualquier parte homognea y fsicamente distinta de un siste-
ma, separadas de las otras por superficies lmites definidas y en las
cuales las propiedades intensivas son iguales.
Nmero de componentes: est dado por el menor nmero de sustancias
independientes por medio de las cuales se puede expresar la composi-
cin de cualquier fase del sistema. Por ejemplo:
Sistema formado por Nmeros de fases Nmero de componentes
Hielo, agua y su vapor 3 1
Agua, etanol y sacarosa 1 3
Sistemas dispersos o dispersin: es la mezcla de dos o ms sustancias
que se produce cuando una sustancia se distribuye en el seno de la otra u
otras. Por ejemplo: arena en agua, cloruro de sodio en agua, gelatina,
entre otros.
En un sistema disperso existen dos fases: la fase dispersa y la fase
dispersante.
Fase dispersa: es aquella que se encuentra distribuida en el seno
de la otra.
Fase dispersante: es aquella en la cual se distribuye la fase dis-
persa.
Por ejemplo: en un sistema formado por sacarosa y agua, la sacarosa es
la fase dispersa y el agua es la fase dispersante.
2.3 Tipos de sistemas dispersos: suspensiones, coloides
y disoluciones verdaderas. Caractersticas
Existen diferentes tipos de sistemas dispersos que usualmente se clasifi-
can en suspensiones (incluye las emulsiones como caso particular), coloides y
disoluciones verdaderas.
2.3.1 Las suspensiones o suspensiones groseras
Son mezclas heterogneas en que el dimetro de la partcula dispersa es
mayor que 10
5
cm, la fase dispersa es slida, observable a simple vista o con
medios pticos, y la fase dispersante es lquida.
28
Son sistemas inestables, donde la fase dispersa y la fase dispersante pue-
den ser separadas por filtracin o decantacin. Por ejemplo: magma de mag-
nesia, que es una suspensin de hidrxido de magnesio, que se utiliza como
laxante y para reducir la acidez estomacal.
2.3.1.1 Las emulsiones
Son un caso particular de las suspensiones, compuestas por dos fases
lquidas no miscibles, una de las cuales se encuentra en forma de gotas pe-
queas. No son estables y se destruyen al cabo de cierto tiempo. Por ejem-
plo: una mezcla de queroseno y agua que se agite constituye una emulsin.
2.3.2 Los coloides o dispersiones coloidales
Son un estado intermedio entre las suspensiones y las disoluciones. Son
mezclas heterogneas en que el dimetro de la partcula dispersa oscila de
10
7
-10
5
cm, la partcula dispersa es observable con algn medio ptico como
el ultramicroscopio. Difunden y sedimentan muy lentamente. Atraviesan el
papel de filtro ordinario y presentan efecto Tyndall. Los organismos contienen
complejos sistemas coloidales, incluyendo fluidos fisiolgicamente importantes
como la sangre y los lquidos intracelulares y extracelulares. Por ejemplo:
gelatina, clara de huevo, entre otras.
2.3.3 Las disoluciones verdaderas o disoluciones
Son mezclas homogneas, es decir, formadas por una sola fase, de dos o
ms sustancias cuya composicin puede variar continuamente dentro de cier-
tos lmites, el dimetro de la partcula dispersa es del orden de 10
8
cm, la cual
no es observable ni con medios pticos. Son sistemas estables y transparentes,
donde la fase dispersa llamada soluto no se distingue de la fase dispersante
llamada disolvente. Las partculas de la fase dispersa atraviesan el papel de
filtro y no sedimentan. Por ejemplo: sacarosa en agua.
En algunos casos se hace difcil distinguir entre suspensiones, coloides y
disoluciones, porque las propiedades atribuidas a cada clase de las estableci-
das se van modificando al variar las condiciones (tabla 2.1).
No hay un grado de divisin que delimite con rigor a las suspensiones de
los coloides y a estos de las disoluciones.
29
2.4 Disoluciones verdaderas. Clasificacin
Son sistemas dispersos formados por dos o ms sustancias qumicas ya
sean moleculares, inicas o atmicas, que constituye una sola fase, es decir,
un todo homogneo con idnticas propiedades intensivas en todas sus partes,
cuya composicin puede variar continuamente dentro de lmites permisibles.
Clasificacin de las disoluciones, atendiendo al estado de agregacin de
los componentes antes de constituirse la disolucin:
1. Gas en gas. Por ejemplo: dinitrgeno en dioxgeno.
2. Lquido en gas. Por ejemplo: dihidrgeno recogido en agua.
3. Slido en gas. Por ejemplo: diyodo sublimado en el aire.
4. Gas en lquido. Por ejemplo: metanal en agua.
5. Lquido en lquido. Por ejemplo: cido etanoico en agua.
6. Slido en lquido. Por ejemplo: glucosa en etanol.
7. Gas en slido. Por ejemplo: dihidrgeno en platino.
8. Lquido en slido. Por ejemplo: mercurio en cobre.
9. Slido en slido. Por ejemplo: oro en plata.
Dispersin

Propiedad

Suspensin

Coloide

Disolucin
Clasificacin ptica Heterognea Heterognea Homognea
Partculas de la fase
dispersa
Observable a
simple vista o con
medios pticos
Observable con algn
medio ptico, como
el ultramicroscopio
No observable ni
con medios
pticos
Dimetro de la
partcula dispersa
Mayor que
10
5
cm
De 10
7
-10
5
cm Es del orden de
10
8
cm
Estabilidad del
sistema
Inestable Relativamente estable Estable
Efecto Tyndall No presenta S presenta No presenta
Comportamiento de
la fase dispersa frente
al papel de filtro
ordinario
No lo atraviesa Lo atraviesa Lo atraviesa

Tabla 2.1 Algunas propiedades de los sistemas dispersos
30
Clasificacin de las disoluciones atendiendo al estado de agregacin del
sistema resultante (disolucin):
1. Slidas. Por ejemplo: aleaciones.
2. Lquidas. Por ejemplo: agua de mar.
3. Gaseosas. Por ejemplo: aire.
Las disoluciones lquidas, especialmente las de slido en lquido, son las
ms frecuentes y las ms abundantes en qumica.
2.4.1 Caractersticas de las disoluciones ideales
Las interacciones soluto-soluto, disolvente-disolvente y soluto-disol-
vente tienen iguales intensidades.
Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin,
la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
No se consume ni se libera energa al formar la disolucin.
No hay cambio de volumen al mezclar los componentes de la disolucin.
Por ejemplo: disoluciones muy diluidas y cuando sus componentes son
similares desde el punto de vista estructural.
2.5 Mecanismos y cambios energticos en el proceso
de disolucin
2.5.1 Mecanismo en el proceso de disolucin
Los factores internos que influyen en la disolucin de un slido en un
lquido son:
Interacciones soluto-soluto.
Interacciones disolvente-disolvente.
Interacciones soluto-disolvente.
Choques de las partculas del disolvente con la superficie del soluto.
Velocidad media de las partculas del soluto y del disolvente (temperatura).
2.5.2 Relacin entre la naturaleza del soluto y del disolvente
con la solubilidad
La naturaleza del soluto y del disolvente son determinantes en la solubilidad
de un slido en un lquido.
31
Para conocer si dos o ms sustancias son solubles o poco solubles debe-
mos conocer las naturalezas del o de los solutos y la naturaleza del disolvente
(tabla 2.2).
Tabla 2.2 Solubilidad de las sustancias en dependencia de la naturaleza
del soluto y del disolvente
Naturaleza del
soluto
Naturaleza del
disolvente
Solubilidad Ejemplos
Inico Molecular polar Soluble Cloruro de sodio en agua
Molecular polar Molecular polar Soluble Sacarosa en etanol
Molecular apolar Molecular apolar Soluble Diyodo en benceno
Inico Molecular apolar Poco soluble Nitrato de potasio en
benceno
Molecular apolar Molecular polar Poco soluble Dibromo en etanol

Recordamos que empleamos los trminos soluble y poco soluble, ya que
el trmino insoluble se encuentra en desuso, por no existir la insolubilidad
absoluta.
2.5.3 Cambios energticos en el proceso de disolucin
La entalpa de disolucin (HD) es el calor involucrado cuando se disuel-
ve un mol de soluto en suficiente cantidad de disolvente para formar una diso-
lucin de concentracin dada a una temperatura y presin determinadas.
En dependencia del signo del valor de la entalpa de disolucin, el proceso
segn el criterio energtico se clasifica en endotrmico o exotrmico.
Proceso endotrmico:
Soluto + Disolvente Disolucin HD > 0
Al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad, ya que absorbe ener-
ga en forma de calor y el recipiente se enfra.
Proceso exotrmico:
Soluto + Disolvente Disolucin HD < 0
Al aumentar la temperatura, disminuye la solubilidad, ya que desprende o
libera energa en forma de calor y el recipiente se calienta.
32
2.6 Curvas de solubilidad
Las curvas de solubilidad son las grficas que expresan el cambio de la
solubilidad, son diferentes para cada sustancia, en relacin con la variacin de
la temperatura.
Se construyen utilizando un sistema de ejes coordenados, donde:
En el eje de las X (abscisas) consideramos las temperaturas.
En el eje de las Y (ordenadas) aparecen los gramos de sustancia anhidra
disueltos por cada 100 g de agua.
El coeficiente de solubilidad o simplemente solubilidad (S): es la cantidad
de gramos de soluto anhidro que saturan 100 g de agua a una temperatura
determinada. Se expresa en gramos (g). Por ejemplo: sea una sustancia hipot-
tica cualquiera A de la que se conocen experimentalmente sus coeficientes de
solubilidad a diferentes temperaturas:
Temperatura
(C)
Solubilidad
(g)
0 5
10 10
20 15
30 20
40 25
Al representar estos datos en un sistema de ejes coordenados se obtiene la
curva de solubilidad de dicha sustancia (figura 2.1).
El punto W representa una disolucin no saturada porque contiene menor
cantidad de gramos de soluto anhidro que el que le corresponde a la disolucin
saturada a esa temperatura. Observe que contiene 20 g de soluto anhidro por
cada 100 g de agua a 40 C y a esta temperatura la disolucin admite 25 g de
soluto anhidro.
Por lo tanto, todos los puntos por debajo de la curva de solubilidad repre-
sentan disoluciones no saturadas.
El punto X representa una disolucin saturada porque en la misma existe
un equilibrio dinmico entre el soluto disuelto y el exceso de soluto no disuel-
to a una temperatura dada, por lo tanto, no aumentar ms la masa de soluto
33
disuelto, ni disminuir la masa de soluto sin disolver, por lo que los procesos
de disolucin y cristalizacin transcurren a la misma velocidad y podemos
representarlo por:
Disolucin
Soluto slido Soluto disuelto
Cristalizacin
Observe que este punto contiene 20 g de soluto anhidro por cada 100 g de
agua a 30 C.
Por lo tanto, todos los puntos que aparecen en la curva de solubilidad re-
presentan disoluciones saturadas.
El punto Y representa una disolucin sobresaturada porque contiene ma-
yor cantidad de gramos de soluto anhidro que el que le corresponde a la diso-
lucin saturada a esa temperatura. Observe que contiene 20 g de soluto anhidro
por cada 100 g de agua a 20 C y a esta temperatura la disolucin saturada
admite 15 g de soluto anhidro.
Por lo tanto, todos los puntos por encima de la curva de solubilidad repre-
sentan disoluciones sobresaturadas.
Figura 2.1 Curva de solubilidad de una sustancia hipottica A.
Solubilidad
g de soluto anhidro
100 g de agua
A
30
25
Y X
W
20
15
10
5
0 10 20 30 40 T (C).
Z
34
Si partiendo de la disolucin representada por el punto X, se enfra brusca-
mente y agitando, comienza la cristalizacin. La concentracin de la disolu-
cin decrece pasando por una sucesin de disoluciones saturadas y al alcanzar
la temperatura de 20 C habr cristalizado el exceso de soluto disuelto (5 g) y
la disolucin representada por el punto Z estar saturada.
2.7 Formas de expresar la concentracin de las disoluciones
La concentracin de una disolucin: es el trmino que se emplea para
expresar la relacin que existe entre la cantidad de soluto disuelto en una de-
terminada cantidad de disolvente o contenido en una determinada cantidad de
disolucin.
Las relaciones cuantitativas que se emplean para expresar la concentra-
cin de una disolucin estn dadas como:
Cantidad de soluto en una cantidad de disolvente. Por ejemplo:
molalidad.
Cantidad de soluto en una determinada cantidad de disolucin. Por
ejemplo:
Disoluciones porcentuales.
Concentracin de cantidad de sustancia.
Concentracin de cantidad de sustancia en equivalente.
Los nombres y smbolos de las magnitudes, as como los smbolos de las
unidades de medidas, que emplearemos en este tema se detallan en la tabla
2.3, la cual resulta necesaria conocer para despus poder interpretar las frmu-
las y resolver los problemas de clculos relacionados con las diferentes for-
mas de expresar la concentracin de las disoluciones.
2.7.1 Disoluciones porcentuales
2.7.1.1 Tanto por ciento en masa de soluto de una disolucin
La fraccin msica: es la relacin que existe entre la masa de soluto disuelto y
la masa total de disolucin. Toma valores mayores que cero y menores que uno.
) D ( m
) x ( m
x =
35
Tabla 2.3 Magnitudes y unidades de medidas relacionadas con las formas
de expresar la concentracin de las disoluciones
Nombre de la magnitud
Smbolo de la
magnitud
Smbolo de la
unidad
Masa de soluto m(X) g
Masa de disolvente m(d) g
*

Masa de disolucin m(D) g
Fraccin msica
x

Tanto por ciento en masa de
soluto
x 100
%
Volumen de soluto V(X) L
Volumen de disolucin V(D) L
Fraccin volumtrica x
Tanto por ciento en volumen
de soluto
x 100 %
Cantidad de sustancia de
soluto
n(X) mol
Masa molar del soluto M(X) g mol
-1

Molalidad b(X/d) mol kg
-1

Concentracin de cantidad de
sustancia
c(X) mol L
-1

Nmero de equivalencia z*
Cantidad de sustancia en
equivalentes
n(X/z*) mol
Masa molar en equivalentes
del soluto
M(X/z*) g mol
-1

Concentracin de cantidad de
sustancia en equivalentes
c(X/z*) mol L
-1

* En el caso de la molalidad se emplea kg.
El tanto por ciento en masa de soluto de una disolucin: es la fraccin msica
multiplicada por 100. Toma valores mayores que cero y menores que cien.
La masa de disolucin es la suma de las masas de soluto y de disolvente
m(D) = m(X) + m(d).
Por ejemplo: determine el tanto por ciento en masa de soluto de una diso-
lucin que contiene 30 g de cloruro de sodio disueltos en 270 g de agua.
36
Incgnita:
NaCl 100 = ?
Datos:
m(NaCl) = 30 g
m(H
2
O) = 270 g
Clculo auxiliar:
m(D) = m(NaCl) + m(H
2
O)
m(D) = 30 g + 270 g
m(D) = 300 g
Frmula:
) D ( m
) NaCl ( m
NaCl =
Sustitucin:

1 , 0
g 300
g 30
NaCl = =
Resolucin:
NaCl 100 = 0,1 100 = 10 %
Respuesta:
El tanto por ciento en masa de soluto de esta disolucin es 10 %.
2.7.1.2 Tanto por ciento en volumen de soluto de una disolucin
La fraccin volumtrica: es la relacin que existe entre el volumen de
soluto y el volumen total de la disolucin. Toma valores mayores que cero y
menores que uno.
) D ( V
) X ( V
x =
El tanto por ciento en volumen de soluto de una disolucin: es la fraccin
volumtrica multiplicada por 100. Toma valores mayores que cero y menores
que cien.
Por ejemplo: se desean preparar 2,5 L de disolucin al 6 % en volumen de
cido actico, lo que es conocido como vinagre. Qu volumen de cido ac-
tico ser necesario emplear?
37
Incgnita:
V(CH
3
-CO
2
H) = ?
Datos:
V(D) = 2,5 L
CH
3
CO
2
H 100 = 6 %
CH
3
CO
2
H = 0,06
Frmula:
) D ( V
) H CO CH ( V
H CO CH
2 3
2 3
=
Despeje:
V(CH
3
CO
2
H) = CH
3
CO
2
H V(D)
Sustitucin:
V(CH
3
CO
2
H) = 0,06 2,5 L
Resolucin:
V(CH
3
CO
2
H) = 0,15 L
Respuesta:
Debe emplearse 0,15 L de cido actico.
2.7.2 Molalidad
La molalidad: es la relacin que existe entre la cantidad de sustancia de
cualquier soluto disuelto y la masa de disolvente, expresada esta ltima en
kilogramos.
) d ( m
) X ( n
) d / X ( b =
) x ( n
) X ( m
) X ( M =
) d ( m ) X ( M
) X ( m
) d / X ( b =
Por ejemplo: determine la masa de nitrato de potasio (KNO
3
)que es nece-
saria para preparar una disolucin de concentracin 2 mol kg
1
, si se dispone
de 600 g de agua y la masa molar de la sal es 101 g mol
1
.
38
Incgnita:
m(KNO
3
) = ?
Datos:
b(KNO
3
/H
2
O) = 2mol kg
1
m(H
2
O) = 600 g = 0,6 kg
M(KNO
3
) = 101 g mol
1
Frmula:
) O H ( m ) KNO ( M
) KNO ( m
) O H / KNO ( b
2 3
3
2 3
=
Despeje:
m(KNO
3
) = b(KNO
3
/H
2
O) M(KNO
3
) m(H
2
O)
Sustitucin:
m(KNO
3
) = 2 mol kg
1
101 g mol
1
0,6 kg
Resolucin:
m(KNO
3
) = 121,2 g
Respuesta:
La masa de nitrato de potasio que es necesaria emplear es 121,2 g.
2.7.3 Concentracin de cantidad de sustancia
La concentracin de cantidad de sustancia: es la relacin que existe entre
la cantidad de sustancia del soluto disuelto y el volumen de la disolucin.
) D ( V
) X ( n
) X ( c =
) X ( n
) X ( m
) X ( M =
) D ( V ) X ( M
) X ( m
) X ( c =
Por ejemplo: Qu volumen de disolucin de hidrxido de potasio de con-
centracin de cantidad de sustancia 0, 4 mol L
1
, puede prepararse con 28 g
del mismo, si la masa molar de este soluto es 56 g mol
1
?
39
Incgnita:
V(D) = ?
Datos:
c(KOH) = 0,4 mol L
1
M(KOH) = 28 g
M(KOH) = 56 g mol
1
Frmula:
) D ( V ) KOH ( M
) KOH ( m
) KOH ( c =
Despeje:
) KOH ( c ) KOH ( M
) KOH ( m
) D ( V =
Sustitucin:
1
1
L mol 0,4 mol g 56

g 28
) D ( V =
Resolucin:
V(D) = 1,25 L
Respuesta:
El volumen de disolucin que puede prepararse es 1,25 L.
2.7.4 Concentracin de cantidad de sustancia en equivalentes
El nmero de equivalencia (z
*
) est dado por:
La cantidad de iones hidrgenos (H
+
) en el caso de los cidos.
La cantidad de iones hidrxidos (OH
) en el caso de los hidrxidos

metlicos.
Total de cargas positivas o negativas en el caso de las sales.
El nmero de electrones transferidos en el caso de las reacciones redox.
La concentracin de cantidad de sustancia en equivalentes: es la relacin
que existe entre la cantidad de sustancia en equivalentes de cualquier soluto
disuelto y el volumen de la disolucin.
40

) D ( V
) z / X ( n
) z / X ( c
*
*
=
) z / X ( n
) X ( m
) X ( M
*
=
) D ( V ) z / X ( M
) X ( m
) z / X ( c
*
*
=
) X ( c z ) z / X ( c
* *
=
Por ejemplo: se disuelven 19,6 g de cido sulfrico hasta obtener 250 mL
de disolucin. Se desea conocer la concentracin de cantidad de sustancia en
equivalentes, sabiendo que la masa molar de este soluto es 98 g mol
1
.
Incgnita:
c(H
2
SO
4
/z
*
) = ?
Datos:
m(H
2
SO
4
) = 19,6 g
V(D) = 250 mL = 0,25 L
M(H
2
SO
4
) = 98 g mol
1
z* = 2
Frmula:
c
Sustitucin:
L 0,25 mol g 98/2
g 19,6
) /z SO H ( c
1
*
4 2
=
Resolucin:
c(H
2
SO
4
/z
*
) = 1,6 mol L
1
Respuesta:
La concentracin de cantidad de sustancia en equivalentes de esta disolu-
cin es 1,6 mol L
1
.
Recurso nemotcnico para despejar en estas frmulas:
Siempre que se despeje cantidad de sustancia de soluto, masa de soluto
o volumen de soluto, nos quedan todas las dems magnitudes multipli-
cndose.
41
Cuando se despeje otra magnitud, que no sea cantidad de sustancia de
soluto, masa de soluto o volumen de soluto, la cantidad de sustancia de
soluto, masa de soluto o volumen de soluto se queda sola en el nume-
rador y el resto de las magnitudes aparecen multiplicndose en el de-
nominador.
2.8 Ejercicios
1. Teniendo en cuenta los siguientes sistemas:
(I) Amonaco y agua. (II) Aserrn, arena y agua.
(III) Agua lquida. (IV) Aceite y vinagre.
a) Identifique en cada uno el nmero de fases y de componentes.
b) Identifique cul o cules constituyen sistemas dispersos. Justifique.
c) Identifique en los sistemas dispersos fase dispersa y fase dispersante.
d) Identifique dnde corresponda el tipo de sistema disperso.
e) Qu mtodo empleara para separar los componentes en los sistemas
que constituyen mezclas?
2. Identifique el tipo de sistema disperso que se evidencia en cada uno de los
siguientes casos:
a) Presenta efecto Tyndall.
b) Son mezclas heterogneas a simple vista.
c) Compuesta por dos fases lquidas no miscibles.
d) Las fases dispersa y dispersante se llaman soluto y disolvente respecti-
vamente.
e) Son un caso particular de las suspensiones.
f) El dimetro de la partcula de la fase dispersa es del orden de 10
8
cm.
3. Teniendo en cuenta las siguientes disoluciones:
(I) Amonaco en agua. (II) Etanol y agua. (III) Cloruro de sodio y agua.
a) Clasifquelas segn el estado de agregacin del sistema resultante.
b) Clasifquelas segn el estado de agregacin de los componentes antes
de constituirse la disolucin.
c) Por qu el etanol es soluble en el agua y es muy poco soluble en
tetracloruro de carbono?
d) Por qu el cloruro de sodio es soluble en el agua y es muy poco solu-
ble en keroseno?
42
4. Confeccione un esbozo aproximado de un grfico de una curva de
solubilidad que represente un proceso en el cual al aumentar la temperatu-
ra, aumenta la solubilidad y seale en el mismo los puntos D, E y F, que
representen disoluciones no saturada, saturada y sobresaturada, respecti-
vamente.
5. Sobre la sal AB se conocen sus coeficientes de solubilidad a diferentes
temperaturas:
Temperatura
(C)
Solubilidad
(g)
0 50
5 40
10 30
15 20
20 10
25 0
a) Confeccione el grfico que representa la curva de solubilidad corres-
pondiente.
b) Coloque en el grfico los siguientes puntos y diga qu tipo de disolu-
ciones representan y justifique en cada caso.
Punto A: Contiene 20 g de soluto anhidro por cada 100 g de agua, a 15 C.
Punto B: Necesita 10 g del soluto AB para saturarse, a 5 C.
Punto C: Contiene 100 g de soluto AB anhidro por cada 200 g de agua,
a 10 C.
c) Qu usted hara a la disolucin representada por el punto B para con-
vertirla en saturada?
d) Diga si el recipiente donde se prepara esta disolucin se calienta o se
enfra. Clasifique el proceso segn el criterio energtico. Justifique.
e) Para la disolucin saturada a 10 C y teniendo en cuenta que la masa
molar de AB es 60 g mol
1
. Calcule el tanto por ciento en masa de
soluto y la molalidad de la disolucin.
f) Qu disolucin es ms concentrada, la representada por el punto A o
por el punto B? Explique.
6. Cuntos gramos de agua son necesarios para preparar una disolucin al 5 %
en masa, a partir de 12 g de bromuro de amonio (NH
4
Br)?
7. Qu volumen de disolucin al 15 % en volumen de etanol podr prepa-
rarse a partir de 20 mL de este alcohol de frmula: CH
3
CH
2
OH?
43
8. Si por evaporacin de 150 g de disolucin de sulfato de magnesio, de
frmula MgSO
4
al 33 % en masa se recupera todo el soluto; y con esta se
quiere preparar otra disolucin de concentracin de cantidad de sustancia
0,1 mol L
1
. Hasta qu volumen de disolucin se debe aadir agua? Se
conoce que la masa molar de esta sal es 120 g mol
1
.
9. Calcula la concentracin de cantidad de sustancia y la concentracin de
cantidad de sustancia en equivalentes para una disolucin que contiene
196 g de cido fosfrico (H
3
PO
4
), disueltos en 230 mL de disolucin, si la
masa molar de este cido es 98 g mol
1
.
10. Se tiene una disolucin que contiene 345 g de bicarbonato de sodio, de
frmula NaHCO
3
, disueltos en 150 g de agua. La masa molar de esta sal es
84 g mol
1
. Determine el tanto por ciento en masa de soluto y la molalidad
de esta disolucin.
11. Calcula la concentracin de cantidad de sustancia en equivalentes en cada
una de las disoluciones siguientes:
a) Contiene 19,6 g de cido fosfrico (H
3
PO
4
), disueltos en 500 mL de
disolucin, si la masa molar del soluto es 98 g mol
1
.
b) Contiene 726 g de cido ntrico (HNO
3
), disueltos en 12 L de disolu-
cin, si la masa molar de este soluto es 63 g mol
1
.
12. El coeficiente de solubilidad del yoduro de potasio (KI) a 30 C es 150 g.
Calcule la molalidad y el tanto por ciento en masa de soluto de la disolu-
cin saturada de yoduro de potasio a esa temperatura, conociendo que la
masa molar de esta sal es 166 g mol
1
.
13. Si por evaporacin de 200 g de disolucin de nitrato de sodio (NaNO
3
) al
30 % en masa de soluto se recupera toda la sal y con esta se quiere prepa-
rar otra disolucin de concentracin de cantidad de sustancia 3 mol L
1
.
Hasta qu volumen de disolucin se debe aadir agua? Se conoce que la
masa molar del nitrato de sodio es 85 g mol
1
.
14. Si se dispone de 25 g de cloruro de potasio (KCl) y se quiere preparar una
disolucin al 40 % en masa de soluto. Determine la masa de disolucin
que podr prepararse y la molalidad de la disolucin. Se conoce que la
masa molar del cloruro de potasio es 75 g mol
1
.
15. Si por evaporacin de 300 g de disolucin de cloruro de sodio (NaCl) al
40 % en masa de soluto se recupera toda la sal y con esta se quiere prepa-
rar otra disolucin de molalidad 4 mol kg
1
. Hasta qu volumen de diso-
lucin se debe aadir agua? Se conoce que la masa molar del cloruro de
sodio es 58,5 g mol
1
.
44
16. Clasifique cada uno de los siguientes enunciados en verdaderos (V) o fal-
sos (F). Explique su respuesta en cada caso. De ser necesario, haga los
clculos correspondientes.
a) _____ Una disolucin al 40 % en masa de soluto contiene 40 g de
soluto en 100 g de disolvente.
b) _____ Una disolucin de concentracin 2 mol kg
1
, contiene 2 mol
de soluto por cada kilogramo de disolucin.
c) _____ Una disolucin de concentracin de cantidad de sustancia de
cido fosfrico (H
3
PO
4
) igual a 3 mol L
1
, tendr una concentracin
de cantidad de sustancia en equivalentes igual a 9 mol L
1
. Se conoce
que la masa molar del cido fosfrico es 98 g mol
1
.
d) _____ Para calcular el tanto por ciento en volumen de una disolucin
resulta necesario conocer la masa molar del soluto del cual se trate.
e) _____ Una disolucin que contiene 80 g de hidrxido de sodio (NaOH)
en 2 L de disolucin tendr una concentracin de cantidad de sustan-
cia igual a 2 mol L
1
. Se conoce que la masa molar del hidrxido de
sodio es 40 g mol
1
.
45
TEMA 3
PROPIEDADES COLIGATIVAS
3.1 Introduccin
Durante el estudio de los sistemas dispersos pudimos comprobar que mu-
chas de las propiedades de las disoluciones dependen efectivamente, de la
naturaleza del soluto, por ejemplo: solubilidad.
En el desarrollo de este tema estudiaremos que hay otras propiedades, que
por el contrario, no dependen de la naturaleza del soluto, sino del nmero de
partculas disueltas en una masa determinada de disolvente, por ejemplo: des-
censo en la temperatura de solidificacin.
Ilustraremos esta afirmacin con la descripcin de un sencillo experimen-
to, para el cual se preparan tres disoluciones como se describe a continuacin:

Disolucin 1 Disolucin 2 Disolucin 3
Contiene 0,1 mol de
glicerina disuelta en 1 kg
de agua
Contiene 0,1 mol de
glucosa disuelta en 1 kg de
agua
Contiene 0,1 mol de
fructosa disuelta en 1 kg de
agua
Con un polarmetro se
comprueba que es
pticamente inactiva
comprueba que es
dextrgira
comprueba que es levgira
La temperatura de
solidificacin es 0,186 C
La temperatura de
La temperatura de

Se puede observar que las tres disoluciones cuando son llevadas a un
polarmetro, presentan diferente comportamiento frente a la luz polarizada,
46
sin embargo, las tres congelan a la misma temperatura, es decir, en ellas se
ha producido un descenso en la temperatura de solidificacin del agua pura
de 0,186 C.
La diferencia en la actividad ptica de estas disoluciones depende de la
naturaleza del soluto, la semejanza en sus temperaturas de solidificacin se
debe a que tienen igual nmero de partculas, lo que es fcil de deducir porque
tienen igual cantidad de sustancia de soluto, es decir 0,1 mol.
3.2 Propiedades coligativas
Son las que dependen exclusivamente del nmero de entidades elementa-
les de soluto disuelto en una masa determinada de disolvente y que son inde-
pendientes de su naturaleza.
Esto se produce en las disoluciones de slido en lquido ya que en ellas
surgen atracciones entre las entidades elementales del slido y las molculas
del disolvente que limitan la libertad de estas ltimas y modifican, por tanto,
las propiedades del disolvente.
Las propiedades coligativas son:
El descenso de la presin de vapor.
La elevacin de la temperatura de ebullicin.
El descenso de la temperatura de congelacin.
La presin osmtica.
3.3 Ley de Raoult
Es conocida tambin como ley fundamental de las propiedades coligativas
de las disoluciones y su enunciado indica que:
La presin de vapor parcial de cada componente es menor que su presin
de vapor cuando se encuentra en estado puro, a igual temperatura y que
dicha disminucin depende de la composicin de la disolucin.
Se cumple para disoluciones ideales, tal es el caso de disoluciones muy
diluidas de dos lquidos voltiles que tiene bastante de comn con las disolu-
ciones de gases en lquidos.
47
La ley de Raoult se expresa analticamente de la siguiente forma:
Ps = s Ps y Pd = d Pd.
Donde:
Ps y Pd: son las presiones parciales del soluto y del disolvente, respectiva-
mente.
s y d: son las fracciones molares del soluto y del disolvente, respectiva-
mente, en la fase lquida.
Ps y Pd: son las presiones de vapor de los lquidos soluto y disolvente
puros, respectivamente.
3.4 Difusin
Es el movimiento libre de sustancias al azar causado por los movi-
mientos cinticos normales de la materia.
Es el movimiento continuo de las molculas a lo largo en lquidos o
tambin en gases.
Es uno de los dos procesos principales mediante el cual las sustancias
atraviesan la membrana celular. El otro proceso principal es el trans-
porte activo.
Los factores que modifican la intensidad y rapidez de la difusin de una
sustancia a otra parte del compartimiento son:
1. Cuanto mayor la diferencia de concentracin, mayor la difusin.
2. Cuanto menor la masa molar, mayor la intensidad de la difusin.
3. Cuanto ms corta la distancia, mayor la rapidez.
4. Cuanto mayor el corte transversal de la cmara donde ocurre la difu-
sin, mayor la rapidez de esta.
5. Cuanto ms elevada la temperatura, mayores son los movimientos
moleculares y, por lo tanto, tambin mayor la rapidez de la difusin.
3.5 smosis. Definicin. Presin osmtica
Ilustraremos este tema con la descripcin de un experimento en que se
tienen tres disoluciones X, Y y Z de cloruro de sodio en agua de diferentes
48
concentraciones, a las cuales se le introduce un poco de sangre (glbulos
rojos).

Disolucin X Disolucin Y Disolucin Z
0,9 g de cloruro de sodio
en 100 g de agua
en 100 g de agua
en 100 g de agua
Sangre (glbulos rojos) Sangre (glbulos rojos) Sangre (glbulos rojos)
Los glbulos rojos
permanecen inalterados
Los glbulos rojos se
hinchan y se rompen
Los glbulos rojos se
contraen
Disolucin isotnica Disolucin hipotnica Disolucin hipertnica

Podemos llegar a las siguientes conclusiones:
1. Existe un equilibrio entre la presin del lquido en el interior de los
glbulos rojos y la presin de la disolucin salina X.
2. Las disoluciones de diferentes concentraciones separadas por mem-
branas celulares tienden a alcanzar un equilibrio entre las presiones de
ambos lquidos.
3. El agua de la disolucin Y, de menor concentracin y mayor presin de
vapor, fluye hacia el interior de los glbulos rojos, originando una pre-
sin adicional en el interior de los mismos, que provoca su hincha-
miento y ruptura (hemlisis).
4. En la disolucin Z, el agua fluye desde el interior de los glbulos rojos
hacia la disolucin exterior de mayor concentracin y menor presin
de vapor, lo que origina la contraccin de los glbulos rojos (crenacin).
3.5.1 smosis. Definicin
Es el flujo de molculas de disolvente a travs de una membrana
semipermeable, desde una disolucin diluida o desde un disolvente
puro, hacia una disolucin de mayor concentracin.
Es el fenmeno que permite el paso del disolvente y tambin, en mu-
chos casos, de diferentes solutos a travs de las membranas celulares.
Es una difusin del disolvente de regiones de mayor presin de vapor
(ms diluidas) hacia regiones de menor presin de vapor (ms concen-
tradas).
Est relacionada con las diferencias de presiones de vapor de las diso-
luciones en cuestin, lo cual proporciona la fuerza impulsora para el
flujo de molculas del disolvente a travs de la membrana, pero su
49
mecanismo y la causa fundamental de las presiones osmticas no son
problemas simples (figura 3.1).
Figura 3.1 smosis.
3.5.2 Presin osmtica
Es originada por la smosis.
Es la presin que hay que ejercer sobre la membrana semipermeable,
que separa a la disolucin de su disolvente puro, para evitar el paso del
mismo a la disolucin.
Es la diferencia de presin requerida para evitar la smosis.
Es el grado de presin necesaria para interrumpir completamente la
smosis.
Analticamente se expresa de la siguiente forma:
= P
2
P
1
Donde:
: es la presin osmtica.
P
2
: es la presin de la disolucin concentrada.
P
1
: es la presin de la disolucin diluida o disolvente puro.
La presin osmtica tiene una gran importancia en los seres vivos. Por
ejemplo: para evitar que las paredes celulares y membranas del organismo
sufran alteraciones como inflamaciones y otras, se preparan los distintos me-
dicamentos, tales como inyectables, colirios, entre otros, de forma tal que los
mismos sean isotnicos, es decir, tengan igual presin osmtica que los flui-
dos del cuerpo.
Membrana semipermeable
Disolucin diluida
o disolvente puro
(mayor presin de vapor)
Agua
Disolucin
concentrada
(menor presin de vapor)
Disolucin de NaCl
50
Al igual que el resto de las propiedades coligativas, la presin osmtica es
proporcional a la molalidad de la disolucin, o sea, = k b(X/d).
3.6 Leyes de la presin osmtica
La presin osmtica de una disolucin es numricamente igual a la pre-
sin que ejercera el soluto al estado gaseoso si ocupara un volumen igual al
de la disolucin a su propia temperatura.
La presin osmtica de una disolucin puede ser igual, menor o mayor
que la presin osmtica de otra disolucin con la cual se compare y se afirma-
r que la disolucin es isotnica, hipotnica o hipertnica, respectivamente,
con la que se est comparando.
3.7 Presin osmtica y procesos biolgicos
La presin osmtica tiene especial importancia en los procesos biolgi-
cos, porque la distribucin del agua y los solutos en las clulas del organismo
est regida en gran medida por las leyes de la presin osmtica.
Las membranas celulares actan como membranas semipermeables, ya
que permiten fluir el agua y algunos solutos, no permitiendo el paso de otros
solutos de mayor tamao, como las molculas de protenas.
La isotonicidad, es decir, iguales presiones parciales, entre los diversos
lquidos, ya sean los de los tejidos o los de las secreciones digestivas, es un
requisito indispensable para el funcionamiento regular de un organismo.
3.8 Propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos
Hasta el momento, todos los ejemplos a los cuales nos hemos referido,
para el estudio de las propiedades coligativas, han sido de disoluciones de no
electrlitos.
En el caso de los electrlitos se cumplen tambin todas las relaciones que
hemos estudiado, aunque hay que tener en cuenta que en sus disoluciones los
51
electrlitos representan ms de un mol de partculas, debido a la ionizacin
que experimentan al disolverse.
Las propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos no correspon-
den a la ionizacin completa, debido a que existen interacciones entre los iones
que reducen su concentracin activa a un valor inferior al de su concentracin real.
3.9 Gradiente de concentracin
Es la diferencia de concentracin a ambos lados de la membrana citoplasmtica,
la cual acta como barrera selectiva en el intercambio de sustancias que se estable-
ce entre el medio externo y el interior de la clula, el cual est determinado por el
paso de los iones y las molculas simples a travs de la membrana.
El intercambio de sustancias a travs de la membrana se clasifica en trans-
porte activo y transporte pasivo.
3.9.1 Transporte activo
Es el que ocurre en contra de un gradiente de concentracin, es decir, que
su salida de la clula se realiza desde un lugar de menor concentracin que es
el interior de la clula, hasta un lugar de mayor concentracin que es el me-
dio extracelular.
Es el movimiento de sustancias en combinacin qumica con sustancias por-
tadoras en la membrana, y tambin movimiento contra un gradiente de energa,
como el existente de una concentracin baja a un estado de concentracin alta,
proceso que requiere energa qumica para provocar el desplazamiento.
Requiere de energa para que se efecte, la cual se obtiene del trifosfato de
adenosina (ATP).
Se piensa que las molculas de protenas que ocupan todo el espesor de la
membrana, pueden desempear un papel importante en el mecanismo ntimo
del paso de los iones a travs de la membrana. Por ejemplo: bomba so-
dio-potasio (NA-K), donde el transportador de este mecanismo lleva sodio del
interior de la clula al exterior y potasio del exterior al interior. Normalmente
lleva tres iones sodio al interior de la membrana por cada dos iones potasio
que transporta al exterior, por lo que se llama bomba electrgena, porque siem-
pre que bombea crea un potencial elctrico a travs de la membrana, dando
negatividad en el interior y positividad afuera. Es activada enrgicamente cuan-
52
do se eleva la concentracin de ion sodio en el interior de la clula, aumentan-
do su actividad en proporcin con los valores de este ion. Es importante para
muchos sistemas funcionales del organismo, como los nervios y fibras muscu-
lares, en varias glndulas y en todas las clulas del organismo para impedir la
tumefaccin celular. Una de las funciones ms importantes de esta bomba es
evitar la hinchazn continua de las clulas.
3.9.2 Transporte pasivo
Es el que ocurre a favor de un gradiente de concentracin, es decir, desde
el compartimiento donde hay una mayor concentracin de sustrato de la diso-
lucin hacia el que tiene menor concentracin. No requiere el consumo de
energa metablica para efectuarse y ocurre despus de inhibir los mecanis-
mos celulares que liberan energa. Por ejemplo: la entrada del catin sodio a
la clula a travs de la membrana, puesto que en los organismos vivos existe
menor concentracin del catin sodio dentro de las clulas y por tanto mayor
concentracin del ion en el espacio extracelular (figura 3.2).
Medio extracelular
Catin sodio
Mayor concentracin
Transporte pasivo
(a favor del gradiente)
No intervienen enzimas
Transporte activo
(en contra del gradiente)
Intervienen enzimas
Membrana
Citoplasma de la clula
Catin sodio
Menor concentracin
Figura 3.2 Esquema del transporte del ion sodio a travs de la membrana.
La selectividad que posee la membrana citoplasmtica para diferentes ti-
pos de iones y su transportacin a travs de ella, determina que exista en la
clula viva una corriente o flujo de iones desde el medio extracelular al
intracelular y viceversa, por lo que hay una concentracin inica diferente
entre el interior y el exterior de las clulas y una desigual distribucin de las
cargas inicas entre ambos lados de la membrana, establecindose una dife-
rencia de potencial llamada biopotencial de membrana.
53
3.10 Ejercicios
1. En tres recipientes iguales se colocan respectivamente 300 mL de agua,
300 mL de disolucin de concentracin 4 mol kg
1
de glucosa y 300 mL
de disolucin de concentracin 2 mol kg
1
de sacarosa. En cul de estos
recipientes la presin de vapor ser mayor y en cul ser menor? Explique
su respuesta en cada caso.
2. Se tienen dos disoluciones A y B a la misma temperatura y separadas por
una membrana semipermeable. La disolucin A es ms diluida que la diso-
lucin B. Subraye la frase correcta de las que aparecen entre parntesis.
a) La presin de vapor de la disolucin B es (mayor, menor, igual) que la
de la disolucin A.
b) La presin osmtica de la disolucin A es (mayor, menor, igual) que la
de la disolucin B.
c) El disolvente fluye de la disolucin (A a la B, B a la A).
3. Analizando los siguientes enunciados, clasifique cada uno de ellos segn
corresponda a transporte activo o a transporte pasivo.
a) No requiere de energa metablica para efectuarse.
b) Intervienen enzimas.
c) Ocurre de mayor a menor concentracin.
d) Ocurre a favor del gradiente de concentracin.
e) La energa necesaria para el mismo se obtiene del ATP.
f) No intervienen catalizadores orgnicos.
4. Observe la descripcin del siguiente experimento:

Disolucin 1 Disolucin 2 Disolucin 3
Contiene 0,2 mol de
glicerina disuelta en 2 kg
de agua
Contiene 0,2 mol de
glucosa disuelta en 2 kg de
agua
Contiene 0,2 mol de
fructosa disuelta en 2 kg de
agua
comprueba que es
pticamente inactiva
comprueba que es
dextrgira
comprueba que es levgira
La temperatura de
La temperatura de
La temperatura de

a) Determine la molalidad de las tres disoluciones.
b) De qu depende la diferencia en el comportamiento frente a la luz
polarizada?
c) Es este comportamiento una propiedad coligativa? Explique.
54
d) A qu se debe la semejanza en sus temperaturas de solidificacin?
e) Es esta una propiedad coligativa? Explique.
f) Mencione otras dos propiedades coligativas.
5. Acerca de smosis y presin osmtica, responda:
a) En qu consiste el proceso llamado smosis? Ilstrelo con un esquema.
b) A qu llamamos presin osmtica?
c) Qu relacin existe entre la presin osmtica de una disolucin y su
clasificacin en isotnica, hipotnica e hipertnica?
d) Qu importancia tiene la presin osmtica para los procesos biolgi-
cos?
e) Por qu la isotonicidad es un requisito indispensable para el funcio-
namiento regular del organismo?
6. Acerca del transporte de sustancias en los lquidos corporales responda:
a) En qu consiste el gradiente de concentracin?
b) Establezca una comparacin entre el transporte activo y el transporte
pasivo en cuanto a:
Relacin con el gradiente de concentracin.
De dnde a dnde se realiza.
Requerimiento o no de energa.
Intervencin o no de enzimas.
55
TEMA 4
CINTICA QUMICA
4.1 Introduccin
Reacciones similares ocurren en la llama de una vela y en una explosin.
La diferencia efectiva entre ambas radica en el tiempo o en la velocidad de
reaccin, ya que estas dos reacciones se completan en intervalos de tiempo
muy diferentes.
La cintica qumica es la rama de la qumica que estudia la transforma-
cin de las sustancias qumicas en el tiempo y las condiciones experimenta-
les en que esta se produce, as como las caractersticas internas de la
interaccin entre las entidades elementales reaccionantes. Tiene por objeto
determinar la velocidad con que ocurren las reacciones qumicas, el meca-
nismo de la reaccin, as como la influencia de los factores externos y del
medio de reaccin.
Podemos pues afirmar que la cintica qumica tiene una extraordinaria
utilidad prctica en los estudios de los procesos qumicos, especialmente
en los biolgicos, ya que proporciona un mayor conocimiento de los pro-
cesos vitales en humanos, animales y vegetales, contribuyendo, de este
modo a impulsar el desarrollo de las ciencias mdicas, farmacuticas y
agropecuarias.
Tal vez el ser humano sea capaz de obtener la vida artificial cuando tenga
un conocimiento ms profundo de las enzimas, catalizadores orgnicos que
hacen posible la vida.
56
4.2 Velocidad de la reaccin qumica
Durante una reaccin qumica:
Las sustancias reaccionantes se ponen en contacto.
Se producen colisiones (choques) entre las partculas de las sustancias
reaccionantes.
Como resultado de las colisiones se van formando las sustancias pro-
ductos.
La concentracin de las sustancias reaccionantes disminuye con el tiem-
po y la de las sustancias productos aumenta.
4.2.1 Velocidad media de reaccin
Es la relacin que existe entre la variacin de la concentracin de cantidad
de sustancia c(X) de cualquiera de las sustancias involucradas en la reaccin
y el intervalo de tiempo t en que fue medida. Se representa por v, su unidad
de medida es mol L
1
s
1
y su ecuacin de definicin es:
i f
i f
t t
) X ( c ) X ( c
t
) X ( c
v
=
Donde:
c
f
(X): es concentracin de cantidad de sustancia final de X.
c
i
(X): es concentracin de cantidad de sustancia inicial de X.
t
f
: es tiempo final.
t
i
: es tiempo inicial.
X: es cualquiera de las sustancias involucradas en la reaccin y que se
tom como referencia para calcular la velocidad.
La velocidad de reaccin siempre se determina experimentalmente (fi-
gura 4.1).
Podemos llegar a las siguientes conclusiones:
1. Cuando la velocidad media de reaccin se determina con res-
pecto a una sustancia reaccionante, su valor ser negativo, ya
que c
f
(X) < c
i
(X).
2. Cuando la velocidad media de reaccin se determina con respecto a
una sustancia producto, su valor ser positivo, ya que c
f
(X) > c
i
(X).
57
Figura 4.1 Representacin grfica de la variacin de la concentracin de cantidad
de sustancia en funcin del tiempo para la reaccin
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g).
4.2.2 Mtodos ms comunes empleados para determinar la variacin de
la concentracin durante una reaccin qumica
Mtodos fsicos: colorimtricos, medidas de variacin de presin y
medidas de conductividad elctrica, entre otros.
Mtodos qumicos: anlisis qumico de reaccionantes y productos.
4.3 Aspectos fundamentales de la teora de las colisiones
La teora de las colisiones es la que explica las velocidades de reaccin
considerando los choques entre las partculas.
Considerando una reaccin bimolecular en fase gaseosa:
2 NOCl (g) = Cl
2
(g) + 2 NO (g)
Segn esta teora:
1. Para que dos molculas puedan reaccionar es una condicin necesaria
que sus centros de masa deben acercarse uno a otro hasta una cierta
distancia crtica, es decir, es necesario que ocurra un choque o colisin
entre las molculas.
Concentracin
(mol L
1
)
c(NO
2
)
c(N
2
O
4
)
Tiempo (s)
58
2. Si se asume este postulado como absoluto, la velocidad de las reaccio-
nes qumicas dependera solo de la frecuencia con que se producen las
colisiones entre las partculas de las sustancias reaccionantes.
Para que un choque produzca una reaccin qumica, es decir, exista una
colisin efectiva, debe cumplirse que:
Las partculas estn activadas.
Las partculas tengan una orientacin adecuada en el momento de pro-
ducirse la colisin.
Se comprob entonces el hecho de la dependencia de la velocidad de reac-
cin con la temperatura y que solamente participan en una reaccin aquellas
molculas cuyas energas son mayores de cierto valor mnimo llamado ener-
ga de activacin.
La energa de activacin es la energa mnima que deben tener las partculas
para que el choque sea efectivo. Se representa por H y su unidad es el kJ mol
1
.
Al aumentar la temperatura se logra una distribucin ms amplia de velocidad.
Algunas de las limitaciones de la teora de las colisiones son:
Solo se aplica a reacciones en fase gaseosa, ya que se basa en la teora
cintico-molecular de los gases.
Se cumple solo para las molculas sencillas.
4.4 Aspectos fundamentales de la teora del complejo activado
Segn esta teora:
1. En una reaccin qumica, al acercarse las partculas reaccionantes, a
cierta distancia forman una configuracin compleja que puede dar lu-
gar tericamente a la formacin de los productos o a la regeneracin
de los reaccionantes.
2. Este estado, por el que pasa el sistema, es un estado de activacin de
alto contenido energtico, mnima estabilidad y de una configuracin
especfica, al que se le llama complejo activado o estado de transicin.
Como esta teora plantea que la velocidad de la reaccin est dada por la
concentracin de ese complejo activado, la reaccin puede representarse por:
Reaccionantes Complejo activado Productos
Donde la obtencin de los productos depender de la velocidad con que se
descompone el complejo activado.
59
El complejo activado no es una entidad qumica porque no es una sustan-
cia como tal y su estructura se plantea solo tericamente para explicar la ob-
tencin de productos a partir de los reaccionantes.
Se caracteriza por tener una energa potencial mayor que la de los
reaccionantes y productos, por lo que las especies que interactan deben tener
una energa total mayor o igual a la energa potencial del complejo activado.
La energa de activacin (H): es la energa necesaria para convertir a
los reaccionantes en el complejo activado, es decir, la energa que necesita
absorber las partculas de los reaccionantes para superar la barrera de energa y
convertirse en productos (figura 4.2). Se puede calcular mediante la frmula:
H = H
CA
H
R
Donde:
H: es la energa de activacin.
H
CA
: es la entalpa del complejo activado.
H
R
:

es la entalpa de los reaccionantes.
Figura 4.2 Diagrama de energa total versus avance de la reaccin para un proceso
qumico XY + Z = X + YZ. a) Exotrmico. b) Endotrmico.
La variacin de entalpa (H) si la reaccin ocurre a presin constante, es
la energa absorbida o desprendida por un sistema para transformar los
reaccionantes en productos.
Energa
total
(kJ mol
1
)
Energa
total
(kJ mol
1
)
Complejo
activado
X Y Z
Complejo
activado
X Y Z
H
XY + Z
H
X + YZ
Reaccionantes
H < 0
Productos
XY + Z
Reaccionantes
H > 0
Avance de la reaccin Avance de la reaccin
a) b)
X + YZ
Productos
60
Se puede calcular mediante la frmula:
H = H
P
H
R
Donde:
H: es la variacin de entalpa.
H
P
:

es la entalpa de los productos.
H
R
:

es la entalpa de los reaccionantes.
Se cumple que a mayor energa de activacin menor es la velocidad de reaccin.
Algunas limitaciones de la teora del complejo activado son:
Es vlida solo para reacciones elementales.
La estructura del complejo activado es desconocida.
4.5 Factores que influyen en la velocidad de las reacciones
qumicas
Estos factores actan sobre la reaccin qumica acelerndola o retardn-
dola, produciendo una de las tres modificaciones siguientes:
1. Variacin de la frecuencia de choque.
2. Incremento del nmero de partculas capaces de alcanzar el estado de
transicin.
3. Disminucin de la energa de activacin.
Los principales factores a tener en cuenta son:
Naturaleza de las sustancias reaccionantes.
Superficie de contacto entre las sustancias reaccionantes.
Concentracin o presin de las sustancias reaccionantes.
Temperatura.
Catalizadores.
Energa radiante o luminosa.
4.5.1 Naturaleza de las sustancias reaccionantes
Para el estudio de la relacin entre la velocidad de la reaccin y la natura-
leza de las sustancias reaccionantes, no existe una regla como tal, ya que est
relacionado con las caractersticas especficas de las sustancias involucradas
en la reaccin.
61
S se conoce que, generalmente, las reacciones que no requieren rea-
justes de enlaces son rpidas a la temperatura ambiente. Por ejemplo:
CuSO
4
(ac) + 2 NaOH (ac) = Na
2
SO
4
(ac) + Cu (OH)
2
(s)
Las reacciones que requieren la ruptura y formacin de varios enla-
ces qumicos proceden lentamente a la temperatura ambiente. Por
ejemplo:
C
25
H
52
(s) + 38 O
2
(g) = 25 CO
2
(g) + 26 H
2
O (g) H < 0
4.5.2 Superficie de contacto entre las sustancias reaccionantes
En el caso de las reacciones heterogneas (las sustancias que intervienen
estn en diferentes fases), la velocidad de este tipo de reaccin es proporcional
a la superficie de contacto.
La trituracin previa de un slido, es decir, dividirlo en partculas meno-
res, aumenta el grado de divisin, con el consiguiente aumento de la frecuen-
cia de choques, incrementando la velocidad de la reaccin.
Una sustancia qumica slida puede existir en lminas, granallas o en pol-
vo y en este mismo orden aumenta el grado de divisin y el rea o superficie
de contacto.
4.5.3 Concentracin o presin de las sustancias reaccionantes
En general, para cualquier reaccin qumica casi siempre un aumento en
la concentracin de las sustancias reaccionantes, incrementa proporcionalmente
el nmero de partculas por unidad de volumen, lo que provoca un aumento en
la frecuencia del nmero de colisiones efectivas y por tanto se traduce, gene-
ralmente, en una mayor velocidad de reaccin.
4.5.3.1 Mecanismo de reaccin
Es el conjunto de pasos o etapas intermedias a lo largo de las cuales tiene
lugar una reaccin qumica. Se determina experimentalmente. Por ejemplo:
1. HBr + O
2
HOOBr (lento)
2. HOOBr + HBr 2 HOBr (rpido)
3. 2 HOBr + 2 HBr 2 H
2
O + 2 Br
2
(rpido)
Un mecanismo de reaccin que tiene n pasos, tendr un paso al cual llama-
mos lento y n 1 pasos que lo clasificamos como rpidos.
El paso lento es cualquiera de ellos.
62
4.5.3.2 Paso determinante de la velocidad de la reaccin
Es el que controla o determina la velocidad de la reaccin qumica. Es
siempre el paso lento. Por ejemplo: el paso 1 del epgrafe anterior.
4.5.3.3 Expresin cintica de la velocidad
Es el producto de la constante cintica k por las concentraciones de canti-
dad de sustancia de los reaccionantes del paso lento del mecanismo de reac-
cin. Por ejemplo:
v = k c(HBr) c(O
2
).
Donde:
k: es una constante de proporcionalidad conocida con el nombre de cons-
tante de velocidad o velocidad especfica.
4.5.3.4 Ecuacin global, neta o total del proceso
Es la suma de los pasos del mecanismo de reaccin. Por ejemplo:
4 HBr + O
2
2 H
2
O + 2 Br
2
4.5.3.5 Variacin de la velocidad con la concentracin
Pondremos varios ejemplos:
Si aumentamos la c(HBr), la velocidad aumenta.
Si disminuimos la c(O
2
), la velocidad disminuye.
Si aumentamos la c(HOOBr), la velocidad no vara.
Para reacciones qumicas que se producen entre gases un aumento de la
presin equivale a un aumento en la concentracin de los reaccionantes, lo
que incrementa la velocidad de la reaccin.
4.5.4 Temperatura
Generalmente, al elevarse la temperatura, aumenta la velocidad de la reac-
cin qumica.
Esto es debido a que:
Aumenta el nmero de choques entre las partculas.
Aumenta el nmero de partculas con energa igual o superior a la ener-
ga de activacin.
Aumenta el nmero de partculas con energa suficiente para formar el
complejo activado.
63
4.5.5 Catalizadores
Son sustancias qumicas que aumentan la velocidad de la reaccin qumi-
ca y al final de esta permanecen aparentemente sin haber tenido cambio qu-
mico alguno. Se colocan sobre el signo de igualdad. Por ejemplo:
MnO
2
2 H
2
O
2
(l) 2 H
2
O + O
2
(g).
Cmo actan los catalizadores?
Provocan que la reaccin qumica ocurra con un nuevo mecanismo, con la
creacin de un nuevo complejo activado donde la energa de activacin de la
etapa lenta es menor que en la reaccin no catalizada, lo que permite que
mayor nmero de partculas tengan la energa suficiente para transformarse en
productos y por lo tanto aumente la velocidad de reaccin.
La catlisis es el proceso mediante el cual acta un catalizador (figura 4.3).
Energa total
(kJ mol
1
)
(A)
H (A)
(B)
Reaccionantes
H (B)
Productos
Avance de la reaccin
Figura 4.3 Diagrama de energa total versus avance de la reaccin para un proceso
qumico. (A) Sin catalizador. (B) Con catalizador.
Las caractersticas de los catalizadores son:
No pueden provocar una reaccin que no se produzca por s misma.
Una sustancia que cataliza una reaccin no tiene que ser catalizador de
otras reacciones.
Una misma reaccin qumica puede ser catalizada por distintos
catalizadores, excepto donde los catalizadores son las enzimas.
Existen reacciones qumicas donde el catalizador es uno de los pro-
ductos (autocatlisis).
64
4.5.5.1 Enzimas
Son catalizadores de origen biolgico que facilitan las reacciones que se
producen en los organismos de los seres humanos, los animales y los vegeta-
les y son especficos para cada reaccin. Por ejemplo:
Enzimas Medio en que se encuentra Accin cataltica
Ptialina Saliva Hidrlisis parcial del almidn
Trombina Sangre Coagulacin de la sangre
Pepsina Jugo gstrico Hidrlisis de las protenas
Lipasa Bilis Digestin de las grasas
4.5.5.2 Inhibidores
Son sustancias que disminuyen la velocidad de las reacciones qumicas, ya
que resultan perjudiciales al proceso productivo o bioqumico. Por ejemplo:
antibiticos.
Los antibiticos son inhibidores de procesos vitales de bacterias y hongos
perjudiciales a las plantas, los animales y el ser humano. Su funcin es especfi-
ca, no afecta a las plantas ni animales superiores y elimina enzimas que catalizan
reacciones fundamentales para la vida de los organismos nocivos y por tanto
estos mueren. Por ejemplo: cefalexina, vancomicina, azitromicina, entre otros.
4.5.6 Energa radiante o luminosa
Algunas reacciones qumicas llamadas reacciones fotoqumicas, son promo-
vidas, inducidas o aceleradas por accin de la luz y en general de la energa radian-
te. En estas reacciones las partculas pasan a estados excitados de mayor energa,
con el consiguiente aumento de la velocidad de la reaccin qumica. Por ejemplo:
el proceso de fotosntesis que se produce en los vegetales vivos, donde se transfor-
ma el dixido de carbono y el agua en carbohidratos por la accin de la luz solar.
Luz solar
6 CO
2
(g) + 6 H
2
O C
6
H
12
O
6
(s) + 6 O
2
(g)
4.6 Ejercicios
1. En relacin con la velocidad media de reaccin responda verdadero (V) o
falso (F), segn corresponda. Explique en cada caso.
65
a) ____ Se determina a partir de datos experimentales.
b) ____ Cuando se determina a partir de una sustancia reaccionante su
valor es positivo.
c) ____ Un factor que influye en la velocidad de una reaccin es la natu-
raleza de las sustancias reaccionantes.
2. Se realiza la combustin de dos muestras de carbn en polvo, una en el
aire y la otra en dioxgeno puro. Ser igual la velocidad de la reaccin en
ambos casos? Explique.
3. La sacarosa arde en el aire a una temperatura superior a 500 C y produce
dixido de carbono y agua gaseosos. Explique cmo es posible que en los
seres humanos la sacarosa se transforme en dixido de carbono y agua
gaseosos a una temperatura entre 36 C y 37 C.
4. La siguiente tabla brinda cuatro formas en que puede ocurrir la reaccin
entre el zinc y el cido clorhdrico:
A B C D
Zn (polvo)
c(HCl) = 1 mol L
1
T = 30 C
Zn (granallas)
c(HCl) = 1 mol L
1
T = 30 C
Zn (polvo)
c(HCl) = 2 mol L
1
T = 30 C
Zn (polvo)
c(HCl) = 1 mol L
1
T = 40 C
En cada uno de los siguientes pares de recipientes, diga en cul ocurre ms
rpidamente la reaccin. Por qu?
A y B.
A y C.
A y D.
5. El clobetazol es un medicamento que se utiliza para las afecciones de la
piel, en sus envases aparece Almacnese de 15 C a 20 C y Protjase
de la luz. Por qu deben tomarse estas precauciones?
6. Por qu los catalizadores aumentan la velocidad de las reacciones qumi-
cas?
7. Se conoce que el proceso de descomposicin del yoduro de hidrgeno que
se representa a continuacin es exotrmico.
2 HI (g) H
2
(g) + I
2
(g)
La energa de activacin para este proceso es 184 kJ mol
1
.
En presencia de un catalizador de platino la energa de activacin es
59 kJ mol
1
.
a) En qu caso la reaccin transcurre a mayor velocidad? Por qu?
b) Dibuje un esbozo aproximado de un diagrama de energa total versus
avance de la reaccin que represente este proceso.
66
8. En cada par de reacciones representadas a continuacin la velocidad de
reaccin es diferente.
Cul de las dos reacciones es ms rpida?
Qu factor influye en cada caso?
a) (I) Mg(s) (lmina) + 2 HCl (ac) MgCl
2
(ac) + H
2
(g)
(II) Mg(s) (Polvo) + 2 HCl (ac) MgCl
2
(ac) + H
2
(g)
b) (I) 2 CO (g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) c(CO) = 10
8
mol L
1
(II) 2 CO (g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g) c(CO) = 10
3
mol L
1
c) (I) N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g) H > T = 50 C
(II) N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g) H > T = 200 C
Fe
d) (I) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
(II) N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
9. De un proceso qumico se conoce que su ecuacin total es:
A + B + C ABC
Y que la velocidad de la reaccin depende de las concentraciones de las
sustancias A y C.
a) Formule un mecanismo de reaccin en dos pasos que se corresponda
con este proceso.
b) Formule la expresin cintica de la velocidad.
b) Qu le sucede a la velocidad de la reaccin si aumentamos la c(B)?
Explique.
10. El siguiente diagrama representa la energa total versus el avance de la
reaccin para una reaccin qumica:
30
Energa total
(kJ mol
1
)
25
20
15
10
5
0
Avance de la reaccin
67
Diga cul es el valor numrico de las magnitudes que se indican en cada
caso, expresadas todas en kJ mol
1
:
a) Energa de activacin del proceso directo sin catalizador.
b) Entalpa de los reaccionantes del proceso inverso.
c) Entalpa del complejo activado del proceso directo con catalizador.
d) Entalpa de los productos del proceso directo.
e) Energa de activacin del proceso inverso con catalizador.
f) Entalpa de los reaccionantes del proceso directo.
g) Energa de activacin del proceso directo con catalizador.
h) Entalpa de los productos del proceso inverso.
i) Entalpa del complejo activado del proceso inverso sin catalizador.
j) Energa de activacin del proceso inverso sin catalizador.
68
TEMA 5
EQUILIBRIO QUMICO
5.1 Introduccin
Movimientos opuestos y fuerzas opuestas como las de la persona que des-
ciende por una escalera mecnica que asciende (figura 5.1), a igual velocidad,
pero en sentido opuesto, dan una aparente sensacin de no cambio.
Figura 5.1 Persona que desciende por una escalera mecnica ascendente
a igual velocidad, pero en sentido opuesto.
En este caso para el observador Y la posicin de X no cambia. Las partcu-
las en los procesos qumicos interaccionan de forma semejante para producir
lo que los qumicos llaman estado de equilibrio.
La palabra equilibrio nos da idea de estabilidad. Esta condicin se produce
por el balance de fuerzas que actan en sentidos opuestos. El equilibrio en
v
1
= v
2
X
v
1
Y
v
2
69
qumica tiene el mismo significado general dado anteriormente, pero se hace
necesario conocer algunos trminos.
En las reacciones qumicas estudiadas hasta este momento se puede presu-
mir que al ponerse en contacto las sustancias reaccionantes estas se transfor-
man totalmente en sustancias productos.
La experiencia demuestra que, en muchos casos, las reacciones qumicas
transcurren en dos sentidos opuestos, es decir, los reaccionantes se transfor-
man en productos y estos a su vez se transforman en reaccionantes, lo que
ocurre simultneamente.
El estudio del equilibrio qumico unido a los conocimientos estequiomtri-
cos, energticos y cinticos, nos permitir tener un conocimiento ms comple-
to acerca de la reaccin qumica.
5.2 Definicin de trminos
Para poder entender los aspectos relacionados con el estudio del equilibrio
qumico, se hace necesario definir una serie de conceptos.
Reaccin irreversible: es aquella que ocurre en un solo sentido, es decir,
las sustancias reaccionantes se transforman totalmente en productos. Por
ejemplo: en un sistema abierto la siguiente reaccin es irreversible:

CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
Reaccin reversible: es aquella que ocurre en los dos sentidos opues-
tos, es decir, los reaccionantes se transforman en productos y simult-
neamente los productos se transforman en reaccionantes. Por ejemplo:
en un sistema cerrado la siguiente reaccin es reversible:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g)
Convencionalmente, hemos establecido, que en la ecuacin qumica lla-
mamos reaccionantes a las sustancias que se colocan a la izquierda del
signo de igualdad y productos a las que se colocan a la derecha de este
signo.
Reaccin directa: se produce de izquierda a derecha ( ).
Reaccin inversa: se produce de derecha a izquierda ( ).
Insistimos en que esto es solo convencionalmente y para la escritura de la
ecuacin qumica, porque en la prctica los reaccionantes y los productos
indistintamente se pueden intercambiar en un sistema reversible.
70
Sistema homogneo: es completamente uniforme, o sea, sus propie-
dades y composicin son las mismas en cualquier punto del mismo.
Las sustancias se encuentran en el mismo estado de agregacin. Por
ejemplo:
CO (g) + 1/2 O
2
(g) CO
2
(g)
Sistema heterogneo: se compone de varias partes macroscpicas, se-
paradas unas de otras por superficies de divisin visibles, por lo que no
es completamente uniforme. Existen diferentes estados de agregacin
de las sustancias. Por ejemplo:
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g)
Sistema abierto: es aquel que intercambia masa y/o energa con el medio.
Sistema cerrado: es aquel que contiene una masa constante de sustan-
cia y toda ella a la misma temperatura, ya que no existe intercambio de
masa ni energa con el medio.
Cambios macroscpicos: son los cambios de aquellas propiedades como
la presin, que dependen de grandes cantidades de molculas.
Cambios microscpicos: son los cambios que ocurren a nivel molecular.
Conocido estos trminos nos encontramos en condiciones de definir el
estado de equilibrio qumico.
5.3 Equilibrio qumico
Es un estado dinmico en el que se estn produciendo continuamente cam-
bios opuestos a nivel molecular. La caracterstica principal es su naturaleza
dinmica.
Para representar este estado se acostumbra a utilizar doble flecha en senti-
dos opuestos entre reaccionantes y productos en las ecuaciones qumicas. Por
ejemplo:
Fe
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Las condiciones para que un sistema alcance el estado de equilibrio qumi-
co son:
Sistema cerrado.
Temperatura constante o uniforme.
71
5.4 Caractersticas del estado de equilibrio qumico
Las caractersticas del estado de equilibrio qumico se describen a conti-
nuacin:
Es un estado al cual tienden los sistemas espontneamente.
Es un equilibrio dinmico.
Sus propiedades y naturaleza son las mismas, cualquiera sea el sentido
desde el cual se alcance.
Un estado de equilibrio qumico dado se caracteriza por una cons-
tante.
Un estado de equilibrio qumico se reconoce porque en l:
No ocurren cambios macroscpicos.
Continan ocurriendo cambios microscpicos.
Las velocidades de los procesos directo e inverso se igualan (figura
5.2 a).
Las concentraciones de reaccionantes y productos se hacen constantes
(figura 5.2 b).
Figura 5.2 Diagramas en funcin del tiempo para un sistema que alcanza
el estado de equilibrio qumico. a) Velocidad. b) Concentracin.
Velocidad
(mol L
1
s
1
)
Concentracin
(mol L
1
)
Vd
Productos
Vd

= Vi
Reaccionantes
Vi
t
1
Tiempo

(s)
t
1
Tiempo

(s)
a) b)
72
5.5 Constante de equilibro en funcin de las concentraciones
La aplicacin de la ley de accin de masas es la expresin de la constante
de equilibrio en funcin de las concentraciones. De esta ley se deduce la si-
guiente afirmacin general:
Para cualquier sistema en estado de equilibrio qumico existe una relacin
constante y sencilla entre el producto de las concentraciones de las sustan-
cias que se forman (productos) y el producto de las concentraciones de las
sustancias que reaccionan (reaccionantes), elevadas cada una de ellas a sus
respectivos coeficientes estequiomtricos.
Por ejemplo: si la ecuacin qumica de la reaccin correspondiente al esta-
do de equilibrio qumico, se representa por:
4 NH
3
(g) + 3 O
2
(g) 2 N
2
(g) + 6 H
2
O (g) H < 0
La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las concentracio-
nes (Kc), nos queda:
) O ( c ) NH ( c
) O H ( c ) N ( c
Kc
2
3
3
4
2
6
2
2
=
5.5.1 Interpretacin del valor de la constante de equilibrio en funcin de
las concentraciones
Si el valor de Kc es grande, digamos 10
5
, la reaccin ser casi comple-
ta, la proporcin de productos ser mayor que la de reaccionantes y la
reaccin estar desplazada hacia la formacin de productos.
Si el valor de Kc es pequeo, digamos 10
5
, la reaccin no avanzar
mucho, la proporcin de reaccionantes ser mayor que la de productos
y la reaccin estar desplazada hacia la formacin de reaccionantes.
Para valores de Kc intermedios, de 10
1
-10, los reaccionantes y pro-
ductos se encuentran en proporciones comparables.
La constante de equilibrio solo vara con la temperatura, es decir, para
cada temperatura existir un valor de la constante de equilibrio.
En las expresiones de las constantes de equilibrio, solo se incluyen las sus-
tancias gaseosas y acuosas, nunca los slidos ni los lquidos, por ser su con-
centracin constante y estar su valor incluido dentro de la propia constante.
73
Ejemplo 1:
2 Hg (l) + O
2
(g) 2 HgO (s).
) O ( c
1
Kc
2
=
Ejemplo 2:
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
Kc = c(CO
2
)
5.6 Electrlitos. Definicin
Son sustancias que en disolucin se encuentran disociadas en iones, en
cierto grado, por lo que permiten, en cierta medida, la conductividad elctrica.
Son electrlitos:
Los hidrxidos metlicos.
Los cidos.
Las sales.
5.7 Tipos de electrlitos
Pueden clasificarse segn la extensin de la disociacin en disolucin acuo-
sa y segn el criterio de solubilidad.
Estas clasificaciones son imprecisas, ya que no hay un valor determinado
de la constante de disociacin ni de la solubilidad, que establezca un lmite
entre uno y otro tipo de electrlito.
5.7.1 Clasificacin de los electrlitos segn su fortaleza
1. Electrlitos fuertes:
Tienen elevado grado de disociacin inica.
Tienen elevado porcentaje de disociacin inica.
Elevada concentracin de iones.
74
Prcticamente nula la concentracin de especies no disociadas.
Por lo que son buenos conductores de la electricidad.
Por ejemplo: cloruro de sodio (NaCl).
2. Electrlitos dbiles:
Tienen bajo grado de disociacin inica.
Tienen bajo porcentaje de disociacin inica.
Baja concentracin de iones.
Elevada concentracin de molculas.
Por lo que son malos conductores de la electricidad.
Por ejemplo: cido actico o etanoico (CH
3
CO
2
H).
5.7.2 Clasificacin de los electrlitos segn solubilidad
1. Electrlitos solubles:
Se disuelven bien en el agua.
Se disuelve ms de un gramo en 100 g de agua.
Por ejemplo: hidrxido de sodio (NaOH).
2. Electrlitos poco solubles (incluye los prcticamente insolubles):
Se disuelven muy poco en el agua.
Se disuelve entre 1 g y menos de 0,001 g en 100 g de agua.
Por ejemplo: sulfato de calcio (CaSO
4
).
5.8 Reglas de fortaleza y solubilidad
Existen reglas generales y prcticas de fortaleza y solubilidad de los
electrlitos, que brindan informacin necesaria acerca de cada uno de ellos
(tabla 5.1).
Insistimos en que estas reglas son de carcter general y prctico.
No pretenden abarcar a todas las sustancias, ni dar una informacin exacta
sobre su fortaleza y solubilidad, para lo cual sera necesario las constantes
de disociacin inica y las del producto de solubilidad.
Suponemos que los electrlitos fuertes estn totalmente ionizados, aproxi-
macin que se puede aceptar en este nivel.
75
Tabla 5.1 Reglas de fortaleza y solubilidad

Electrlitos Fuertes Solubles
Hidrxidos
metlicos
Hidrxidos de los metales de los
grupos IA (Li, Na, K, Rb, Cs y Fr)
y IIA (Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra) de
la Tabla Peridica
Hidrxidos de los elementos del
grupo IA (Li, Na, K, Rb, Cs y Fr)
de la Tabla Peridica, el de bario
y la disolucin de amonaco
cidos HCl, HBr, HI, HNO
3
, HClO
3
,
HClO
4
y H
2
SO
4

Excepto los de silicio (Si),
antimonio (Sb), estao (Sn) y
plomo (Pb)
Sales Todas las sales solubles, excepto
cloruro de hierro (III). Acetato de
plomo (II) y halogenuros de
cadmio y de mercurio
Sales de Na
+
, K
+
y NH
4
+
.
Cloratos, nitratos y acetatos.
Sulfatos, excepto de Ca
2+
, Ba
2+
,
Sr
2+
y

Pb
2+
. Cloruros, bromuros y
yoduros, excepto de Ag
+
, Cu
+
,
Hg
+
, Hg
2+
y Pb
2+

5.8.1 Formulacin inica de los electrlitos en disolucin acuosa
En dependencia del tipo de electrlito, ser su representacin (tabla 5.2),
atendiendo a:
Que sea fuerte (F) o dbil (D).
Que sea soluble (S) o poco soluble (I).
Nota: estas letras constituyen un convenio para la clasificacin.
5.9 Constante de equilibrio de electrlitos dbiles y solubles
Es tambin llamada constante de disociacin inica y se representa por Ki.
Se acostumbra a usar Ka o Kb, segn se refiera a cido o base, respectivamen-
te. Por ejemplo:
Ecuacin de equilibrio:
FeCl
3
(ac) Fe
3+
(ac) +3 Cl
(ac).
Expresin de la constante de equilibrio:
) FeCl ( c
) Cl ( c ) Fe ( c
Ki
3
3 3 +
=
T
a
b
l
a

5
.

2

R
e
p
r
e
s
e
n
t
a
c
i
n

s
e
g
n

t
i
p
o

d
e

e
l
e
c
t
r
l
i
t
o

E
l
e
c
t
r
l
i
t
o

T
i
p
o

d
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l
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c
t
r
l
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t
o

N
o
t
a
c
i
n

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c
a

R
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p
r
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s
e
n
t
a
c
i
n

i
n
i
c
a

A
l
2
(
S
O
4
)
3

F
S

i
o
n
e
s

2
A
l
3
+
(
a
c
)
+
3
S
O
4
2
-
(
a
c
)

H
3
P
O
4

D
S

s
u
s
t
.

(
a
c
)

i
o
n
e
s

H
3
P
O
4
(
a
c
)

3
H
+
(
a
c
)

+

P
O
4
3
-
(
a
c
)

C
a
S
O
4

F
I

s
l
i
d
o

i
o
n
e
s

C
a
S
O
4
(
s
)

C
a
2
+
(
a
c
)

+

S
O
4
2
-
(
a
c
)

C
u
(
O
H
)
2

D
I

s
l
i
d
o

s
u
s
t
.

(
a
c
)

i
o
n
e
s

C
u
(
O
H
)
2
(
s
)

C
u
(
O
H
)
2
(
a
c
)

C
u

2
+
(
a
c
)

+

2
O
H
-
(
a
c
)

L
e
y
e
n
d
a
:
F
S
:

f
u
e
r
t
e

y

s
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l
u
b
l
e
.
D
S
:

d
b
i
l

y

s
o
l
u
b
l
e
.
F
I
:

f
u
e
r
t
e

y

p
o
c
o

s
o
l
u
b
l
e
.
D
I
:

d
b
i
l

y

p
o
c
o

s
o
l
u
b
l
e
.
77
La constante de disociacin inica (tabla 5.3):
Es un caso particular de la Kc.
Est definida solo para electrlitos dbiles y solubles.
Se determina experimentalmente.
Su valor depende de la temperatura.
Su valor no vara por dilucin o cambios de concentracin.
Por convenio su valor se expresa sin unidades.
Tabla 5.3 Constantes de disociacin inica a 298,15 K (25 C)
Frmula Valor Frmula Valor
HClO 4,0 10
8
H
3
BO
3
7,3 10
10
HBrO 2,1 10
9
H
3
PO
4
7,5 10
3

HIO 2,3 10
11
H
2
S 6,3 10
8

HCO
2
H 1,8 10
4
HNO
2
4,5 10
4

CH
3
CO
2
H 1,8 10
5
HCN 7,2 10
10

C
6
H
5
CO
2
H 6,5 10
5
NH
3
1,8 10
5
5.9.1 Interpretacin del valor de la constante de equilibrio
de electrlitos dbiles y solubles
Cuando los electrlitos se disocian en iones en igual proporcin el valor de
Ki permite establecer cul se ha disociado en mayor extensin. Nos informa
sobre la fortaleza relativa del electrlito, o sea, a mayor valor de Ki, mayor
fortaleza, mayor concentracin de iones, menor debilidad y menor concentra-
cin de molculas y viceversa. Por ejemplo:
Electrlito HClO (cido hipocloroso) Ki = 4,0 10
8
Electrlito HIO (cido hipoyodoso) Ki = 2,3 10
11
Ambos electrlitos son dbiles, pero el electrlito HClO, es ms fuerte,
por tener mayor valor de Ki.
Nota: dos electrlitos se disocian en iones en igual proporcin o exten-
sin, cuando se producen en cada caso, un catin por cada anin, dos cationes
por cada anin, etctera.
78
5.10 Electrlitos poco solubles
Si el electrlito es poco soluble, la disolucin es diluida, y la parte disuelta
est formada prcticamente por iones, por lo que se representan por el slido
en equilibrio con los iones.
5.10.1 Constante del producto de solubilidad
Es tambin llamada producto de solubilidad y se representa por Kps. Por
ejemplo:
Ecuacin de equilibrio:
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3 Ca
2+
(ac) + 2 PO
4
3
(ac)
Expresin de la Kps:
Kps = c
3
(Ca
2+
) c
2
(PO
4
3
)
La Kps es un caso particular de la constante de equilibrio en funcin de las
concentraciones (Kc), pero est definida solo para electrlitos poco solubles.
La constante del producto de solubilidad:
Se determina experimentalmente.
Su valor depende de la temperatura.
Convencionalmente se expresa sin unidades.
Sus valores aparecen en tablas como la 5.4.
Tabla 5.4 Constantes del producto de solubilidad a 298,15 K (25 C)
Frmula Valor Frmula Valor
Al(OH)
3
1,0 10
32
Mg(OH)
2
6,0 10
12

BaSO
4
1,5 10
10
NiS 1,4 10
24

CaCO
3
5,0 10
9
Ni(OH)
2
8,7 10
10

CaF
2
4,0 10
11
AgBr 6,0 10
13

CaSO
4
1,4 10
4
Ag
2
CrO
4
4,0 10
12

Zn(OH)
2
1,0 10
17
AgCl 1,8 10
10

CuS 6,0 10
36
PbCl
2
2,0 10
5

Cu(OH)
2
2,2 10
20
PbI
2
8,0 10
9

FeS 1,3 10
17
PbCO
3
1,0 10
13

Fe(OH)
3
3,8 10
38
Pb
3
(PO
4
)
2
1,5 10
32

79
5.10.2 Interpretacin del valor de la constante del producto
de solubilidad
Si las sustancias se disocian en iones en igual proporcin, se cumple que a
mayor Kps, mayor solubilidad. Por ejemplo:
BaSO
4
(sulfato de bario) Kps = 1,5 10
10
S = 1,22 10
5
mol L
1
CaSO
4
(sulfato de calcio) Kps = 1,4 10
4
S = 1,18 10
2
mol L
1
El sulfato de calcio es ms soluble que el sulfato de bario, por tener mayor Kps.
Si las sustancias no se disocian en iones en igual proporcin, no tiene que
cumplirse necesariamente, que a mayor Kps, mayor solubilidad, por lo que
hay que hacer el clculo correspondiente de la solubilidad. Por ejemplo:
BaSO
4
(sulfato de bario) Kps = 1,5 10
10
S = 1,22 10
5
mol L
1
Ag
2
CO
3
(carbonato de plata)

Kps = 8,2 10
12
S = 1,27 10
4
mol L
1
El carbonato de plata es ms soluble que el sulfato de bario, a pesar de
tener menor Kps.
5.10.3 Aplicaciones de la constante del producto de solubilidad (Kps)
Estas constantes tienen aplicaciones de mucha utilidad, como son:
1. Determinar la solubilidad de las sustancias muy poco solubles. Por ejem-
plo: calcule la solubilidad del yoduro de plata a 25 C, si el valor de la Kps
es 1,7 10
16
.
AgI (s) Ag
+
(ac) + I
(ac).
Incgnita:
S = ?
Dato:
Kps = 1,7 10
16
Frmula:
Kps = c(Ag
+
) c (I
)
c(Ag
+
) = c(I
) = S
Kps = S
2
Despeje:
Kps S =
80
Sustitucin:
16
10 7 , 1 S
=
Resolucin:
S = 1,30 10
8
mol L
1
Respuesta:
La solubilidad del yoduro de plata a 25 C es 1,30 10
8
mol L
1
.
2. Predecir la formacin o no de un precipitado al mezclar dos disoluciones.
Para predecir la formacin o no de un precipitado al mezclar dos disolu-
ciones, es necesario conocer la relacin entre la constante del producto de
solubilidad (Kps) y el producto inico (PI).
El producto inico (PI), es el producto de las concentraciones inicas ele-
vadas cada una a un exponente tal que es el coeficiente de cada especie en
la ecuacin de equilibrio. Para el caso del fosfato de calcio la expresin del
producto inico, nos queda:
PI = c
3
(Ca
2+
) c
2
(PO
4
3
)
Compare esta ltima expresin con la expresin de la Kps formulada ante-
riormente para esta misma sustancia.
La Kps es un caso particular del producto inico (PI) y se define para
cuando la disolucin est saturada.
Resumiendo:
Kps = PI: disolucin saturada.
Kps > PI: disolucin no saturada.
Kps < PI: se forma precipitado.
Por ejemplo: Se producir precipitado de cloruro de plata al unir disolu-
ciones de nitrato de plata y cloruro de sodio, si las concentraciones resul-
tantes son 10
3
mol L
1
y 10
2
mol L
1
respectivamente?
Incgnita:
AgCl(s) = ?
Datos:
c(AgNO
3
) = c(Ag
+
) = 10
3
mol L
1
, por ser fuerte y soluble
c(NaCl) = c(Cl
) = 10
2
mol L
1
, por ser fuerte y soluble
Kps(AgCl) = 1,8 10
10
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
(ac)
81
PI = c(Ag
+
) c (Cl
) = 10
3
10
2
= 10
5
1,8 10
10
< 10
5
: Kps < PI. Se produce precipitado.
5.11 Medida de la acidez de las disoluciones
Muchas reacciones qumicas que ocurren en los organismos vivos se pro-
ducen bajo la influencia de valores especficos de la concentracin de iones
hidrgeno (H
+
).
Los valores de la concentracin de iones hidrgeno en disoluciones dilui-
das son muy pequeos, por lo que resulta difcil operar con ellos.
Para eliminar esta dificultad, se ide una expresin matemtica donde la
concentracin hidrogeninica viene dada por un nmero entero o decimal, que
puede tomar valores entre 0 y 14, ambos inclusive, que se conoce como pH.
5.11.1 ndice de acidez, potencial de hidrgeno, pH
El pH de una disolucin acuosa es el opuesto del logaritmo de la concen-
tracin de cantidad de sustancia de iones hidrgeno (H
+
). Nos sirve para medir
el grado de acidez o de basicidad de las disoluciones acuosas.
Se expresa a travs de un nmero, sin unidades y su expresin matemtica es:
pH = log c(H
+
)
El agua es un electrlito muy dbil, cuya disociacin en iones se representa
por:
H
2
O H
+
(ac) + OH
(ac)
Surge de esta forma una nueva constante, denominada constante del pro-
ducto inico del agua, que se representa por KH
2
O, cuya expresin es:
KH
2
O = c(H
+
) c (OH
)
Se ha demostrado que para el agua pura se cumple que:
c(H
+
) = c(OH
) = 10
7
mol L
1
Por lo que el valor de la nueva constante es:
KH
2
O = 10
14
(mol L
1
)
2
a 25 C
Este valor no solo se cumple para el agua pura, sino para todas las disolu-
ciones acuosas a 25 C.
Como puede observarse, en esta nueva constante, al igual que las anterio-
res, su valor depende de la temperatura, aunque en el caso de la KH
2
O esta
variacin es pequea.
82
5.11.2 Clasificacin de las disoluciones, segn el valor
de las concentraciones relativas de las especies presentes
y segn el valor de pH
cida, si c(H
+
) > c(OH
) y pH < 7.
Bsica, si c(H
+
) < c(OH
) y pH > 7.
Neutra, si c (H
+
) = c (OH
) y pH = 7.
Para esta clasificacin podemos utilizar la tabla 5.5.
Ilustraremos esta parte con la resolucin de un problema sencillo. Por ejem-
plo: al medir la c(OH
) de la saliva de un paciente se detect que su valor es

10
8
mol L
1
. Determine su pH, clasifquela y justifique.
Como puede observarse, se hace necesario primero calcular la c(H
+
) y
posteriormente determinar el pH.
Incgnita:
pH = ?
Datos:
c(OH
) = 10
8
mol L
1
KH
2
O = 10
14
(mol L
1
)
2
Frmula:
KH
2
O = c (H
+
) c(OH
)
Despeje:
) OH ( C
O KH
) H ( C
2
+
=
Sustitucin:
1 8
2 1 14
L mol 10
) L mol ( 10
) H ( C

+
=
Resolucin:
c(H
+
) = 10
6
mol L
1
Frmula:
pH = log c(H
+
)
Sustitucin:
pH = log10
6
mol L
1

c
(
O
H
)

(
m
o
l

1
)

1
0
1
4

1
0
1
3

1
0
1
2

1
0
1
1

1
0
1
0

1
0
9

1
0
8

1
0
7

1
0
6

1
0
5

1
0
4

1
0
3

1
0
2

1
0
1

1
0
0

c
(
H
+
)

(
m
o
l

1
)

1
0

0

1
0
1

1
0
2

1
0
3

1
0
4

1
0
5

1
0
6

1
0
7

1
0
8

1
0
9

1
0
1
0

1
0
1
1

1
0
1
2

1
0
1
3

1
0
1
4

p
H

0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

1
0

1
1

1
2

1
3

1
4

T
a
b
l
a

5
.
5

R
e
l
a
c
i
n

e
n
t
r
e

l
a

c
(
O
H
)
,

c

(
H
+
)

y

e
l

p
H
O
b
s
e
r
v
a
c
i
o
n
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s
:
L
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m
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l
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l
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c
i
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l
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s

c
o
n
c
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n
t
r
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c
i
o
n
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s

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o
n
e
s

h
i
d
r
g
e
n
o

(
H
+
)

p
o
r

s
u
s

r
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s
p
e
c
t
i
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a
s

c
o
n
c
e
n
t
r
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n
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s

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m
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n

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l
o
r

i
g
u
a
l

a

1
0
1
4

(
m
o
l

1
)
2
,

q
u
e

e
s

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l

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l

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H

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c
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o
,

c
o
n

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i
g
n
o

c
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m
b
i
a
d
o
,
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x
c
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o

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n

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l

c
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s
o

d
e

q
u
e

l
a

c

(
H
+
)
=
1
0
0

m
o
l

1
,

q
u
e

e
l

p
H

e
s

c
e
r
o
.
84
Resolucin:
pH =(6) log 10 =6
Respuesta:
El pH de la saliva del paciente es 6, por lo que se clasifica como cida,
porque:
La c(H
+
) >c(OH
).
El pH <7.
5.11.3 Mtodos experimentales para la determinacin del pH
Papel indicador universal de pH, es una mezcla de varios
indicadores, de modo que presente diferentes colores de acuerdo
con el valor del pH. Estas mezclas se utilizan frecuentemente em-
bebidas en tiras de papel. Una de estas mezclas presenta la siguien-
te gama de colores:
Color Rojo
Rojo
naranja
Amarillo
Verde
olivo
Verde
Verde
azul
Azul
violeta
Rojo
violeta
pH 4 5 6 7 8 9 10 11
Mtodo colorimtrico, es un mtodo menos preciso, ms sencillo y
prctico. Consiste en analizar el color que toman cada uno de los
indicadores de que se disponga con una disolucin (tabla 5.6).
Tabla 5.6 Indicadores cido-base
Indicador Colores y valores de pH
Timol azul. 0 Rojo 1,2 Anaranjado 2,8 Amarillo 14
Metil naranja. 0 Rojo 3,1 Anaranjado 4,4 Amarillo 14
Bromocresol verde 0 Amarillo 3,8 Verde 5,4 Azul 14
Rojo de metilo 0 Rojo 4,2 Anaranjado 6,3 Amarillo 14
Tornasol 0 Rojo 4,5 Vinoso 8,3 Azul 14
P-nitrofenol 0 Incoloro 5,0 Blanco 7,0 Amarillo 14
Bromotimol azul 0 Amarillo 6,0 Verde 7,6 Azul 14
Fenolftalena 0 Incoloro 8,3 Rosado 10,0 Rojo violeta 14
Timolftalena 0 Incoloro 9,3 Azul claro 10,5 Azul 14

85
Por ejemplo: consultando la tabla 5.6, determine en qu intervalo de valo-
res de pH se encuentra una muestra de sangre, que al probarla con varios
indicadores arroj los siguientes resultados:
Vinoso al usar tornasol.
Amarillo frente al p-nitrofenol.
Verde con el bromotimol azul.
Incoloro con la fenolftalena.
Se analiza en qu intervalo de valores de pH, los indicadores empleados
presentan esos colores, de la siguiente forma:
Tornasol (vinoso): pH entre 4,5 y 8,3.
P-nitrofenol (amarillo): pH entre 7,0 y 14,0.
Bromotimol azul (verde): pH entre 6,0 y 7,6.
Fenolftalena (incoloro): pH entre 0,0 y 8,3.
De los intervalos de valores de pH seleccionados se toma:
De los valores menores, el mayor (7,0).
De los valores mayores, el menor (7,6).
Respuesta:
El pH de la muestra de sangre tiene un valor entre 7,0 y 7,6.
Medidores de pH: es el mtodo ms exacto y moderno, que usa los
llamados pHmetros, que son equipos elctricos, en los cuales se deter-
mina de forma directa y precisa el valor del pH.
5.11.4 Importancia de la determinacin de pH en tecnologa de la salud
La determinacin de pH resulta ser de suma importancia en algunos pro-
cesos biolgicos y en procedimientos tcnicos frecuentes en los laborato-
rios, como la elaboracin de medios de cultivo.
Para que el organismo humano funcione normalmente, el pH de las disolu-
ciones que intervienen en los procesos fisiolgicos, como el metabolismo,
deben permanecer prcticamente constantes.
El anlisis de pH puede servir de diagnstico en la deteccin de algunas
enfermedades.
Un ligero cambio en el valor del pH puede modificar la velocidad de algu-
nas de las reacciones que ocurren en el organismo y provocar alteraciones,
como se demuestra en los siguientes ejemplos:
86
El pH de la sangre debe oscilar entre 7,0 y 7,8. Otros valores son, en
general, incompatibles con la vida.
El jugo gstrico en los organismos sanos debe tener un pH entre 0,9 y 1,5.
La ptialina, enzima de la saliva encargada de hidrolizar el almidn
hasta glucosa, tiene su mayor actividad a pH igual a 6,7.
La pepsina, enzima que participa en la digestin de las protenas en el
estmago, tiene su mayor actividad a pH = 1,5.
Los valores normales del pH de la orina estn entre 4,6 y 8,0, depen-
diendo de la dieta, siendo su valor promedio igual a 6,0.
5.12 Hidrlisis salina
En las farmacias puede adquirirse con el nombre de bicarbonato de sodio y
frmula NaHCO
3
una sustancia en forma de polvo blanco, que se emplea para
neutralizar la acidez estomacal. Cuando una persona siente acidez estomacal,
pone en un vaso un poco de agua, le aade una cucharadita de bicarbonato de
sodio y se toma la disolucin que se forma.
Como es una sal que contiene hidrgeno en su composicin, algunos auto-
res la clasifican como una sal cida y entonces nos preguntamos: Es que
puede usarse una sal cida para combatir la acidez?
Por supuesto que no, no es una sal cida, sino una sal bsica, lo que sucede
es que ocurre una interaccin entre los iones de la sal y los iones del agua, y
produce una disolucin bsica, producto de la hidrlisis salina.
La hidrlisis salina es el desplazamiento del equilibrio inico del agua,
producido al menos por uno de los iones de la sal disuelta. Es tambin la
reaccin entre los iones de la sal y los iones del agua.
Las disoluciones de algunas sales pueden ser:
cidas.
Bsicas.
Neutras.
5.12.1 Hidrlisis de una sal procedente de un cido dbil y una base
fuerte y su disolucin es bsica
Ecuacin global:
NaHCO
3
(s) + H
2
O = NaOH (ac) + CO
2
(g) + H
2
O
(FS) (FS)
87
Ecuacin inica completa:
Na
+
(ac) + HCO
3
(ac) + H
2
O = Na
+
(ac) + OH
(ac) + CO
2
(g) + H
2
O
Ecuacin inica simplificada:
HCO
3
(ac) = OH

(ac) + CO
2
(g)
La disolucin es bsica, porque:
c(OH
) > c(H
+
).
pH > 7.
Kb > Ka.
5.12.2 Hidrlisis de una sal procedente de un cido fuerte y base dbil
y su disolucin es cida
Ecuacin global:
NH
4
NO
3
(ac) + H
2
O = NH
3
(ac) + H
2
O + HNO
3
(ac)
(FS) (DS) (FS)
NH
4
+
(ac) + NO
3
(ac) + H
2
O = NH
3
(ac) + H
2
O + H
+
(ac) + NO
3
(ac)
NH
4
+
(ac) = NH
3
(ac) + H
+
(ac)
La disolucin es cida, porque:
c(H
+
) > c(OH
).
pH < 7.
Ka > Kb.
5.12.3 Hidrlisis de una sal procedente de cido dbil y base dbil
y la disolucin puede ser cida, bsica o neutra
Ecuacin global:
NH
4
CH
3
CO
2
(ac) + H
2
O = CH
3
CO
2
H (ac) + NH
3
(ac) + H
2
O
(FS) (DS) (DS)
NH
4
+
(ac) + CH
3
CO
2
(ac) + H
2
O = CH
3
CO
2
H (ac) + NH
3
(ac) + H
2
O
NH
4
+
(ac) + CH
3
CO
2

(ac) = CH
3
CO
2
H (ac) + NH
3
(ac)
En este caso, el tipo de disolucin depende de los valores de las constantes
de disociacin inica del cido y de la base, es decir, Ka y Kb, por lo que la
disolucin puede ser cida, bsica o neutra.
88
Si buscamos en la tabla 5.3 los valores de las constantes de disociacin
inica del cido actico (CH
3
CO
2
H) y de la disolucin de amonaco (NH
3
)
veremos que son iguales e igual a 1,8 10
5
.
La disolucin es neutra, porque:
c(H
+
) = c(OH
).
pH = 7.
Ka = Kb.
5.12.4 Caso de una sal procedente de cido fuerte y base fuerte,
que no provoca hidrlisis, aunque la disolucin es neutra
Ecuacin global:
NaCl (ac) + H
2
O = NaOH (ac) + HCl (ac)
(FS) (FS) (FS)
Na
+
(ac) + Cl
(ac) + H
2
O = Na
+
(ac) + OH
(ac) + H
+
(ac) + Cl
(ac)
H
2
O = OH
(ac) + H
+
(ac)
La disolucin es neutra, porque:
c(H
+
) = c(OH
).
pH = 7.
Nota aclaratoria: obsrvese que solo nos queda la ecuacin de disocia-
cin del agua y esta es una sustancia neutra.
Tabla 5.7 Hidrlisis salina
Procedencia de la sal
cido Base
Resultado Disolucin
Dbil Fuerte c(OH
) > c(H
+
) Bsica
Fuerte Dbil c(H
+
) > c(OH
) cida
Dbil Dbil Ka > Kb cida
Dbil Dbil Ka < Kb Bsica
Dbil Dbil Ka = Kb Neutra
Fuerte Fuerte No hay hidrlisis Neutra

89
5.13 Ejercicios
1. Para el siguiente sistema en estado de equilibrio qumico:
X
2
(g) 2 X (g)
a) Plantee la expresin de la ley de accin de masas.
b) Qu le sucede al valor de Kc si disminuimos la c(X)? Explique.
c) En cul de los siguientes valores de Kc ser mayor la proporcin de
reaccionantes? Explique.
Kc = 10
6
mol L
1
Kc = 10
9
mol L
1
d) Represente un esbozo aproximado de un grfico de concentracin en
funcin de tiempo, para un sistema que alcanza el estado de equilibrio
qumico que represente a este proceso.
2. El siguiente grfico representa un proceso que alcanza el estado de equili-
brio qumico:
a) A partir de qu instante se alcanza el estado de equilibrio qumico?
Explique.
b) Cul es la concentracin de dihidrgeno en el estado de equilibrio
qumico?
c) Cul es la concentracin de yoduro de hidrgeno al inicio de la reac-
cin?
d) Formule la ecuacin qumica de equilibrio correspondiente.
e) Formule la expresin de la constante de equilibrio en funcin de las
concentraciones.
f) Represente un grfico de velocidad en funcin de tiempo para un siste-
ma que alcanza el estado de equilibrio qumico que se corresponda con
este proceso.
Concentracin
(mol L
1
)
60
50
40
30
10
0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (s)
20
2 HI (g)
H
2
(g)
I
2
(g)
90
g) Cul es la caracterstica principal del estado de equilibrio qumico?
h) Proponga un valor de Kc que se corresponda con el grfico representado.
3. Dadas las frmulas de los siguientes electrlitos:
KOH HNO
2
Ag
3
PO
4
a) Consultando la tabla 5.1, clasifquelos y represntelos inicamente.
b) Formule, donde sea posible, las expresiones de las constantes de diso-
ciacin inica y del producto de solubilidad.
c) Entre los dos primeros electrlitos cul tendr menor concentracin de
iones. Explique.
4. Conociendo que los valores de las Kps del NiS y del FeS, son respectiva-
mente 1,4 10
24
y 5,0 10
18
:
a) Cul de las dos disoluciones tiene mayor concentracin del anin
sulfuro (S
2
)? Explique.
b) Si se conoce que c(Ni
2+
) = c(S
2
) = 10
15
mol L
1
. Se formar o no
precipitado? Explique.
c) Clasifique la disolucin de sulfuro de nquel (II) en saturada, no satu-
rada o sobresaturada. Explique.
d) Se tiene una disolucin donde la c(S
2
) = 1,4 10
3
mol L
1
, qu
concentracin de ion hierro (II) debe aadirse para que comience a
precipitar sulfuro de hierro (II)? Justifique mediante los clculos nu-
mricos.
5. La sustancia XY, cuya Kps a 25 C es 10
20
, presenta la siguiente curva de
solubilidad:
XY
Concentracin
(mol L
1
)
S
25 T (C)
Se conocen los valores de los productos inicos de tres de sus disolu-
ciones:
XY
91
a) Represente en el grfico un punto Z a 25 C que corresponda a la diso-
lucin (I). Explique.
b) Cul o cules de las disoluciones no originan la formacin de un pre-
cipitado? Explique.
c) Represente la ecuacin de equilibrio y la expresin de la Kps para esta
sustancia XY, si conocemos que el catin es monovalente.
d) Determine el valor de la solubilidad de esta sustancia a 25 C.
6. El valor promedio del pH de la orina es 6.
a) Determine la concentracin de ion hidrgeno.
b) Calcule la concentracin de ion hidrxido.
c) Clasifique esta disolucin en cida, bsica o neutra. Explique.
d) Se podr neutralizar la orina con jugo de naranja que tiene pH = 3,5?
Justifique.
7. Se tiene una disolucin que al probarse con varios indicadores se obtienen
los siguientes resultados:
Amarillo, con el timol azul.
Anaranjado, con el metil naranja.
Verde, con el bromocresol verde.
Anaranjado, con el rojo de metilo.
Rojo, con el tornasol.
Amarillo, con el bromotimol azul.
Incoloro, con la fenolftalena.
Incoloro, con la timolftalena.
a) Determine, usando el mtodo colorimtrico, el pH aproximado de la
disolucin.
b) Diga el color que debe tomar el papel indicador universal de pH.
8. Complete el siguiente cuadro acerca de la representacin de los electrlitos:
Disoluciones I II III
PI 10
22
10
20
10
18
Electrlito Clasificacin Representacin inica
Al(OH)
3

CH
3
CO
2
H
FeCl
3

NH
4
OH
H
2
SO
4

92
9. El benzoato de sodio es una sal orgnica de frmula C
6
H
5
CO
2
Na, que se
utiliza como preservante de medicamentos y alimentos. El cido que la
origina llamado cido benzoico, de frmula C
6
H
5
CO
2
H, es dbil y soluble.
a) Represente inicamente las ecuaciones global, inicas completa y sim-
plificada de la hidrlisis provocada por esta sal.
b) Clasifique la disolucin de benzoato de sodio en cida, bsica o neu-
tra. Explique.
c) Cul de los siguientes valores se corresponden con esta disolucin?
Explique.
c(OH
) = 10
7
mol L
1
c(OH
) = 10
9
mol L
1
c (OH
) = 10
11
mol L
1
Electrlito Clasificacin Representacin inica
CaCl
2

NaOH
H
2
S
Mg(NO
3
)
2

Ni(OH)
3

H
2
SO
3

CaSO
4

Ba(OH)
2

HClO
4

HgCl
Ca(OH)
2

HNO
3

LiNO
3

Be(OH)
2

HCN

93
TEMA 6
PROCESOS DE OXIDACIN-REDUCCIN
6.1 Introduccin
La reaccin qumica implica un reordenamiento de los tomos y de los electro-
nes en las sustancias productos, distinto al que existe en las sustancias reaccionantes.
Muchas reacciones ocurren de forma tal que, en determinadas sustancias,
los electrones quedan distribuidos no uniformemente entre sus tomos, o sea,
que dentro de una misma sustancia la densidad electrnica favorece ms a
unos tomos que a otros. Este tipo de reaccin se conoce como reacciones de
oxidacin-reduccin o redox.
La fotosntesis, la respiracin del hombre y los animales son procesos bio-
lgicos, que constituyen ejemplos de reacciones redox. Existen procesos redox
extremadamente complejos, como el de la oxidacin biolgica, del cual an
no se conocen con exactitud todos los detalles.
A lo largo del tema se evidencia la ley de unidad y lucha de contrarios, ya
que se revela la indestructible unidad de la oxidacin y la reduccin: dos pro-
cesos contrarios y simultneos, que formando parte de una misma unidad, se
traducen en un desarrollo: la reaccin qumica.
6.2 Conceptos bsicos de oxidacin-reduccin
Antes de plantear nuevas cuestiones consideramos conveniente precisar y
recordar los conceptos esenciales relacionados con los procesos de oxida-
cin-reduccin.
94
La principal caracterstica de las reacciones redox, es que su realizacin
implica cambio en los nmeros de oxidacin de uno, dos o ms elementos,
ya se encuentren en estado libre o combinados.
6.2.1 Nmero, grado o estado de oxidacin
Se han usado estos tres nombres, actualmente el ms utilizado es el de
nmero de oxidacin. Es la carga que en apariencia adquieren los tomos, si se
considera que los electrones del enlace se atribuyen al tomo ms
electronegativo. Por ejemplo:
1+ 2-
H
2
O
6.2.2 Reglas para determinar los nmeros de oxidacin de los elementos
en una especie qumica
1. En las sustancias simples, es decir, formadas por un solo elemento, el n-
mero de oxidacin de cualquiera de sus tomos es cero. Por ejemplo: C,
H
2
, O
3
, P
4
, S
8
, entre otros.
2. En los iones simples, es decir, de un solo tomo, el nmero de oxidacin es
igual a la carga del ion. Por ejemplo: en el ion binegativo del azufre, el
nmero de oxidacin es 2.
Los elementos del grupo IA: Li, Na, K, Rb, Cs y Fr, solo tienen nme-
ro de oxidacin 1+.
Los elementos del grupo IIA: Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra, solo tienen
nmero de oxidacin 2+.
3. En todos los compuestos oxigenados, excepto en los perxidos, superxidos
y compuestos del flor, el nmero de oxidacin del oxgeno es 2. Por
ejemplo: Na
2
O, el oxgeno presenta nmero de oxidacin 2.
4. En todos los compuestos hidrogenados, excepto en los hidruros de metales
activos, el nmero de oxidacin de hidrgeno es 1+. Por ejemplo: HCl, el
hidrgeno presenta nmero de oxidacin 1+.
En los hidruros de metales activos, el nmero de oxidacin del hidr-
geno es 1. Por ejemplo: CaH
2
, donde el nmero de oxidacin del hi-
drgeno es 1.
5. En todos los haluros (fluoruros, cloruros, bromuros y yoduros), el nmero
de oxidacin del halgeno es 1. Por ejemplo: MgBr
2
, donde el bromo
tiene nmero de oxidacin 1.
95
6. En todos los sulfuros, el nmero de oxidacin del elemento azufre es 2.
Por ejemplo: H
2
S, donde el azufre presenta nmero de oxidacin 2.
7. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en la
frmula de un compuesto, es igual a cero. Por ejemplo:
1+X 2 1 + X + 4(2) = 0
KMnO
4
1 + X 8 = 0
X = 1 + 8
X = +7
Mn (7+)
Respuesta:
El nmero de oxidacin del manganeso en esta especie es 7+.
8. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos, en
los iones poliatmicos, es decir, formados por ms de un tomo, es igual a
la carga del ion. Por ejemplo:
X 2 2X + 7(2) = 2
Cr
2
O
7
2
2X 14 = 2
2X = 2 + 14
2X = +12
2
12
X
+
=
X = +6
Cr (6+)
Respuesta:
El nmero de oxidacin del cromo en esta especie es 6+.
6.2.3 Clasificacin de las reacciones qumicas, atendiendo al criterio
de la variacin o no en el nmero de oxidacin
Reacciones no redox: son aquellas en las que no varan los nmeros de oxida-
cin de los elementos qumicos de las especies reaccionantes. Por ejemplo:
2+2 1+2 2+ 21+
CaO(s) + H
2
O = Ca (OH)
2
(s)
1+ 5+2 1+ 1 1+5+2 1+1
AgNO
3
(ac) + NaCl (ac) = NaNO
3
(ac) + AgCl(s)
Reacciones redox o de oxidacin-reduccin: son aquellas en las que va-
ran los nmeros de oxidacin de los elementos qumicos de las especies
reaccionantes. Por ejemplo:
96
0 0 1+ 1
2 Na (s) + Cl
2
(g) = 2 NaCl (s)
Qu es la oxidacin?
Es el aumento en el nmero de oxidacin de los elementos qumicos, debi-
do a la prdida de electrones. Por ejemplo:
Semiecuacin de oxidacin:
2 Na
0
(s) = 2 Na
1+
+ 2 e
Qu es la reduccin?
Es la disminucin en el nmero de oxidacin de los elementos qumicos,
debido a la ganancia de electrones. Por ejemplo:
Semiecuacin de reduccin:
Cl
2
0
(g) + 2 e
= 2 Cl
Qu es el reductor o agente reductor?

Es la especie qumica que se oxida, ya que aumenta su nmero de oxida-
cin, debido a la prdida de electrones, causando la reduccin de otra es-
pecie qumica. Por ejemplo: Na
0
(s).
Qu es el oxidante o agente oxidante?
Es la especie qumica que se reduce, ya que disminuye su nmero de oxi-
dacin, debido a la ganancia de electrones, causando la oxidacin de otra
especie qumica. Por ejemplo: Cl
2
0
(g).
Ecuacin inica total de redox:
Es la suma de las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin. Por
ejemplo:
2 Na
0
(s) + Cl
2
0
(g) = 2 Na
+
+ 2 Cl
.
Otro ejemplo de reacciones redox:
0 1+6+2 2+6+2 0
Mg (s) + H
2
SO
4
(ac) = MgSO
4
(ac) + H
2
(g)
El magnesio Mg
0
(s), es el agente reductor, porque:
Es la especie qumica que se oxida.
Ya que aumenta su nmero de oxidacin.
Debido a la prdida de electrones.
Causando la reduccin del cido sulfrico.
Lo que se aprecia en la semiecuacin de oxidacin:
Mg
0
(s) = Mg
2+
(ac) + 2 e
97
El cido sulfrico, H
2
SO
4
(ac), es el agente oxidante, porque:
Es la especie que se reduce.
Ya que contiene al elemento hidrgeno.
Que disminuye su nmero de oxidacin.
Debido a la ganancia de electrones.
Causando la oxidacin del magnesio.
Lo que se aprecia en la semiecuacin de reduccin:
2 H
+
(ac) + 2 e

= H
2
0
(g).
La ecuacin inica total de redox es:
Mg
0
(s) + 2 H
+
(ac) = Mg
2+
(ac) + H
2
0
(g)
En una semiecuacin de redox, ya sea de oxidacin o de reduccin, existe
una forma oxidada y una forma reducida, que juntas constituye un par redox.
La forma oxidada: es la especie qumica de mayor nmero de oxidacin,
es decir, aquella especie que gana electrones, para reducirse. Por ejemplo:
Mg
2+
(ac) y H
+
(ac)
La forma reducida: es la especie qumica de menor nmero de oxidacin,
es decir, aquella especie que cede electrones, para oxidarse. Por ejemplo:
Mg
0
(s) y H
2
0
(g)
En ocasiones, resulta necesario que la o las semiecuaciones estn multipli-
cadas por los coeficientes adecuados, que garantice que la cantidad de
electrones transferidos sea igual en ambas, para de esta forma dar cumpli-
miento a la ley de conservacin de la materia, que aplicada a este caso
particular de la qumica se llama ley de conservacin de la masa.
Veamos otro ejemplo de oxidacin reduccin:
0 1+21+ 1+5+2 1+1 1+ 2
3 Cl
2
(g) + 6 NaOH (ac) = NaClO
3
(ac) + 5 NaCl (ac) + 3 H
2
O
Como puede observarse, en esta ecuacin hay un solo elemento qumico
que vara su nmero de oxidacin, aumentndolo y disminuyndolo, que
es el cloro (Cl).
El dicloro (Cl
2
0
) es el agente reductor, porque es la sustancia que se oxida,
ya que aumenta su nmero de oxidacin y cede electrones, provocando la
reduccin de s mismo.
El dicloro (Cl
2
0
) es el agente oxidante, porque es la sustancia que se redu-
ce, ya que disminuye su nmero de oxidacin y gana electrones, provo-
cando la oxidacin de s mismo.
Como puede observarse, el dicloro se oxida y se reduce, siendo agente
reductor y agente oxidante, por lo que se plantea que este es un proceso de
autoxidacin-reduccin.
98
Algunos recursos nemotcnicos:
Agente reductor, especie que se oxida, aumenta su nmero de oxida-
cin y cede electrones.
Agente oxidante, especie que se reduce, disminuye su nmero de oxi-
dacin y gana electrones.
Las formas reducidas son agentes reductores, porque se oxidan.
Las formas oxidadas, son agentes oxidantes, porque se reducen.
Las palabras oxidacin y aumento comienzan con vocal.
Las palabras reduccin y disminucin comienzan con consonante.
En las semiecuaciones, los electrones (e
) siempre se suman al lado de

las formas oxidadas.
6.3 Potencial estndar de electrodo
Es la fuerza electromotriz o potencial elctrico de un electrodo, que nos da
una medida de la extensin en que ocurre la semirreaccin, pero no nos infor-
ma acerca de la velocidad de la semirreaccin.
Es una propiedad intensiva, es decir, no depende de la masa, por eso al
multiplicar o dividir una semiecuacin por un nmero el valor del potencial
estndar de electrodo, no se afecta.
Se representa por E
0
y su unidad de medida es el volt (V).
6.3.1 Tabla de potenciales estndar de electrodo
Se construyen teniendo en cuenta que todos los valores han sido determi-
nados en condiciones estndar, que son:
Presin igual a 100 kPa.
Temperatura 298,15 K (25 C).
Concentracin de los iones igual a 1 mol L
1
, es decir, concentracin
unitaria.
Todos los valores han sido determinados utilizando como electrodo de
referencia el electrodo estndar de hidrgeno (EEH), al que se le asigna un
potencial estndar de electrodo de 0,00 V.
Es importante tener en cuenta el pH al que transcurren los procesos redox,
ya que este ejerce influencia determinante en la accin de algunos agentes
oxidantes y reductores.
99
Los valores de los potenciales estndar de electrodo determinados expe-
rimentalmente y que se relacionan en la tabla 6.1 han sido determinados en
medio cido. Destacamos esto, para conocimiento de estudiante, ya que exis-
ten otras tablas donde los valores de los potenciales estndar de electrodo se
miden en medio bsico.
Tabla 6.1 Potenciales estndar de electrodo, medidos a 298,15 K (25 C),
100 kPa y concentraciones unitarias de los iones
Forma oxidada + ne
Forma reducida E
0
(V)
F
2
0
(g) + 2 e

2 F
(ac)

+2,87
MnO
4

(ac) + 8 H
+
(ac) + 5 e
Mn
2+
(ac) + 4 H
2
O +1,51
Cl
2
0
(g) + 2 e
2 Cl

(ac) +1,36
Cr
2
O
7
2
(ac) + 14 H
+
(ac)+ 6e
2 Cr
3+
(ac) + 7 H
2
O +1,33
Br
2
0
(l) + 2 e
2 Br

(ac) +1,09
NO
3
(ac) + 4 H
+
(ac) + 3 e
NO (g) + 2 H
2
O +0,96
Ag
+
(ac) + 1 e
Ag
0
(s) +0,80
I
2
0
(s) + 2 e
2I
(ac) +0,54
Cu
2+
(ac) + 2 e
Cu
0
(s) +0,34
SO
4
2
(ac) + 4 H
+
(ac)+ 2 e
H
2
SO
3
(ac) + H
2
O +0,16
2 H
+
(ac) + 2 e
H
2
0
(g) 0,00
Pb
2+
(ac) + 2 e
Pb
0
(s) 0,13
Sn
2+
(ac) + 2 e
Sn
0
(s) 0,14
Ni
2+
(ac) + 2e
Ni
0
(s) 0,25
Co
2+
(ac) + 2 e
Co
0
(s) 0,28
Fe
2+
(ac) + 2 e
Fe
0
(s) 0,44
Cr
3+
(ac) + 3 e
Cr
0
(s) 0,74
Zn
2+
(ac) + 2 e
Zn
0
(s) 0,76
Mn
2+
( ac) + 2 e
Mn
0
(s) 1,18
Al
3+
(ac) + 3 e
Al
0
(s) 1,66
Mg
2+
(ac) + 2 e
Mg
0
(s) 2,37
Na
+
(ac) + 1 e
Na
0
(s) 2,71
Ca
2+
(ac) + 2 e
Ca
0
(s) 2,87
Ba
2+
(ac) + 2 e
Ba
0
(s) 2,90
K
+
(ac) + 1 e
K
0
(s) 2,93
Li
+
(ac) + 1 e
Li
0
(s) 3,05

100
Tambin es importante tener en cuenta que cuando las condiciones de pre-
sin, temperatura y concentracin varan con respecto a las establecidas para
determinar los valores de los potenciales estndar de electrodo, hay que reali-
zar las correcciones necesarias a estos valores, lo cual no es objeto de estudio
de este curso.
Observe que en la tabla 6.1 aparecen las semiecuaciones en sentido directo
con proceso de reduccin y en sentido inverso con proceso de oxidacin.
Aparecen las formas oxidadas, a la cual se le suman los electrones, pos-
teriormente se refleja la doble flecha, que me indica que el proceso puede
ocurrir en uno u otro sentido, a continuacin aparecen las formas reducidas y
por ltimo el valor de potencial estndar de electrodo.
6.3.1.1 Caractersticas de la tabla de potenciales estndar de electrodo
Para hacer ms asequible el estudio de la tabla 6.1 tomaremos como mues-
tra cinco de las semiecuaciones que aparecen en la misma:
1. F
2
0
(g) + 2 e
2 F
(ac) E
0
= +2,65 V
2. Cu
2+
(ac) + 2 e
Cu
0
(s) E
0
= +0,34 V
3. 2 H
+
(ac) + 2 e
H
2
0
(g) E
0
= 0,00 V
4. Al
3+
(ac) + 3 e
Al
0
(s) E
0
= 1,66 V
5. Li
+
(ac) + 1 e
Li
0
(s) E
0
= 3,05 V
Poder Reduccin Poder
oxidante reductor
(disminuye) Oxidacin (aumenta)
Todas las semiecuaciones aparecen escritas de izquierda a derecha en
el sentido de la reduccin y de derecha a izquierda en el sentido de la
oxidacin.
Los pares redox se escriben segn el siguiente esquema:
Forma oxidada + n e
Forma reducida E
0
(v)
Agente oxidante Agente reductor
se reduce se oxida
Los pares redox estn organizados en orden decreciente de los valores
de los potenciales estndar de electrodo, por lo que el poder oxidante
de las formas oxidadas disminuye y el poder reductor de las formas
reducidas aumenta.
Seleccin de mejores y peores agentes oxidantes y reductores:
Mejor oxidante: es la forma oxidada de mayor valor del E
0
. Por
ejemplo: F
2
0
(g).
101
Peor oxidante: es la forma oxidada de menor valor del E
0
. Por
ejemplo: Li
+
(ac).
Mejor reductor: es la forma reducida de menor valor del E
0
. Por
ejemplo: Li
0
(s).
Peor reductor: es la forma reducida de mayor valor del E
0
. Por
ejemplo: F
(ac).
Recurso nemotcnico:
Si suponemos que el siguiente cuadriltero es la tabla de potenciales de
electrodo, tenemos que:
Encontramos dos grandes grupos de valores de potenciales estndar de
electrodo:
Pares redox, con E
0
> 0, proceso espontneo en el sentido de la reduc-
cin y no espontneo en el sentido de la oxidacin. Por ejemplo:
Cl
2
0
(g) + 2 e
2 Cl
(ac) E
0
= + 1, 36 V.
Pares redox, con E
0
< 0, proceso no espontneo en el sentido de la
reduccin y espontneo en el sentido de la oxidacin. Por ejemplo:
Ca
2+
(ac) + 2 e
Ca
0
(s) E
0
= 2, 87 V.
A mayor valor del E
0
, ocurre en mayor extensin en el sentido de la
reduccin y en menor extensin en el sentido de la oxidacin y vice-
versa. Por ejemplo:
La semiecuacin 1 ocurre en mayor extensin en el sentido de la
reduccin que la semiecuacin 2, por tener mayor valor del poten-
cial estndar de electrodo (E
0
).
La semiecuacin 5 ocurre en mayor extensin en el sentido de la
oxidacin que la semiecuacin 4 por tener menor valor del poten-
cial estndar de electrodo (E
0
).
Ms oxidante Menos reductor
Menos oxidante Ms reductor
102
6.4 Aplicaciones de la tabla de potenciales estndar de electrodo
La tabla de potenciales estndar de electrodo se utiliza fundamentalmente para:
Calcular la fuerza electromotriz de las pilas electroqumicas.
Determinar el voltaje necesario para provocar cambios qumicos du-
rante el funcionamiento de una celda electroltica, en las electrlisis de
un electrlito fundido o de disoluciones acuosas de electrlitos.
Predecir la ocurrencia o no de reacciones qumicas.
6.5 Aplicacin de las reacciones redox en el anlisis qumico
Los procesos redox tienen un amplio campo de aplicacin, es por esto que se
investigan los procesos que tienen lugar en los electrodos durante el paso de la
corriente elctrica, teniendo en cuenta los aspectos cinticos y termodinmicos.
El conocimiento y control de estos procesos permite:
Obtener en los electrodos metales y otros productos qumicos.
La purificacin de metales y su revestimiento con capas protectoras
contra la corrosin.
La fabricacin de diversos tipos de pilas y acumuladores.
El desarrollo de mtodos electroqumicos de anlisis, entre otros.
Especficamente, en el anlisis qumico, las reacciones redox nos sirven
para la identificacin cualitativa y cuantitativa de las sustancias qumicas, de
la siguiente forma:
Cualitativa: porque nos permite identificar ante qu sustancia nos en-
contramos.
Cuantitativa: porque nos permite conocer en qu cantidad se encuen-
tra dicha sustancia.
6.6 Aplicacin de las reacciones redox en algunos procesos
biolgicos
Los procesos de oxidacin-reduccin pueden acompaarse de otros cam-
bios qumicos como el intercambio de tomos de hidrgeno u oxgeno, entre
los elementos reaccionantes.
103
Ilustremos este aspecto con un ejemplo.
Para estudiar la cadena respiratoria nos interesan dos tipos de reacciones
redox:
1. La transferencia de hidrgeno y electrones. Por ejemplo:
21+ 0 0 21+
AH
2
+ B = A + BH
2
Como se observa, el nmero de oxidacin del elemento hidrgeno, no
ha cambiado.
La especie qumica A se deshidrogena, se oxida y cede electrones.
La especie qumica B se hidrogena, se reduce y gana electrones.
2. Transferencia de electrones solamente. Por ejemplo:
2 Fe
2+
+ O
0
= 2 Fe
3+
+ O
2
Ambos elementos cambian sus nmeros de oxidacin.
El elemento qumico hierro (Fe) cambia de 2+ a 3+, se oxida y cede
electrones.
El elemento qumico oxgeno (O) cambia de 0 a 2, se reduce y gana
electrones.
Las reacciones redox se acompaan invariablemente de cambios energticos.
En el proceso de respiracin estas reacciones liberan energa y por tanto
ocurren espontneamente.
6.7 Ejercicios
1. Determine el nmero de oxidacin del elemento qumico destacado en
cada una de las siguientes especies qumicas:
a) MnO
4
2
.
b) Cu
2
O.
c) Al
2
(SO
4
)
3
.
d) P
2
O
5
.
e) PO
3
3
.
f) Fe(OH)
3.
g) CO
3
2
.
h) H
3
BO
3
.
i) CrO
4
2
.
j) NaClO
4
.
104
2. Dadas las siguientes ecuaciones qumicas:
(I) 2 Zn(s) + O
2
(g) = 2 ZnO(s)
(II) 2 NaOH (ac) + H
2
SO
4
(ac) = Na
2
SO
4
(ac) + 2 H
2
O
(II) Cu(s) + 4 HNO
3
(ac) = Cu (NO
3
)
2
(ac) + 2 NO
2
(g) + 2 H
2
O
a) Coloque los nmeros de oxidacin a todos y cada uno de los elementos
qumicos. De ser necesario, proceda a calcularlos.
b) Clasifique las reacciones qumicas segn el criterio de la variacin o
no en el nmero de oxidacin. Justifique en cada caso.
c) Seleccione, donde sea posible, los agentes reductor y oxidante. Justifi-
que en cada caso.
3. Teniendo en cuenta el siguiente fragmento de la tabla de potenciales estndar
de electrodo:
(I) Mg
2+
(ac) + 2 e
Mg (s) E
0
= 2,37 V
(II) I
2
(s) + 2 e
2 I
(ac) E
0
= +0,54 V
(III) Na
+
(ac) + 1 e
Na (s) E
0
= 2,71 V
(IV) Cl
2
(g) + 2 e
2 Cl

(ac) E
0
= +1,36 V
(V) Cr
3+
(ac) + 3 e
Cr (s) E
0
= 0,74 V
Seleccione y justifique en cada uno de los siguientes casos:
a) La especie que se reduce con mayor facilidad.
b) La semiecuacin que ocurre con mayor rapidez en el sentido de la
reduccin.
c) La forma oxidada que se oxida con mayor facilidad.
d) La semiecuacin que ocurre en mayor extensin en el sentido de la
oxidacin.
e) El mejor agente reductor.
f) Dos formas reducidas.
g) La especie que tiene menor tendencia a ganar electrones.
h) El peor oxidante.
i) El agente oxidante ms idneo para oxidar al sodio.
j) La semiecuacin que ocurre en menor extensin en el sentido de la
reduccin.
4. Consultando la tabla de potenciales estndar de electrodo, elija de cada
uno de los pares de reacciones siguientes, la que se verifica en mayor ex-
tensin si se supone a cada par colocado en condiciones semejantes. Justi-
fique en cada caso.
a) Oxidacin del hierro u oxidacin del cobre.
b) Reduccin del dicloro o reduccin del dibromo.
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) en el caso de los hidrxidos

) de la saliva de un paciente se detect que su valor es

Qu es el reductor o agente reductor?

) siempre se suman al lado de

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