Evaluacin de los subproductos de la cloracin en el proceso de Potabilizacin de la Planta
Lucio Bald Souls
Resumen Todo proceso de potabilizacin involucra la adicin de sustancias qumicas para mejorar las propiedades fsico-qumicas y bacteriolgicas del agua. El cloro es usado en el proceso de desinfeccin, etapa que garantiza la calidad bacteriolgica del agua. Cuando se adiciona cloro a un agua con alto contenido de materia orgnica, ocurren reacciones secundarias que generan compuestos Organoclorados, los cuales en algunos casos han resultado ser cancergenos, especficamente los Trihalometanos bromados. En este estudio se determin la concentracin de trihalometanos en el agua de la planta de Potabilizacin Lucio Bald Soul. Adicionalmente se modific el punto de pre-cloracin, con la finalidad de evaluar si exista una relacin entre ste y la formacin de trihalometanos (THM). Se analizaron un total de 8 muestras recolectadas durante 4 muestreos que se realizaron durante cuatro semanas. La concentracin de THM se determin por cromatografa de gases, mediante la tcnica de headspace. Se determinaron las concentraciones para los siguientes THM: cloroformo (CHCl 3 ), bromoformo (CHBr 3 ), dibromoclorometano (CHBr 2 Cl) y diclorobromometano (CHCl 2 Br). Entre los resultados se tiene que la concentracin de trihalometanos al modificar el punto de inyeccin de cloro disminuy de 79,9 0,8 g/L a 12,5 0,5 g/L valor que es sustancialmente menor con respecto a la concentracin mxima permisible establecida por la Agencia de Proteccin Ambiental de los EE.UU. 80 g/L y por el MARN 460 g/L para el total de los cuatro THM. Palabras clave: Desinfeccin, subproductos, demanda de cloro, trihalometanos. 1. Introduccin Todo proceso de potabilizacin involucra la adicin de sustancias qumicas con el objeto de mejorar las propiedades fsico-qumicas y bacteriolgicas del agua. Una de las sustancias ms importante es el cloro, quien se encarga del proceso de desinfeccin, etapa que garantiza la calidad bacteriolgica del agua, y que depende de una serie de condiciones que determinan su comportamiento. Cuando la adicin de cloro se hace a un agua con alto contenido de materia orgnica, se da lugar a una serie de reacciones secundarias que conllevan a la produccin de molculas qumicas particulares denominadas Organocloradas, las cuales en algunos de los casos han resultado ser cancergenas, como es el caso de los Trihalometanos bromados [1]. Los THMs ms predominantes son el clorofomo y el bromodicloroetano; con frecuencia tambien se encuentran el dibromoclorometano y el bromoformo. La concentracin de los THMs depende de la presencia de los precursores, as como de la dosis de cloro y el tiempo de contacto, la temperatura del agua y el pH. En estudios efectuados en animales, se ha descubierto que el cloroformo en altas dosis es cancergeno y que los otros THMs (pruebas en bacterias) son mutagnicos [2]. El Estado Carabobo se encuentra ubicado en la regin central de Venezuela y tiene una poblacin de 1.913.428 habitantes [3]. El suministro de agua en este Estado se realiza a travs de dos sistemas de bombeo conocidos como Sistema Regional del Centro I (SRC-I) y Sistema Regional del Centro II (SRC-II). El SRC-II lo forman el embalse Pao-La Balsa y la planta de tratamiento Lucio Baldo Soules. La planta de Potabilizacin de agua Lucio Bald Souls ubicada en el sector Noguera del municipio Carlos Arvelo del Estado Carabobo, cuenta con una capacidad de produccin instalada de 5500 L/s, y con la expectativa de incrementarla a corto plazo a 6300 L/s. La fuente de abastecimiento de agua de la planta Lucio Bald Souls es el embalse Pao-La Balsa, ubicado en las galeras del Pao en el estado Cojedes. La torre toma, de 4 m de dimetro y 25 m de altura permite obtener 5,5 m 3 de agua cruda por segundo. El embalse Pao La Balsa se nutre de la cuenca principal del ro Pao y sus afluentes. La capacidad de almacenamiento es de 450 MM de metros cbicos. [4] La planta Lucio Bald Souls junto al embalse Pao-La Balsa abastecen el eje oriental del estado Carabobo y la mayora de los municipios del estado Aragua hasta la ciudad de la Victoria, municipio Ribas [4] (Figura 1). Debido a la gran importancia que reviste la poblacin servida se considero necesario evaluar la presencia de subproductos de la desinfeccin, para tomar medidas que permitan su disminucin en el agua destinada para el consumo humano. Se requiere estudiar si se estn generando en la planta en estudio, en qu concentraciones y si hay relacin entre el punto donde se efecta la pre-cloracin y la formacin de trihalometanos (THM). Se debe destacar que el estudio se efectu a nivel de escala piloto (pruebas de Jarra), simulando los distintos procesos al cual es sometida el agua dentro de la planta de potabilizacin (coagulacin, floculacin, sedimentacin as como la pre y post desinfeccin). Los puntos de muestreo incluyen salida de la etapa de coagulacin, salida de la etapa de floculacin, salida de la etapa de sedimentacin y entrada al tanque de almacenamiento. En la planta se cuenta con una serie de bombas que son las responsables de enviar las muestras correspondientes a cada uno de los puntos antes mencionados, directamente al laboratorio para su posterior anlisis. Adicionalmente el agua a la salida de la etapa de sedimentacin fue utilizada para la realizacin de la curva de demanda de cloro, correspondiente al planteamiento de realizar la pre- cloracin en dicho punto. Para la captacin de tal muestra, se realiz una simulacin del proceso (a escala piloto), reproduciendo las condiciones en planta, tanto el tiempo de retencin como las dosificaciones de sulfato de aluminio y carbn activado, utilizando el equipo de ensayo de jarra. De esta simulacin se tomaron muestras del agua a la salida de la etapa de coagulacin y de la etapa de floculacin. Las pruebas no se efectuaron directamente en la planta puesto que esto implicaba la modificacin del patrn de operacin de la misma as como inversin de recursos financieros, humano y tiempo. 2. Parte Experimental Recoleccin de muestras La recoleccin de muestras se estableci de acuerdo a los mtodos normalizados [5]. Las muestras de agua cruda se tomaron como muestra simple o puntual por ser constante sus caractersticas durante un perodo considerable de tiempo. Se tomaron muestras del agua a la salida de las etapas de coagulacin, floculacin y sedimentacin, obtenidas del proceso simulado en el equipo de ensayo de jarra, se captaron con una inyectadora de 10 cc para pasarla luego a botellas de vidrio color mbar, para su posterior anlisis [5]. La frecuencia de recoleccin de muestras fue de dos veces por semana por un perodo de 4 semanas para un total de 8 muestras. Esto debido a la disponibilidad de los analistas de laboratorio, equipos, materiales y reactivos, a fin de no interferir con los horarios de captacin y anlisis de parmetros que permiten controlar el proceso de la planta diariamente. As, se precis que los das de captacin de muestras serian los das lunes y mircoles, adems, estos das corresponden a los mismos en los que la planta enva muestras al Laboratorio Central de Hidrocentro para la realizacin de los anlisis de trihalometanos. Parmetros de evaluacin Los parmetros ms importantes, que determinan el buen funcionamiento de este mecanismo son: el tiempo de residencia del desinfectante con el agua, dosis de desinfectante aplicada, las propiedades fsico-qumicas del agua a ser desinfectada, y las sustancias qumicas presentes en el medio que puedan interferir en la accin desinfectante. El mtodo de anlisis correspondiente a la medicin de los trihalometanos bromados, fue la micro extraccin lquido-lquido y cromatografa de gas capilar con detector de micro captura de electrones (ECD) [5]. Cada muestra de agua es extrada con Pentano y el extracto es inyectado en un cromatgrafo de gases equipado con un detector de captura de electrones (ECD) de respuesta lineal para la separacin y anlisis de los cuatro THMs. El tiempo de extraccin y anlisis es entre 20 y 30 minutos por muestra. Las soluciones estndar y las muestras son extradas y analizadas de igual manera, bajo las mismas condiciones. Dadas las regulaciones nacionales, las concentraciones de cada THM son reportadas por separado.
Anlisis de muestra y estndares: Posteriormente los viales son transferidos a la torre de inyeccin HP 7673 para anlisis. Los anlisis son realizados en un GC serie HP 6890, la inyeccin automtica sin divisin (splitless) es realizada con una torre de inyeccin HP 7673 con parmetros ajustados el cual permite inyectar a diferentes profundidades de succin en un vial. Columna 30m 0,53mm di 2,65m HP-1 (polidimetilsiloxano). Manejo de Datos ChemStation (serie DOS). Las condiciones analticas usadas se muestran en la Tabla 1. Simulacin del proceso de desinfeccin Para determinar la posible influencia de la ubicacin del punto de dosificacin de productos qumicos en el proceso de desinfeccin y posterior formacin de los trihalometanos, se realiz una simulacin del proceso (a escala piloto), reproduciendo las condiciones de planta, tanto del tiempo de retencin como las dosificaciones de sulfato de aluminio y carbn activado, utilizando el equipo de ensayo de jarra. En la prctica el control de la operacin del proceso de coagulacin se hace mediante pruebas de laboratorio. La prueba de jarra representa uno de los ensayos ms usados. Por medio de ste se puede simular el proceso de coagulacin evaluando y determinando parmetros como: dosis ptima de coagulante, tiempo de floculacin, pH de coagulacin, velocidad de sedimentacin, entre otros [7, 8]. El objetivo de este ensayo es determinar la dosis de coagulante que produce la ms rpida desestabilizacin de las partculas coloidales en planta y hace que se forme un flculo pesado y compacto que quede fcilmente retenido en los sedimentadores, segn sea el caso, con la finalidad de que este no se rompa al pasar por el filtro. Debe observarse que el flculo que se busca, por tanto, es aquel que da el mayor rendimiento en el conjunto de procesos de clarificacin [8]. El aparato de prueba de jarra consta de 6 vasos de precipitados o vasos de precipitado y con sus correspondientes agitadores de velocidad variable que permiten la mezcla de las muestras, durante un tiempo determinado, reproduciendo las condiciones de la etapa de coagulacin- floculacin de la planta de tratamiento (Figura 2). Cuando se habla del proceso actual (pre-cloracin en los canales de sedimentacin) se refiere a la ubicacin del punto de pre-cloracin en la planta de potabilizacin Lucio Bald Souls, tal y como operaba para el momento del estudio. Por el contrario, en el proceso propuesto (cloracin despus del sedimentador) lo que se sugiere es cambiar el punto de la pre-cloracin, esto con la finalidad de aumentar la eficiencia del proceso de desinfeccin y disminuir la cantidad de subproductos formados. Para ello se efectuaron estudios a escala de laboratorio. Por otra parte, se tomaron muestras de agua a la salida de las etapas de coagulacin, floculacin y sedimentacin obtenida del proceso simulado en el equipo de ensayo de jarra, a fin de evaluar la presencia de THMs a lo largo de las etapas que conforman el proceso. Mtodo de ejecucin de la prueba de jarra [8] Se tomaron seis (6) muestras del agua a utilizar en 6 vasos de precipitados (jarras) de 1000 mL. Se colocaron las jarras en el aparato, se bajan los seis agitadores de paleta. Se enciende el equipo para comenzar la mezcla, ajustando la velocidad a 80 rpm. Se agreg en el primer minuto a cada jarra las soluciones de sustancias qumicas que se dosifican en planta: cloro, carbn activado y sulfato de aluminio, en el orden de adicin en planta y la cantidad de sustancia establecida para cada jarra. Se observ en cada jarra la formacin del flculo, y se anot el tiempo de aparicin. Se disminuy la velocidad de agitacin a 20 rpm durante 15 minutos. Durante la mezcla lenta se observaron y anotaron el tiempo en que aparece el primer flculo visible y se dej crecer. Se observ a cual dosis correspondi el flculo ms grande. Se tom nota del tamao del flculo segn el ndice de Willcomb (Tabla 2) y el comparador segn WRA [9]. Se detuvo la mezcla, esta operacin dur 30 min. Se observ la sedimentacin en cada jarra, mirando como se desplaza el flculo hacia el fondo para ver si la sedimentacin es rpida o lenta. Una vez que finaliz la sedimentacin, se tom el sobrenadante de cada uno de las jarras, transfiriendo a un matraz para posteriores anlisis de color, turbidez, pH a fin de evaluar la sedimentacin. Finalmente, una vez realizada la simulacin del proceso modificado (a escala piloto) mediante el uso del equipo del ensayo de jarra, se realizaron anlisis de trihalometanos al agua para verificar su calidad.
3. Resultados y Discusin En el anlisis del proceso actual de potabilizacin, se estudi la presencia de los subproductos de cloracin, a lo largo de todas las etapas del proceso, para evaluar su concentracin y causas de origen. En la Tabla 3 se observa la variacin de la concentracin de estos subproductos, a lo largo de todas las etapas del proceso actual de potabilizacin y el propuesto. En la Tabla 4 se presentan las concentraciones promedio de THMs en ambos procesos, as como los establecidos en la Gaceta Oficial N 36395. Entre los trihalometanos encontrados se tienen el cloroformo, el bromodiclorometano, dibromoclorometano y el bromoformo, la suma de las concentraciones se toma como la representacin de la concentracin de los trihalometanos totales. Cabe destacar que para el dibromoclorometano y el bromoformo se obtuvieron concentraciones despreciables o no cuantificables (NQ) a lo largo de todas las etapas y en todas las muestras analizadas del proceso. El CHCl 3 fue el THM encontrado en mayor concentracin en la zona de estudio, al igual que se ha observado en estudios similares realizados en otras zonas [10-14]. Se sabe que la presencia en la materia orgnica de una fraccin hmica y otra flvica, que contienen gran cantidad de compuestos con enlaces insaturados, son los responsables de la formacin del CHCl 3 , siendo la fraccin hmica (que contiene grupos funcionales: acetilos, carboxilos, fenlicos, alcoholes, corbonilos y metoxi), la que reacciona en una mayor extensin con el cloro a travs de reacciones de oxidacin y sustitucin [15, 16]. En relacin con la ausencia de CHBr3, hallazgo que coincide con el estudio de Chang et al.[17], sta puede ser debida a que las fuentes que abastecen a los embalses estudiados provienen principalmente de aguas de ros y aguas superficiales en las que, segn estudios realizados, el contenido de bromo es generalmente bajo [11]. Existen algunos trabajos venezolanos donde se han realizado determinaciones de THM en acueductos nacionales. En un trabajo efectuado por el Ministerio de Ambiente y de los Recursos Naturales Renovables [18] se estudi la presencia de THM en las aguas del Acueducto Regional del Centro (Estado Carabobo) y del Acueducto Metropolitano (Distrito Federal). En este trabajo se encontr que, en ambos casos, los valores de THM totales fueron menores a 52 g/L. Igualmente, Saavedra y Breto [19], que evaluaron muestras de agua de la Planta de tratamiento Alejo Zuloaga del Estado Carabobo, observaron una concentracin promedio de THM de 80 g/L. En 1993, Prieto y Herrera [19] realizaron una determinacin de THM en la Planta de tratamiento Alonso de Ojeda de la ciudad de Maracaibo, obtenindose una concentracin media de THM de 56,6 g/L, siendo el cloroformo el principal constituyente con una media de 39,1 g/L [20]. Los resultado del presente estudio demuestran el aumento de la concentracin de los trihalometanos, a medida que avanza el agua a travs de las diferentes etapas de tratamiento, lo cual se explica por el hecho de que a medida que transcurren las etapas, mayor es el tiempo de residencia del cloro en el agua, siendo por ende mayor el tiempo de contacto del cloro con la materia orgnica presente, dando paulatinamente mayor posibilidad para la formacin de estos compuestos [21]. Sin embargo, al establecer el punto de pre-cloracin en los canales de agua sedimentada, se logra que en etapas anteriores en donde el agua posee cierta cantidad de materia orgnica, no exista cloro en contacto con la misma, evitando en gran medida la formacin de los subproductos ya mencionados tal y como se evidencia en las tablas anteriores, donde nicamente se tiene presente al cloroformo, generando concentraciones no cuantificables para el resto de los THMs analizados, y adems en la etapa de sedimentacin solamente, debido a que en etapas anteriores no hay presencia de cloro en el agua. Se observa como la concentracin de los THMs correspondiente al agua a la salida de la etapa de sedimentacin para el proceso propuesto es menor a la homloga en el proceso actual, lo cual es totalmente lgico debido a que en el proceso propuesto, la pre-cloracin est ubicada en los canales de agua sedimentada, lo cual trae como consecuencia que en etapas anteriores a la sedimentacin no exista un residual de cloro, descartando la posibilidad de que pueda reaccionar con la materia orgnica presente en el agua. Lo mismo se espera para la concentracin de THMs en el agua tratada correspondiente al sistema planteado, en donde a pesar de no poseer resultados al respecto, se espera un aumento ligero de la concentracin de los mismos, generando esto que se mantenga el comportamiento evidenciado para la etapa estudiada.
En el proceso propuesto, se tiene la primera adicin de cloro en los canales de sedimentacin, correspondiente al punto de pre-cloracin, etapa en la cual la carga orgnica presente es baja, gracias a los procesos anteriores de coagulacin, floculacin y sedimentacin. Esta disminucin considerable de la cantidad de materia orgnica, origina que la posibilidad de reaccin del cloro con la misma sea mnima, disminuyendo la formacin y concentracin de los THMs en el agua [22, 23]. Adicional a este hecho, cabe destacar que el punto de dosificacin de cloro, correspondiente a la pre-cloracin se encontrar ubicado justo al final del canal del agua sedimentada, punto en el cual concurre el agua proveniente de los cuatro sedimentadores que operan en el proceso, haciendo que la mezcla genere una turbulencia de tal magnitud que aumente la cantidad de oxgeno disuelto en el agua, lo cual refuerza an ms el beneficio del planteamiento realizado, ya que dicha cantidad de oxgeno disuelto acelera la oxidacin de la materia orgnica y otros compuestos, disminuyendo todava ms la posibilidad de que aumente la concentracin de los THMs [24]. Por otra parte, el punto planteado de pre-cloracin, aleja la posibilidad de que el carbn activado interfiera en la accin desinfectante del cloro, transformndolo en iones cloruro [25], debido que los puntos estarn lo suficientemente distanciados como para evitar que eso ocurra, ya que este ltimo es el encargado de remover compuestos que le dan color y sabor al agua, adsorbindolos en su superficie y dentro de los poros. Adicional a estos compuestos se encuentran los oxidantes como el cloro y el ozono, y los derivados cancergenos (trihalometanos) originados en tratamientos de agua, los cuales tambin son removidos por el carbn, el cual los transforma en formas reducidas inofensivas. Es importante destacar el efecto cataltico del rea de superficie del carbn activado, reduciendo la molcula de cloro (Cl 2 ) a iones cloruro (Cl - ). [26] Una propiedad muy utilizada de los carbones activos -de inters en muchos casos- es su accin cataltica y, ms concretamente, la que ejercen sobre la reaccin de oxidacin del agua con cloro libre [1, 27]: Cl 2 + H 2 O 2 HCl + O 2
Se realiza as la eliminacin de cloro de un agua que haya sufrido un tratamiento de cloracin en exceso. Esta accin eliminadora de cloro se caracteriza por la longitud de semi-decloracin, que es la altura de lecho filtrante que, a una velocidad dada, provoca una reduccin a la mitad de la dosis de cloro en el agua. El pH tiene una gran influencia en esta longitud. En la prctica, se utilizan, segn la temperatura, el contenido de cloro libre y la tolerancia admitida sobre el cloro residual, cargas volmicas que van de 5 a 15 volmenes de agua por volumen de carbn activo y hora [28].
Se produce una accin cataltica del mismo tipo frente a las cloraminas, que se descomponen en nitrgeno y cido clorhdrico. Sin embargo, su cintica es ms lenta que en el caso del cloro libre (longitud de se mide cloracin mucho ms elevada); por lo tanto, si se desea obtener resultados comparables, es preciso disminuir notablemente las cargas volmicas [28]. El poder de eliminacin de cloro de un carbn se ve afectado por todo lo que se opone al contacto entre el carbn y el agua a tratar: sedimentos de carbonato clcico, saturacin de la superficie por adsorcin de contaminantes diversos, entre otros [28]. La remocin de cloro y de cloraminas, es una reaccin rpida y no constituye un proceso de adsorcin, sino ms bien un proceso de reaccin cataltica de superficie, en donde, como ya se dijo, la molcula de cloro es catalizada en dos iones cloruros, al hacer reaccin con la superficie del carbn [29]. Todo lo anterior explica el por qu la adicin de cloro debe hacerse en un punto lejano al punto de dosificacin de carbn activado, con la finalidad de que este ltimo atrape toda la materia orgnica posible y sature su superficie adsorbedora, eliminando o disminuyendo la posibilidad de que reaccione catalticamente con el cloro e inhiba su accin desinfectante. Inicialmente se debe hablar del punto de pre-cloracin. Este punto de dosificacin se encuentra ubicado en el canal del agua de entrada a la planta, en donde el agua posee una cantidad de materia orgnica capaz de reaccionar con el mismo y generar subproductos [17]. Adicionalmente, se tiene el hecho de que, muy seguidamente a la adicin del cloro en la pre-cloracin, se encuentra el punto de dosificacin de carbn activado, lo cual hace que este ltimo tenga la posibilidad de inhibir la accin desinfectante del cloro, aun cuando este no ha tenido tiempo suficiente para realizar su trabajo oxidante y desinfectante [22]. Por todo lo antes explicado, se considera que el punto de pre-cloracin no es ptimo tal y como se encuentra en la actualidad, sino ms bien en el canal de agua sedimentada, tal y como ha sido evidenciado por los resultados obtenidos. Sin embargo, el hecho de tener un residual de cloro a lo largo de todas las etapas, por una parte garantiza la desinfeccin bacteriana del agua y por la otra evita el crecimiento de algas que pueden darle color al agua con el tiempo, lo cual no ocurrira si el punto de pre-cloracin se coloca en el canal de agua sedimentada. Por otra parte, cuando el cloro se aade por primera vez al agua en el canal de entrada a la planta, se le da a este un tiempo de residencia considerable para que pueda llevar a cabo su accin oxidante y desinfectante, siendo este de aproximadamente dos horas y treinta minutos, desde que el agua entra en contacto con el cloro hasta que llega al tanque de almacenamiento; sin embargo para el punto propuesto este tiempo no se obtendra durante el recorrido del agua en la planta, sino mas bien se manejara directamente con el tiempo de residencia del agua en el tanque de almacenamiento, subsanando as tal hecho. En general se puede decir, que tomando y analizando variables como: dosis de cloro a emplear, costos asociados al consumo de cloro, concentracin de THMs, cloro residual en las etapas del proceso e interferencias de sustancias qumicas dosificadas, se puede determinar que el punto actual de pre-cloracin, correspondiente al sistema actual de desinfeccin, no es ptimo, en comparacin con los resultados arrojados por el planteamiento hecho de mover dicho punto hasta los canales de sedimentacin. Finalmente, el punto de post-cloracin, es el encargado de dosificar el remanente de solucin clorada, y de generar el residual de cloro requerido para garantizar la calidad sanitaria del agua a travs de todo el sistema de distribucin y redes de tuberas, por lo cual su ubicacin debe ser al final de dicho proceso, coincidiendo con el punto de dosificacin actual empleado en el proceso de potabilizacin. 4. Conclusiones Entre las conclusiones ms importantes se encuentran que la implantacin del proceso de potabilizacin planteado para la planta Lucio Bald Souls mejora la calidad del agua en cuanto a presencia de subproductos de cloracin (TMHs totales) reduciendo su concentracin de 79,9 0,8 g/L a 12,5 0,5 g/L Adems se evidencia que el carbn activado ejerce una interferencia de la accin desinfectante y oxidante del cloro por su accin cataltica reducindolo a in cloruro. El consumo de cloro se reduce en 29 kg/h, cuando se establece el proceso planteado de tratamiento de agua para la planta Lucio Bald Souls, lo que es de suma importancia puesto que el cloro es txico para el ser humano.