La espectrometría de masa produce espectros de masa que muestran la abundancia relativa de iones formados al fragmentarse moléculas mediante colisiones con electrones de alta energía. Esto permite determinar la fórmula molecular e identificar compuestos orgánicos mediante la detección de iones moleculares y fragmentos característicos. Los espectros de alta resolución pueden distinguir compuestos con la misma masa nominal pero distinta masa exacta.
La espectrometría de masa produce espectros de masa que muestran la abundancia relativa de iones formados al fragmentarse moléculas mediante colisiones con electrones de alta energía. Esto permite determinar la fórmula molecular e identificar compuestos orgánicos mediante la detección de iones moleculares y fragmentos característicos. Los espectros de alta resolución pueden distinguir compuestos con la misma masa nominal pero distinta masa exacta.
La espectrometría de masa produce espectros de masa que muestran la abundancia relativa de iones formados al fragmentarse moléculas mediante colisiones con electrones de alta energía. Esto permite determinar la fórmula molecular e identificar compuestos orgánicos mediante la detección de iones moleculares y fragmentos característicos. Los espectros de alta resolución pueden distinguir compuestos con la misma masa nominal pero distinta masa exacta.
Espectro de masa (EM): registro de masa y abundancia relativa de los
iones que se forman por fragmentacin de una molcula por colisin con partcula de alta energa.
Espectro de masa por impacto electrnico (IE): resulta del bombardeo con electrones altamente energticos (20-70 eV). M + e -
2e - + M Formacin del ion molecular Formacin y fragmentacin de ion molecular (ion molecular: M ) ABCD A . + BDC + + CD + AB . A . + BCD + + CD . AB + AB + CD ABCD -2e - ABCD + e - Facilidad de prdida de electron: n > ! > " CH 3 C O CH 3 -e - -e - CH 3 C O CH 3 CH 3 C O CH 3 -e - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 . + CH 2 CH 2 + CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 Clivaje de uniones Ruptura homoltica Clivaje alfa Ruptura heteroltica Clivajes favorecidos: Conducen preferentemente a iones estables m/z 98: ion molecular (puede faltar en algunos casos) m/z 83: ion (pico) base (100%) m/z 990: ion (pico) isotpico Origen e importancia de iones M+1 y M+2 El espectrmetro discrimina entre las molculasque contienen los distintos istopos. Ejemplo: en el caso del hexano (C6H12) existirn: abundantes molculas 12 C 6 1 H 14 (m/z 86: M+) y menor cantidad de 12 C 6 13 C 1 H 14 (m/z 87: M+1+) y mucha menor cantidad de molculas 12 C 6 1 H 13 2 H (m/z 87: M+1+) La abundancia de los picos isotpicos depende de la abundancia natural del istopo mas pesado y de la cantidad de tomos Cloro: 35 Cl/ 37 Cl = 100/32.7 ~ 3/1 Bromo: 79 Br/ 81 Br = 100/97.5 ~ 1/1 Espectro del BrCH 3 Aplicaciones de los espectros de masa
Determinacin del PM: Limitaciones. Regla del nitrgeno. Identificacin y caracterizacin de compuestos. Limitaciones Anlisis estructural. Determinacin de frmula molecular (con espectros de alta resolucin Espectros de alta resolucin Dan valores de masa hasta con 6 decimales. Permiten decidir entre dos compuestos con la misma masa nominal pero distinta masa exacta. Ejemplo:
Compuesto FM Masa nominal Masa exacta Hexano C 6 H 14 86 86.10948
Pentenol C 5 H 10 O 86 86.07311 Espectros de alcanos 2,2-dimetilpropano Espectros de alcanos n-hexano Justificar presencia y abundancia de iones de iones de m/z 71, 57, 43 y 29. Espectros de alquenos
Alcoholes C R 1 R 2 CH 2 OH R 3 .. .. -e - .. C R 1 R 2 CH 2 OH R 3 + R 1 ! .. C R 1 CH 2 OH R 3 + .. C R 1 CH 2 R 3 .. OH + H 2 O C R 1 R 2 CH R 3 Clivaje alfa (Perdida preferencial del resto mas largo. Deshidratacin EM del 1-butanol Eteres Compuestos carbonlicos Clivaje alfa y posible prdida de CO. Reordenamientos C O X R R C O X C O + + X ! M ! R i i CO CO R + X + R = alquilo, arilo X = alquilo, arilo, H, OH, OR, NR 1 R 2 C OH O OH ! O C OH -2e - +e - O C + CO + m/z 105 m/z 77 m/z 122 M + Acido benzoico Espectros de masa de acetaldehdo, benzaldehdo y acetofenona Aminas N R R CH 2 CH 2 R' + e - -2e - R' CH 2 CH 2 N R R CH 2 -R CH 2 N R R N R R CH 2 M + ! + + + Regla del nitrgeno Clivaje alfa etilpropilamina