viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción

1
La difracción de rayos X y la
densidad electrónica
Rafael Moreno Esparza
Facultad de Química
UNAM
2007
El fenómeno de difracción
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
2
Rayos X vs NMR
Rayos X:
!Debe cristalizar
!La estructura puede modificarse por el empaquetamiento
!Es difícil caracterizar algunas propiedades de los átomos
(estado de oxidación)
"Las moléculas pueden ser muy grandes
"Se obtiene mejor resolución
"En principio no se requiere de información adicional para
determinar la estructura
NMR:
!Debe ser soluble
!Sólo pueden caracterizarse moléculas pequeñas
!Es menos exacta
!La determinación de estructuras complejas es muy difícil
"Puede caracterizar sistemas dinámicos
"Se puede caracterizar el espín nuclear
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El fenómeno de difracción
• Este es un fenómeno que se observa en todos los
sistemas ondulatorios, una rendija lo produce:
P
l
a
n
o

i
n
c
i
d
e
n
t
e

d
e

o
n
d
a
s
Difracción de una rendija
P
l
a
n
o

i
n
c
i
d
e
n
t
e

d
e

o
n
d
a
s
Difracción de una rendija
Interferencia constructiva
Interferencia destructiva
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El fenómeno de difracción
• Difracción de tres rejillas:



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5
El fenómeno de difracción
• Difracción de cinco rejillas:





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El fenómeno de difracción
• Difracción de mezcla de longitudes de onda:
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
7
El fenómeno de difracción
• Difracción de luz coherente:
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El fenómeno de difracción
• Patrón de difracción de un enrejado 1D
Patrón de difracción
Enrejado
Dirección
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El fenómeno de difracción
• Patrón de difracción de un enrejado 2D
5320 Líneas / cm
~ 660 nm
Patrón de difracción
Enrejado
Dirección
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Sistemas cristalinos y celdas unitarias
• La celda unitaria, es el espacio reproducible de un
cristal
c
b
a
x
z
y
!
"
#
a, b, c
! = $ (b – 0 – c)
" = $ (a – 0 – c)
# = $ (a – 0 – b)
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Sistemas cristalinos y celdas unitarias
• Un objeto solo puede arreglarse en alguna de las
siete clases cristalinas o en 14 lattices de Bravais
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Sistemas cristalinos y celdas unitarias
• Arreglos de un cristal molecular
b
0
a
c
Hidrocloruro de cafeína
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Sistemas cristalinos y celdas unitarias
• Un cristal molecular, evidentemente tiene un
arreglo particular determinado por las
interacciones débiles entre las moléculas que lo
componen
• Tiene un conjunto de dispersores de la radiación
(los electrones que lo componen)
• Podrá difractar los rayos X, siempre y cuando
existan las condiciones de difracción
• Una condición primordial para la difracción será
la de que existan planos que permitan que haya
interferencia de la radiación
• Si alejamos el cristal
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Sistemas cristalinos y celdas unitarias
• Encontraremos
los planos de
dispersores que
permitirán la
difracción
c
b
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15
El fenómeno de difracción
• Para producir radiación, es necesario tener cargas
aceleradas
• La carga y la masa de los electrones los hace
sujetos ideales para producir radiación
• De esta manera tenemos que los electrones y el
fenómeno de difracción están inextricablemente
unidos
• Así, podemos pensar que la interacción entre los
rayos X y la materia, es un proceso en donde el
haz incidente al chocar contra los electrones será
dispersado o reemitido en todas las direcciones
desde los electrones contra los que choca
• Los rayos X dispersados desde diferentes
electrones recorrerán diferentes distancias
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El fenómeno de difracción
• De manera que diferirán en sus fases relativas y
por tanto habrá interferencia al reunirse
• Algunas veces esta interferencia será constructiva
cuando se unen en fase, de manera que la
amplitud resultante sea la suma de las amplitudes
individuales
• En otras, la interferencia será destructiva cuando
se unen fuera de fase de manera que la amplitud
resultante sea la diferencia de las amplitudes
individuales
• O cualquiera de las posibilidades intermedias
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El fenómeno de difracción
• Mucho del fenómeno de difracción entenderse
cualitativamente si entendemos cuando las ondas
se dispersan en fase
• En particular podremos entender por que los
cristales amplifican la señal de manera que sea
detectable
• Y por que los patrones de difracción se restringen
a presentar manchas discretas
• Las manchas de difracción se les conoce como
reflexiones porque se puede considerar que el
cristal está compuesto de miles de espejos que
reflejan los rayos X
• A estos espejos se les conoce como planos de
Bragg
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El fenómeno de difracción
• Cuando la luz es reflejada por un espejo, el ángulo
de incidencia es igual al ángulo de reflexión
• Lo mismo es cierto para los planos de Bragg, y la
razón es que cuando el ángulo de incidencia es
igual al ángulo de reflexión, la radiación que
choca con el plano en fase sale en fase del plano,
sin importar donde chocan contra el plano
• En esta figura se puede ver por que:
% %
%
a
b
c
d
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El fenómeno de difracción
• En la figura se puede ver que los dos haces llegan
en fase a la línea ab si las líneas ad y bc tienen
diferente longitud entonces estarán fuera de fase
• Sin embargo, si estas líneas son idénticas,
entonces estarán en fase
• Se puede ver que las líneas tendrán la misma
longitud si y solo si el ángulo de incidencia es
igual al ángulo de reflexión
• Nótese que el haz incidente y el de reflexión
difieren en dirección por un ángulo total de 2%
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Las condiciones de la difracción
• ¿Pero cuáles son las condiciones para la difracción?
• Antes que nada nos acordamos de la ley de Bragg
• Fue derivada por los físicos ingleses Sir W.H. Bragg y su
hijo W.L. Bragg en 1913
• Explica por que las caras de un cristal reflejan la radiación
solo a ciertos ángulos
• Y se puede derivar fácilmente considerando las condiciones
necesarias para hacer que las fases de las ondas de un haz
coincidan cuando el ángulo incidente y el reflejado son
iguales
• Las ondas que componen un haz incidente siempre están en
fase y paralelas hasta el momento en que chocan contra un
átomo
• Es claro que a partir de ese momento algunas de las ondas
tendrán que recorrer diferentes distancias para encontrarse
con otro dispersor
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21
La ley de Bragg
• En la siguiente figura se puede ver que cuando la primera
onda choca con el dispersor, la onda 2 debe recorrer una
distancia adicional
• La distancia que debe recorrer la onda 2 mas que la onda 1
es igual a CB+BD
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La ley de Bragg
• Si las dos ondas viajan adyacentes y paralelas, la única
manera en que permanecerán en fase es que esta distancia
sea un múltiplo de la longitud de onda del haz incidente, es
decir:
• Como d es la hipotenusa del triángulo rectángulo ACB
podemos usar la trigonometría para relacionar la distancia
(d) y el ángulo (! ) del haz incidente
• La distancia AB es el cateto opuesto a %, entonces:
• Pero como CB = BD, entonces:
• Al sustituir la anterior en esta última:

n! = CB + BD

CB = dsin!

n! = 2CB

n! = 2dsen "
( )

d =
n!
2sen "
( )
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La ley de Bragg
• Algunos ejemplos:
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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La ley de Bragg
• Algunos ejemplos:
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
25
La ley de Bragg
• Algunos ejemplos:
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
26
La ley de Bragg
• Ahora bien, esta última expresión:
• nos indica que hay una relación de proporcionalidad inversa
entre el seno del ángulo y la distancia interplanar
• Es decir, al rearreglar esta expresión:
• Podemos concluir que:
• Que en última instancia es la relación que existe entre el
espacio real y lo que conocemos como espacio recíproco

d =
n!
2sen "
( )

sen !
( )
=
n"
2d

sen !
( )
"
1
d
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Difracción y transformada de Fourier
• ¿Qué es la transformada de Fourier?
– Es una representación de alguna función en términos de
un conjunto de ondas sinusoidales
– Este conjunto de ondas es ortogonal, es decir que
ninguna de las funciones del conjunto puede obtenerse
como una combinación lineal de las otras
– En particular un conjunto de ondas sinusoidales de
diferente frecuencia es ortogonal
– Una buena analogía es la de los tres colores primarios
(Rojo, verde y azul), no hay ninguna combinación de
dos de ellos que produzca el tercero, pero con estos tres
puedo generar cualquier color
– De manera similar mezclando ondas sinusoidales de
cualquier frecuencia en las proporciones adecuadas se
puede construir cualquier función arbitraria
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Difracción y transformada de Fourier
• Se puede demostrar que es posible representar
cualquier función continua sumando suficientes
ondas sinusoidales de la frecuencia y amplitud
apropiada
• Supongamos que un cristal imaginario que tiene
tres átomos en la celda dos carbonos y un oxígeno
• La densidad electrónica de la celda se verá así:
O C C
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Difracción y transformada de Fourier
• Ahora trataremos de representar esta función en
términos de ondas sinusoidales
• La primera tiene una frecuencia de 2 (es decir, se
repite dos veces a lo largo de la celda)
• Uno de los picos representará al oxígeno y el otro a
los dos carbonos
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Difracción y transformada de Fourier
• La segunda onda tiene una frecuencia de tres (se
repite tres veces)
• Pero tiene diferente fase (empieza en diferente
lugar que la otra onda)
• Y además la amplitud es diferente (es más
chaparrita)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Difracción y transformada de Fourier
• Finalmente, añadimos una onda con una
frecuencia de cinco
• Que también tiene diferente amplitud
• Y además la alineamos con los dos átomos de
carbono
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Freq. 2
Freq. 3
Freq. 5
Total
Difracción y transformada de Fourier
• Ahora las ponemos juntas
• Y las sumamos:
• Nótese que la suma de las tres ondas es una buena
aproximación de la celda original
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
33
Difracción y transformada de Fourier
• Entonces habiendo escogido correctamente la
amplitud, la frecuencia y el número de ondas
pudimos representar correctamente la celda
• Ahora haremos la transformada de Fourier de la
misma celda:
• El resultado muestra una serie de picos estando los
mayores en 2, 3 y 5 en el eje x, los cuales
corresponden a las ondas que elegimos
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
34
Difracción y transformada de Fourier
• Si analizamos con cuidado, nos encontramos además
que la altura de los picos corresponden a la amplitud
de las tres ondas
• Los picos pequeños de la transformada corresponden a
ondas adicionales que se requirieron para ajustar
perfectamente la densidad original
• Entonces la transformada de Fourier nos dice cual es la
mezcla de ondas sinusoidales que se necesitan para
hacer cualquier función
• Obviamente las ondas se siguen hasta el infinito, de
manera que tenemos muchísimas copias de la celda
unitaria
• Otras características de la transformada son que los
valores de frecuencia pueden ser positivos o negativos
y además son sus valores son complejos no reales
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
35
Difracción y transformada de Fourier
• Pero ¿Cuál es la conexión entre la difracción de Rayos
X y las transformadas de Fourier?
• Para responder esto, debemos deducir ¿cómo un sólido
cualquiera dispersará una onda incidente
• Así cuando la onda choca con el sólido, la radiación se
dispersará
• Consideraremos la onda difractada en una dirección
particular, y calcularemos la dispersión total sumando
la dispersión en esa dirección desde cada uno de los
puntos del sólido
• La dirección del haz incidente la representamos por el
vector k
• El haz difractado en la dirección escogida será k’
• Por conveniencia, hacemos que su
magnitud sea el recíproco de la
longitud de onda del haz:

k
!"
= k'
!" !
=
1
!
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
36
Difracción y transformada de Fourier
• Una gráfica que presenta esto es esta:
• Ahora debemos hacer la suma de la dispersión en todo el
sólido y escoger un origen dentro del sólido
• Luego calculamos la diferencia entre la longitud de las
trayectorias entre un haz dispersado desde un punto
arbitrario y un haz imaginario dispersado desde el origen

k
!"

k'
!" !

r
!
%
&
r
!

k
!"

k'
!" !

rcos! = r
!
" k
"!

rcos! = r
!
" k
"!
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Difracción y transformada de Fourier
• La diferencia de en la longitud de la trayectoria se traduce
en una diferencia de fase entre las dos ondas
• Al sumar la dispersión en todo el sólido tomando en
consideración la capacidad de dispersión de cada punto,
p(r) y de la representación compleja del cambio de fase
• Si sustituimos un nuevo vector s para la diferencia entre k
y k’, obtenemos la integral de Fourier estándar:
• Definiendo y sumando para todas las r

diferencia de trayectoria = r
!
! k
"!
- r
!
! k'
"! "
= r ! k
"!
- k'
"! "
( )

diferencia de fase =
2!
"
# r
!
# k
"!
$ k'
"! "
( )
= 2!r
!
# k
"!
$ k'
"! "
( )

s
!
= k
"!
! k'
"! "
( )

F s
!
( )
= p r
!
( )
V
!
e
2"ir
"!
#s
"! "
( )
dr
!
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Dispersión
• Para caracterizar las consecuencias de la relación
recíproca entre el espacio recíproco y el real,
analizaremos un conjunto de ejemplos que muestren el
comportamiento de ciertos sistemas al pasar del
espacio real al recíproco cuando se emplea el
experimento de difracción
• Para ello presentaremos cada experimento empleando
representaciones gráficas donde:
– En el lado izquierdo pondremos al espacio real, con sus
consabidas coordenadas x, y, z
– En tanto que en el lado izquierdo tendremos al espacio
recíproco el cual podrá ser caracterizado con unas
coordenadas a las que llamaremos h, k, l
• Hay una relación biunívoca entre los puntos del
espacio real y los del espacio recíproco
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
39
Dispersión
• Cuando tenemos un solo dispersor (átomo), observamos
este comportamiento de la radiación difractada:
• Un solo pico
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
Coordenadas Atómicas,
de la densidad electrónica
'(x,y,z)
Ángulos de reflexión,
de las intensidades
" (h,k,l)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
40
Dispersión
• Que en 2D se verá así:
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
41
Dispersión
• ¿Que ocurre cuando ponemos un par de dispersores?:
• Pues que aparecen varios picos de difracción
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
Coordenadas Atómicas,
de la densidad electrónica
'(x,y,z)
Ángulos de reflexión,
de las intensidades
" (h,k,l)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
42
Dispersión
• Cuyo perfil bidimensional es este:
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
43
Dispersión
• ¿Y qué pasa cuando ponemos una hilera de dispersores?:
• Pues que la señal se agudiza
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
Coordenadas Atómicas,
de la densidad electrónica
'(x,y,z)
Ángulos de reflexión,
de las intensidades
" (h,k,l)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
44
Dispersión
• Y tiene este perfil:
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
45
El espacio recíproco
• El espacio recíproco y el espacio directo son recíprocos
uno del otro
• Y están relacionados por la transformada de Fourier
• Al espacio recíproco se le llama también espacio de
Fourier o espacio de fase
• En el espacio recíproco se puede definir la llamada
lattice recíproca, como el conjunto de puntos
imaginarios construidos de tal manera que la dirección
de un vector desde un punto a otro del espacio
recíproco, coincide con la dirección perpendicular a los
planos del espacio real
• La separación de estos puntos (el valor absoluto del
vector) es igual al valor recíproco de la distancia
interplanar real
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
46
El espacio recíproco
• Ewald inventó una construcción geométrica para visualizar
cuales de los planos de Bragg están correctamente
orientados para que ocurra la difracción Los puntos en la
red recíproca representan los planos que forman la red real
(red cristalina)
• Entonces la red cristalina determina (a través de relaciones
definidas) los vectores de la red recíproca, el espaciamiento
de los puntos de la en la red y
las direcciones recíprocas asociadas
• Si consideramos una red cristalina
bidimensional definida por a, b y
el ángulo #, donde se muestran
los planos d
100
y d
010
• La red recíproca de esta,
estará construida por los vectores recíprocos a* y b* y
estarán separados por el ángulo #(
d
010
d
100
#
a
b
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
47
El espacio recíproco
• a* será perpendicular a los planos d
100
y su magnitud
será igual al recíproco de la distancia entre dichos
planos
• De manera similar b* será perpendicular a los planos
d
010
y su magnitud será igual al recíproco de la
distancia entre dichos planos
• Y por tanto # + #( =180º
b
a
#

1
d
010

1
d
100
#(
b*
a*
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
48
El espacio recíproco
• Debido a las relaciones lineales que existen entre los
planos se genera una red periódica
• Estas relaciones lineales son como esta:
• En general la periodicidad de la red periódica
estará dada por esta expresión:
• La expresión vectorial de los vectores de la red que
definen cada plano hkl es esta:
• Donde n es el vector unitario normal a los planos hkl

d
200
=
1
2
!
"
#
$
%
&
d
100

!
hkl
*
=
1
d
hkl
"
#
$
%
&
'

g
hkl
=
n
hkl
d
hkl
!
"
#
$
%
&
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
49
El espacio recíproco
• Para las redes que no son primitivas, como por ejemplo
una que sea centrada en el cuerpo, pueden presentarse
ausencias sistemáticas en la red recíproca, esto se debe
a la construcción de la red
• En esta figura se muestra como se usa una celda
unitaria
mayor (en verde) en vez
de la primitiva (en rojo).
• Esta celda tiene la ventaja
del ángulo recto entre a y b

d
100
b

d
010
a
a
b
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
50
El espacio recíproco
• Esta red recíproca se construye usando los diferentes
vectores de la red y distancias interplanares
• Cuando se etiqueta respecto a los nuevos vectores de red
recíprocos, las reflexiones vacías estarán ausentes
a*
b*
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
51
El espacio recíproco
• Estas ausencias ayudan a distinguir las diferentes clases de
redes cristalinas pues cada una tiene tiene ausencias
sistemáticas características
• En este caso los puntos con h+k es un entero impar están
ausentes, debido a la definición de la celda unitaria
• Si consideramos un círculo de radio r con dos puntos X y Y
en su circunferencia
r
0
X
Y
%
2%
A
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
52
El espacio recíproco
• Si el ángulo XAY se define como %, entonces por simple
geometría el ángulo X0Y será 2%, y si además:
• Si esta geometría se construye en la en el espacio recíproco,
tiene implicaciones muy importantes
• Si el radio se define como el inverso de la longitud de onda
del haz de rayos X
• Si Y es es el punto 000 de la red recíproca y X es un punto
cualquiera hkl, entonces la distancia XY es:
• Y por lo tanto:

sin! =
XY
2r

d XY
( )
=
1
d
hkl

sin! =
1
d
hkl
2
"
# " = 2d
hkl
sin!
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
53
El espacio recíproco, la esfera de Ewald
• Entonces resumiendo, el espacio recíproco representa a los
conjuntos de planos de la red cristalina
b*
a*
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
54
El espacio recíproco, la esfera de Ewald
• Cada punto puede etiquetarse, de manera que el punto 000
es el origen del cristal y cada uno de los puntos representa
una familia de planos del cristal
b*
a*
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
55
El espacio recíproco, la esfera de Ewald
• Este punto es donde incide el haz de rayos X, descrito por el
inverso de su longitud de onda, pues estamos en el espacio
recíproco

1
!
Haz de rayos X
b*
a*
000
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
56
b*
a*
000
El espacio recíproco, la esfera de Ewald
• De esta manera podemos generamos una esfera con un
radio igual al inverso de la longitud de onda y con el punto
000 tangente:

1
!
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
57
El espacio recíproco, la esfera de Ewald
• Si ahora giramos la dirección del haz de rayos X, veremos
que en la superficie de la esfera aparece una reflexión
a*
000
b*
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
58
El espacio recíproco, la esfera de Ewald
• Y veremos que las condiciones de difracción en ese ángulo
se cumplen
a*
000
b*
1
d
220

2!
220

!
220
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
59
El espacio recíproco, la esfera de Ewald
• Nótese que el haz difractado está a 2% del haz incidente
b
*
a
*
000
Haz incidente
H
az difractado
2%
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
60
El espacio recíproco
• Consecuencias del la reciprocidad
– ¿qué ocurrirá cuando pongamos un arreglo donde las
distancias entre los dispersores son menores?
– Pues que las señales de difracción se separan más para el
caso de las distancias menores y esto ocurre porque:
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

Tamaño de la red cristalina =
1
tamaño patrón de difracción
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
61
El espacio recíproco
• Consecuencias del la reciprocidad
– ¿Y que pasará si pongo un cuadrado?
– Que el número de dimensiones con reflexiones aumenta
Coordenadas Atómicas,
de la densidad electrónica
'(x,y,z)
Ángulos de reflexión,
de las intensidades
" (h,k,l)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
62
El espacio recíproco
• Consecuencias del la reciprocidad
– ¿Si ahora pongo un rectángulo?
– Las reflexiones y su distribución cambian de forma
Coordenadas Atómicas,
de la densidad electrónica
'(x,y,z)
Ángulos de reflexión,
de las intensidades
" (h,k,l)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
63
El espacio recíproco
• Consecuencias del la reciprocidad
– ¿Si ahora pongo una red oblicua?
– Otra vez reflexiones y su distribución cambian de forma
Coordenadas Atómicas,
de la densidad electrónica
'(x,y,z)
Ángulos de reflexión,
de las intensidades
" (h,k,l)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
64
El espacio recíproco
• Consecuencias del la reciprocidad
– ¿Si ahora hago una translación de la red oblicua?
– La translación hecha es tanto en el eje de las x como en
el de las y
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
65
El espacio recíproco
• Consecuencias del la reciprocidad
– Un buen observador inmediatamente notará que esta
vez no hay cambios en la distribución de reflexiones
respecto al caso anterior
Coordenadas Atómicas,
de la densidad electrónica
'(x,y,z)
Ángulos de reflexión,
de las intensidades
" (h,k,l)
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
66
El espacio recíproco
• De esta manera, tenemos que es posible relacionar
cualquier punto de la red real a un punto de la red
recíproca
Red cristalina
Espacio real
x, y, z
Red recíproca
Espacio imaginario
h, k, l
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El espacio recíproco
• Para pasar de uno a otro empleamos esta
transformación:
0 -2
0 2
-2 2
-2 0
-2 -2
2 -2
2 0
2 2
d
Vector normal a los planos (-1, 0)
g
P
l
a
n
o
s

d
e

l
a

r
e
d

2!
d
= g
Red cristalina
Espacio real
x, y, z
Red recíproca
Espacio imaginario
h, k, l
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El espacio recíproco
• Esto mismo lo haremos con diferentes familias de
planos
0 -2
0 2
-2 2
-2 0
-2 -2
2 -2
2 0
2 2
d
Red cristalina
Espacio real
x, y, z
Red recíproca
Espacio imaginario
h, k, l
g
Vector normal a los planos (-2, 1)
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El espacio recíproco
• Esto mismo lo haremos con diferentes familias de
planos
0 -2
0 2
-2 2
-2 0
-2 -2
2 -2
2 0
2 2
Red cristalina
Espacio real
x, y, z
Red recíproca
Espacio imaginario
h, k, l
d
g
Vector normal a los planos (-1, 1)
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El espacio recíproco
• Esto mismo lo haremos con diferentes familias de
planos
0 -2
0 2
-2 2
-2 0
-2 -2
2 -2
2 0
2 2
Red cristalina
Espacio real
x, y, z
Red recíproca
Espacio imaginario
h, k, l
d
g
Vector normal a los planos (-2, 1)
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El espacio recíproco
• Esto mismo lo haremos con diferentes familias de
planos
0 -2
0 2
-2 2
-2 0
-2 -2
2 -2
2 0
2 2
Red cristalina
Espacio real
x, y, z
Red recíproca
Espacio imaginario
h, k, l
g
N
o
r
m
a
l
d
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Las transformadas de Fourier
• Un átomo y su transformada de Fourier:
• Nótese que ambas funciones tienen simetría
esférica y mientras que el átomo aparece nítido su
transformada es ancha y suave
• Esto ilustra la relación recíproca entre una función
y su transformada
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Las transformadas de Fourier
• Una molécula y su transformada de Fourier:
• La molécula consiste de 7 átomos, su transformada
presenta cierto detalle pero la forma es todavía la
de la transformada atómica
• Esta transformada es el producto de la trasformada
atómica y las posiciones
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
74
Las transformadas de Fourier
• Una red y su transformada de Fourier:
• Los puntos de la red son puntos delta (exagerados)
• Nótese que la transformada de la red es una red con
direcciones y espaciamientos recíprocos
• Este es el origen de la red recíproca
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Las transformadas de Fourier
• Un cristal y su transformada de Fourier:
• Finalmente construimos un cristal haciendo una
convolución de una molécula con una red
• El resultado es una estructura cristalina
• La transformada de Fourier es pues el producto de la
transformada molecular y la red recíproca
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Las transformadas de Fourier
• Un pato y su transformada de Fourier:
• Noten sus mercedes que la imagen real da a lugar a
un patrón de difracción Hermitiano, al cual ustedes
conocen bien
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Las transformadas de Fourier inversas
• Un pato y su transformada de Fourier inversa:
• Si tenemos los términos de baja resolución del
patrón de difracción obtenemos un pato de baja
resolución
• Es decir hay una pérdida considerable
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Las transformadas de Fourier inversas
• Un pato y su transformada de Fourier inversa:
• Si perdemos datos de resolución media
• Habrá aristas finas pero aparecerá chorreado
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Las transformadas de Fourier inversas
• Un pato y su transformada de Fourier inversa:
• Cuando tenemos los términos de alta resolución
solamente veremos los bordes del pato
• Será difícil distinguir las clases de átomos
viernes, 13 marzo 2009 El fenómeno de difracción
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Las transformadas de Fourier inversas
• Un pato y su transformada de Fourier inversa:
• Cuando tenemos que un segmento de los datos se
ha perdido las características perpendiculares al
segmento aparecerán borrosas
• Habrá serios problemas con los factores de
temperatura
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Las transformadas de Fourier inversas
• Un pato y su transformada de Fourier inversa:
• Si perdemos 10% de los datos en capas
• Se observa este efecto
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Las transformadas de Fourier inversas
• Un pato y su transformada de Fourier inversa:
• Si perdemos 10% de los datos aleatoreamente
• Se promedian las pérdidas