UN PRIMER CURSO DE

INGENIERA
ELECTROQUMICA
AUTOR:
Frank Walsh
TRADUCTORES: Jos Gonzlez Garca
Vicente Montiel Leguey
Ttulo: Un primer curso de Ingeniera Electroqumica
Autor: Frank Walsh
Traductores: Jos Gonzlez Garca - Vicente Montiel Leguey
I.S.B.N.: 84-95015-52-8
Depsito Legal: A-152-2000
Edita: Editorial Club Universitario
Web: www.editorial-club-universitario.es
Printed in Spain
Imprime: Imprenta Gamma - Telf.: 965 67 19 87
C/. Cottolengo, 25 San Vicente (Alicante)
E. mail: gamma@1gamma.com
Web: www.1gamma.com
Reservados todos los derechos. Ni la totalidad ni parte de este libro puede reproducirse o
transmitirse por ningn procedimiento electrnico o mecnico, incluyendo fotocopia,
grabacin magntica o cualquier almacenamiento de informacin y sistema de
reproduccin, sin permiso previo y por escrito de los titulares del Copyright.
Dedicatoria
A: mi esposa, Pamela, y a nuestros hijos, Heather y Steven.
Luca Bernad Segarra Relaciones entre Fianza y Mandato
18
i
PREFACIO
Un ingeniero cosmopolita tal como yo mismo tiene una deuda de gratitud
con muchas personas y organizaciones por sus contribuciones a mi formacin
temprana. Espero que muchos me perdonarn si menciono a unos pocos:
i. Des Barker, cuya metalurgia prctica y explicacin vernacular para
ensear hicieron mucho para inspirar a un joven cientfico de la
corrosin.
ii. David Gabe, mi paciente director de Tesis, quien implant las bases de la
ingeniera de materiales en un qumico que, desde la ingeniera qumica,
estaba concentrado en una aproximacin al control de la contaminacin.
iii. Frank Holland, mi director de Tesis industrial quien siempre mantuvo
que haba un momento para ser consciente de los fallos de la teora y
pasar unos pocos amperios.
iv. Muchos colegas industriales quienes me han permitido pasar muchos
kiloamperios durante los paros tcnicos y proyectos de desarrollo.
v. Organizaciones de desarrollo e investigacin, incluyendo ECRC (ahora
E.A. Technology Limited), ICI Chemicals and Polymers Limited, Centro
de Investigacin Johnson Matthey y SERC por la colaboracin y
financiacin durante muchos programas de investigacin.
vi. Los textos iluminadores de F. Coeuret, M. Fleischmann, F. C.
Goodridge, N. Ibl, G. Kreysa, R. B. MacMullin, J. S. Newman, D. J.
Pickett, A. Storck, C. W. Tobias, A. A. Wragg, etc.
vii. Mis colegas hindes en el CECRI, quienes son los pioneros en
electroqumica bsica y prctica.
viii. Mi colaborador, Derek Pletcher, quien ha temperamentado
contnuamente mi tendencia hacia una explicacin puramente ingenieril
recordndome la qumica subyacente.
ix. Mis estudiantes de investigacin Craig Brown, Tom Ralph, Gavin
Reade, Pedro Trinidad e Ian White, quienes normalmente han
permanecido dentro o alrededor de la Ingeniera Electroqumica y que
me han animado a producir este texto bsico.
ii
La Ingeniera Electroqumica se puede definir como la comprensin y
desarrollo de materiales de aplicacin prctica y procesos que impliquen reacciones
electroqumicas. La disciplina incluye mtodos electroqumicos de sntesis,
reciclaje de procesos, conversin de energa y proteccin de materiales. Adems, su
importancia debe crecer segn la sociedad se hace ms sensible a la proteccin del
medio ambiente y a la necesidad de una conversin hacia energas limpias.
A pesar de su importancia industrial y acadmica, sin embargo, la
Ingeniera Electroqumica no es todava una disciplina aceptada y bien definida
fuera de su crculo de usuarios. Se dispone de varios textos detallados sobre el
diseo del reactor electroqumico e ingeniera de procesos electroqumicos. Estos
estn invariablemente escritos desde un punto de vista del ingeniero qumico. La
mayora de los estudiantes y usuarios de tecnologa electroqumica son, de todas
formas, qumicos o ingenieros de materiales. Muchos estudiantes, colegas
acadmicos y trabajadores de la industria han destacado la dificultad en la lectura de
la literatura de la ingeniera qumica. Estas consideraciones me han persuadido para
adoptar un planteamiento matemtico sencillo en el presente libro. Mientas que
algunos de mis compaeros ingenieros acadmicos pueden encontrar el tratamiento
diluido, espero que ellos entendern que se ha sacrificado en alguna manera el rigor
con el objetivo de ampliar el nmero de lectores.
La naturaleza interdisciplinaria de la ingeniera electroqumica presenta
problemas en la eleccin de un juego de smbolos y definiciones; agravndose la
situacin incluso con los convenios cambiantes. Se ha buscado compaginar tres
juegos de directrices de la IUPAC (Qumica Fsica), EFChE (Grupo de trabajo sobre
Ingeniera Electroqumica) y consistencia (sobre todo) con el libro hermano de D.
Pletcher Un primer curso de procesos electrdicos.
Con el objetivo de mantener el texto conciso, muchas aplicaciones de la
ingeniera electroqumica se han omitido o tratado brevemente. Al lector interesado
se le remite a otros libros para un tratamiento ms extenso (por ejemplo D. Pletcher
y F. C. Walsh Industrial Electrochemistry).
Los problemas resueltos al final de este libro provienen de una mezcla de
proyectos de investigacin, paros tcnicos/bsqueda de averas industriales y
problemas de estudiantes. Quizs sea inusual que todos estos ejemplos hayan sido
desarrollados a partir de reactores reales y procesos electroqumicos.
Finalmente, debo agradecer a los muchos colegas industriales que han
proporcionado fotografas y otras imgenes as como a Carole Chatley por
transcribir este manuscrito y a Michael Gillett por la elaboracin de las figuras.
Enero 1993 Frank C. Walsh
iii
PREFACIO A LA TRADUCCIN
Un Primer Curso en Ingeniera Electroqumica fue concebido a principio de
1990 y la versin en ingls fue publicada en 1993. Las motivaciones para el libro se
encuentran en:
i. la necesidad de tener una explicacin aplicada de la ingeniera
electroqumica en la enseanza de los cursos de pregrado (es decir,
ensear los fundamentos mediante la prctica).
ii. el deseo de proporcionar un texto legible por qumicos, tecnlogos de
materiales e ingenieros qumicos, (un desafo en vista de los diferentes
smbolos, ecuaciones y planteamientos utilizados por los diferentes
profesionales),
iii. el uso de problemas resueltos tomados de mi propia experiencia del
diseo y rendimiento de la clula electroqumica ( intentar responder las
cuestiones en qu extensin?, cuntos electrodos? qu tamao y tipo
de clula? qu rendimiento mximo se puede esperar?, y
iv. un intento de proporcionar ecuaciones clave, reacciones electrdicas y
planteamientos para ayudar al desarrollo industrial de la tecnologa
electroqumica (proporcionando datos concisos a travs del campo de la
electroqumica aplicada).
Numerosas universidades y cursos industriales han adoptado el libro como
texto base para el lector especializado. Estoy agradecido a mis colegas por la
revisin constructiva del texto, particularmente al Dr. Jorge Ibez de la
Universidad Iberoamericana, Mxico, quien proporcion comentarios tiles en base
a su experiencia de la lectura del libro y el uso del texto con los estudiantes.
Muchos colegas industriales han proporcionado un intercambio constructivo durante
las conferencias, seminarios y cursos cortos.
Me complace agradecer el continuo apoyo y contribuciones de mis colegas
en Portsmouth. En particular, debo mencin a Dr. Sheelagh Campbell y Dr. Des
Baker en nuestro grupo de Electroqumica Aplicada. Becarios de investigacin
actuales y recientes y postgraduados merecen mencin especial: Dr. Gavin Reade,
Dr. Gareth Radford, Dr. Charlie Kerr, Emma Fardon, Elan Mann, Richard Fletcher,
Lou Broadbent, Katie Patterson, Stephen Breakspear, Spencer Court, Gareth Kear,
Ian Penegar, Simon Connell, Sharon Slade and Stephen Gillard. Chris West ha
proporcionado valioso apoyo tcnico. El Dr. John Smart (Director de la Escuela de
Farmacia y Ciencias Biomdicas) y el Catedrtico David Rogers (Decano de la
Facultad de Ciencias) me han alentado a adoptar un planteamiento de investigacin
que abarca los aspectos biomdicos y medioambientales de la tecnologa
iv
Electroqumica. Muchos de nuestros postgraduados han permanecido en o alrededor
de la disciplina de la Ingeniera Electroqumica y ha sido un privilegio contribuir a
sus desarrollos profesionales.
Mis lazos con Espaa se han desarrollado durante muchos aos. Por
ejemplo, Fundaciones de la Unin Europea ha permitido visitantes como Pedro
Trinidad de la Universidad de Salamanca (dirigido por el Catedrtico Miguel Galn)
para alcanzar la calificacin de Grado en flujo de fluido. Pedro ms tarde accedi a
un puesto de investigacin en hidrometalurgia con la empresa Tcnicas Reunidas.
La traduccin al espaol ha sido posible a travs de los lazos con el Grupo
de Electroqumica Aplicada del Departamento de Qumica Fsica de la Universidad
de Alicante. Los profesores Toni Aldaz y Vicente Montiel han proporcionado un
importante marco para el desarrollo de la tecnologa electroqumica y me ha
complacido estar implicado con el Grupo de Alicante como colaborador, miembro
de Tribunal de Tesis y docente en las Jornadas que organizaron en el ao 1997.
Mencin especial debe ser hecha de Jos Gonzlez Garca a quien he
conocido como visitante de nuestros laboratorios, candidato a Doctor por la
Universidad de Alicante y como un amigo. l ha sido responsable, y promotor
entusiasta, de esta traduccin.
l ha sido testigo de la vitalidad y crecimiento de la ingeniera
electroqumica y de la electroqumica aplicada en muchos pases de habla hispana.
Esto es evidente en las muchas contribuciones de Espaa y Pases Sudamericanos a
revistas tales como Hidrometalurgy y Journal of Applied Electrochemistry. Es mi
esperanza que esta traduccin ayudar a contribuir al desarrollo continuado de estas
materias esenciales.
Frank C. Walsh
Enero 2000 Universidad de Portsmouth,UK
v
CONTENIDOS
Prefacio
Lista de Smbolos, Convenios de Signos y Unidades
1. Introduccin 1
1.1 Definiciones 1
1.2 El mbito de la Ingeniera Electroqumica 2
1.3 El desarrollo de la Ingeniera Electroqumica 5
2. Reacciones Electroqumicas 13
2.1 Reacciones electrdicas 13
2.2 Reacciones de la clula electroqumica 33
3. Componentes de la Clula Electroqumica 45
3.1 La interfase Electrodo/Electrolito y las capas cercanas al
electrodo 45
3.2 La fase electrodo 48
3.3 La fase electrolito 56
3.4 Separadores 66
4. La velocidad de las reacciones electroqumicas 77
4.1 La velocidad global de los procesos electrdicos 77
4.2 Medida de la cintica electrdica 83
4.3 Transferencia electrnica (de carga) simple 87
4.4 Transporte de materia 99
4.5 Control mixto: La interrelacin entre transferencia
electrnica y transporte de materia 107
5. Procesos de transporte 115
5.1 Flujo de fluido 115
5.2 Transporte de materia 123
5.3 Geometras Electrodo/Electrolito comunes 128
5.4 Medidas del transporte de materia 151
5.5 Balance de energa y transferencia de calor 168
6. Reactores electroqumicos y su comportamiento 175
6.1 Tipos de modelo de reactor 175
6.2 Ecuaciones de diseo para el grado de conversin 174
6.3 Indicadores de comportamiento para reactores
electroqumicos 205
7. Diseo de un reactor electroqumico 225
7.1 Procesos electroqumicos 225
7.2 Consideraciones generales en el diseo de un reactor 232
7.3 Factores importantes en el diseo de un reactor 239
8. Diseos de reactor electroqumico tpicos 265
8.1 Condiciones para los diseos de reactor 265
8.2 Clasificacin de los reactores 266
8.3 Reactores de tanque 268
vi
8.4 Reactores de flujo de placas paralelas (filtroprensa) 276
8.5 Reactores de pelcula fina 285
8.6 Reactores de electrodo rotatorio 289
8.7 Electrodos tridimensionales porosos estticos 291
8.8 Electrodos tridimensionales porosos mviles 297
9. Aplicaciones de la Tecnologa Electroqumica 299
9.1 General 299
9.2 Recuperacin del ion metlico en reactores de electrodo
cilndrico rotatorio y tridimensional poroso 305
9.3 Electrosntesis del clorhidrato de L-cistena en reactores
filtro-prensa de placas paralelas 330
9.4 Descomposicin salina va electrodilisis en un reactor
compartimento y placa 339
10. PROBLEMAS RESUELTOS 351
10.1 La interrelacin de la transferencia de carga y un
transporte de materia y el uso de un electrodo de disco
rotatorio para separar sus contribuciones 351
10.2 La cintica de un reactor de bao simple para la
recuperacin del ion cprico seguido por un electrodo
selectivo a iones 360
10.3 Reactores de electrodos cilndricos concntricos para la
recuperacin de ion cadmio y el tratamiento de las
correlaciones de grupos adimensionales. 367
10.4 Comportamiento y dimensionado de electrodos
tridimensionales porosos. 373
10.5 Voltaje de clula y eficiencia energtica de la electrolisis
del agua en un reactor de placas paralelas 377
11. Clausura: El continuo desarrollo de la Ingeniera
Electroqumica 385
12. ndice 389
vii
LISTA DE SMBOLOS
A continuacin se presenta una lista de smbolos utilizados a lo largo del
texto; las unidades habituales utilizadas se muestran entre parntesis:
a Actividad de las especies o coste de superficie electrdica
(euros/m
2
)
A rea de electrodo (m
2
)
e
A
rea de electrodo por unidad de volumen de electrodo (m
-1
)
s
A
rea de electrodo por unidad de volumen de reactor (m
-1
)
x
A
rea de seccin transversal (m
2
)
b Coste por unidad de energa elctrica (euros kWh
-1
)
A
b
Inversa de la pendiente de Tafel andica (V)
C
b
Inversa de la pendiente de Tafel catdica (V)
B Ancho de un electrodo plano (m)
c Concentracin de seno del reactivo (mol m
-3
o mol dm
-3
)
c
Cambio en la concentracin del reactivo (mol m
-3
o mol dm
-3
)
C Conductancia (S), capital invertido (euros)
C
A
Coste de agitacin (euros)
C
C
Capital circulante (euros)
C
E
Coste de potencia electroltica (euros)
C
I
Capital inmovilizado (euros)
C
P
Capacidad calorfica a presin constante (J kg
-1
K
-1
)
C
R
Coste del reactor (euros)
C
T
Coste de compra del terreno (euros)
C
TOT
Coste total del producto (euros)
d Dimetro (m)
d
e
Dimetro equivalente de un canal de seccin rectangular (m)
d
p
Dimetro medio de partcula (m)
D Coeficiente de difusin de una especie (m
2
s
-1
)
E Potencial de electrodo vs electrodo de referencia (V o mV)
e
E
Potencial de electrodo de equilibrio (reversible) (V o mV)
o
e
E
Potencial de electrodo formal (V o mV)
viii
CEL
E
Potencial de clula, es decir E
C
E
A
(V o mV)
e
CEL
E
Potencial de clula de equilibrio (V o mV)
E Diferencia de potencial de electrodo (V o mV)
masa S,
E
Consumo de energa electroltica -en base materia (J kg
-1
)
cantidad S,
E
Consumo de energa electroltica -en base molar (J mol
-1
)
vol S,
E
Consumo de energa electroltica -en base volumen (J m
-3
)
V
n
E
Consumo de energa volumtrica normalizada (J m
-3
)
f Frecuencia de un electrodo de disco rotatorio (s
-1
) o factor de
friccin
F Constante de Faraday (96485 C mol
-1
)
g Aceleracin de la gravedad (9.807 m s
-2
)
G
Variacin de energa libre de Gibbs (J mol
-1
)
CEL
G
Variacin de energa libre de Gibbs para la reaccin de clula (J
mol
-1
)
h Espesor del lecho (m) o coeficiente de transferencia de calor
individual
CEL
H
Variacin de entalpa para la reaccin de clula (J mol
-1
)
I Corriente (A)
I
L
Corriente lmite debido a la conveccin-difusin (A)
I
OPT
Corriente ptima (A)
I
TOT
Corriente total (A)
I
P
Corriente asociada a la reaccin deseada (A)
j Densidad de corriente (A m
-2
)
j
TC
Densidad de corriente debida a transferencia de carga (A m
-2
)
j
L
Densidad de corriente lmite por control de transporte de materia
(A m
-2
)
j
0
Densidad de corriente de intercambio (A m
-2
)
j
r
Densidad de corriente catdica parcial (A m
-2
)
j
s
Densidad de corriente andica parcial (A m
-2
)
k Constante de velocidad aparente de primer orden (s
-1
)
k
r
Constante de velocidad para la reaccin catdica (m s
-1
)
k
s
Constante de velocidad para la reaccin andica (m s
-1
)
k
m
Coeficiente de transporte de materia (m s
-1
)
k
s
Constante de velocidad estndar para un par redox (m s
-1
)
ix
k
0
Constante de velocidad para una reaccin electrdica a E = 0
frente a un electrodo de referencia (m s
-1
)
k
P
Conductividad trmica de la pared del reactor(W m
-1
K
-1
)
K Constante de Kohlrausch (ohm
-1
m
1/2
mol
-3/2
)
l Longitud caracterstica (m)
l
p
Espesor de la pared (m)
L Longitud de un electrodo plano (m)
L
e
Longitud adimensional
m Cantidad de especie (mol) o molalidad de especie (mol kg
-1
)
m
A
Cantidad de A reaccionado (mol)
m
P
Cantidad de reactivo convertido a producto (mol)
M Masa molar (kg mol
-1
)
n Nmero de electrones implicados en la reaccin electrdica
(adimensional) o nmero de reactores idnticos en una cascada
(adimensional)
n
P
Cantidad de producto P (mol)
N Flujo de materia (mol m
-2
s
-1
)
N
A
Constante de Avogadro (6.022 x 10
23
mol
-1
)
N
L
Flujo lmite debido a la conveccin difusin (mol m
-2
s
-1
)
p Presin (Pa)
P Permeselectividad de un ion (adimensional)
Q Carga elctrica (C)
Q
e
Carga electrnica individual (1.60 x 10
-19
C)
Q
P
Carga elctrica para formar producto, P (C)
Q
TOT
Carga elctrica total (C)
Q
V
Caudal (m
3
s
-1
)
r Orden de reaccin (adimensional) o radio de un disco o electrodo
cilndrico (m)
r
i
Radio interno de un electrodo cilndrico (m)
R Constante de los gases (8.314 J K
-1
mol
-1
) o resistencia (ohm)
R
n
Resistencia no compensada (ohm)
R
TC
Resistencia de transferencia de carga (ohm)
s Espacio velocidad (s
-1
) o constante de clula de conductividad
(m
-1
) o gradiente de velocidad (s
-1
)
x
s
n
Espacio velocidad normalizado (m
3
m
-3
s
-1
)
S Separacin entre electrodos (m)
S
N
Pendiente de Nernst, es decir 2.3RT/nF (V o mV)
S
CEL
Variacin de entropa para la reaccin de clula (J K
-1
mol
-1
)
S
P
Selectividad (adimensional)
t Tiempo (s)
t
+
Nmero de transporte del catin (adimensional)
t
-
Nmero de transporte del anin (adimensional)
m
t
+
Nmero de transporte del catin en la membrana (adimensional)
T Temperatura (K)
T
SR
Temperatura del reactor (K)
U Velocidad tangencial de un electrodo cilndrico rotatorio (m s
-1
) o
coeficiente de transferencia de calor global (W m
-2
K
-1
)
v Velocidad lineal media del electrolito (m s
-1
)
v()
Velocidad lineal media del electrolito en el seno (m s
-1
)
v
x
Velocidad lineal local del electrolito en la posicin x (m s
-1
)
v
+
Nmero de cationes por frmula unidad de electrolito
v
-
Nmero de aniones por frmula unidad de electrolito
V Volumen de electrolito (m
3
)
V
e
Volumen de electrodo (m
3
)
V
m
Volumen molar (m
3
mol
-1
)
V
n
Volumen de electrolito normalizado (m
3
)
V
R
Volumen de electrolito efectivo dentro del reactor (m
3
)
V
T
Volumen de electrolito en el tanque mezclador (m
3
)
w Masa de la especie (kg)
W Potencia requerida para el movimiento electrodo/electrolito (W)
W
V
Consumo de potencia volumtrica para la electrolisis (W)
V
n
W
Consumo de potencia volumtrica normalizada para la electrolisis
(W)
CEL
W
Consumo de potencia electroltica (W)
W
i
Velocidad de flujo de materia de la especie i (kg s
-1
)
x Distancia perpendicular desde la superficie del electrodo (m)
xi
X
A
Grado de conversin del reactivo (adimensional)
X
A,t
Grado de conversin del reactivo en el instante t (adimensional)
X
A, n
Grado de conversin del reactivo en n reactores idnticos en
cascada (adimensional)
y Distancia en la direccin y (m)

A
Coeficiente de transferencia para la reaccin andica
(adimensional)

C
Coeficiente de transferencia para la reaccin catdica
(adimensional)

Relacin de corrientes lmites

Factor de correlacin

Factor de efectividad del transporte de materia o relacin de

aspecto de un electrodo de placa rectangular, S/B (adimensional)

G
Rendimiento de energa elctrica (adimensional)

H
Rendimiento de energa trmica (adimensional)

+
Coeficiente de actividad del catin (adimensional)

-
Coeficiente de actividad del anin (adimensional)

Coeficiente de actividad inico medio (adimensional)

N
Espesor de la capa de difusin de Nernst (m)

Porosidad/vaco del lecho (adimensional) o rugosidad superficial

(m) o emisividad de la superficie

Sobrepotencial, E E
e
(V o mV)
Polarizacin (V o mV)

act
Sobrepotencial de activacin (V o mV)

conc
Sobrepotencial de polarizacin (V o mV)

A
Sobrepotencial en el nodo (V o mV)

C
Sobrepotencial en el ctodo (V o mV)

i
Rendimiento instantneo (adimensional)

O
Rendimiento del producto (adimensional)

P
Rendimiento en materia total (adimensional)

Conductividad elctrica o del electrolito (S m

-1
)

efec
Conductividad elctrica efectiva de un seperador (S m
-1
)

s
Conductividad del electrolito efectiva dentro de los poros (S m
-1
)
+
0

Conductividad molar del catin a dilucin infinita (S m

-1
mol
-1
)
xii
-
0

Conductividad molar del anin a dilucin infinita (S m

-1
mol
-1
)

Conductividad molar del electrolito (S m

-1
mol
-1
)

0
Conductividad molar del electrolito a dilucin infinita (S m
-1
mol
-1
)

Viscosidad dinmica de la disolucin (centipoise)

Viscosidad cinemtica de la disolucin, viscosidad dinmica

/densidad (m
2
s
-1)

+
Nmero de iones positivos de la disolucin de una sal

-
Nmero de iones negativos de la disolucin de una sal

Densidad del fluido (kg m

-3
)

e
Resistividad del electrolito o elctrica (ohm m)

efec
Resistividad efectiva del separador (ohm m)

et
Rendimiento espacio tiempo (mol m
-3
s
-1
)

n
Rendimiento normalizado (mol m
-3
s
-1
)

SB
Constante de Stefan-Boltzmann (5.67 x 10
-8
W m
-2
K
-4
)

yx
Tensin tangencial entre las capas de fluido adyacentes (kg m
-1
s
-2
)

R
Tiempo de residencia medio del electrolito en el reactor (s)

et
Espacio tiempo (s)

T
Tiempo de residencia medio del electrolito en el tanque
mezclador (s)

Eficiencia en corriente (adimensional)

M
Potencial absoluto en la fase electrodo (V)

S
Potencial absoluto en la fase disolucin (V)

Velocidad de rotacin del disco o cilindro (randin s

-1
)
Subndices
A nodo o acumulado
ADS Adsorbido
ANO Anolito
C Ctodo
CAT Catolito
xiii
CE Contra electrodo
CEL Clula
CIRC Circuito
DISOL Disolvente
DON Disolucin
e Equilibrio
E Electrolisis
EL Electrolito
EHS Electrodo de hidrgeno saturado
ER Electrodo de referencia
EST Disolucin estndar de electrolito
ET Electrodo de trabajo
EV Evaporacin
EXT Prdidas exteriores
H Fuente externa
L A travs de las paredes
n Normalizado con respecto a una reduccin de una dcada por
concentracin de reactivo
O Forma oxidada
P Pico
PC Prdidas de calor
R Forma reducida
SEP Separador
TOT Total
V Valle
+ Catin
- Anin
x = 0 Sobre la superficie del electrodo o de la membrana
Superndices
A nodo
xiv
C ctodo
D derecha
e equilibrio
I izquierda
RBS reactor de bao simple
RCTA reactor continuo de tanque agitado
RFP reactor flujo pistn
0 condiciones estndar
Parntesis
(0) a tiempo cero
(t) a tiempo t
(f) valor final
(ENT) a la entrada del reactor
(SAL) a la salida del reactor
(ENT,0) a la entrada del reactor, tiempo cero
(ENT,t) a la entrada del reactor, tiempo t
(SAL, n) a la salida del n-simo reactor idntico en una cascada
Grupos adimensionales
Gr
nmero de Grashof
2
3
p g L

=
Le
longitud adimensional
L
d

e
=
Nu
nmero de Nusselt
P
k
UL
=
Pr
nmero de Prandl
P
P
k
C

=
Re
nmero de Reynolds

l v
=
Re
CRIT
nmero de Reynolds crtico para la transicin del flujo
laminar a turbulento
xv
Sc
nmero de Schmidt
D

=
Sh
nmero de Sherwood
D
l k

m
=
St
nmero de Staton
U
k

m
=
Wa
nmero de Wagner
/dj d
l /

=
Nota
Para lneas generales en el uso de smbolos y definiciones de trminos, ver:
i. G. Kreysa, Performance Criteria and Nomenclature in Electrochemical
Engineering, J. Appl. Electrochem., 15 (1985), 175.
ii. I. Mills, T. Cvitas, K. Homann, N. Kallay y K. Kuchitsu, Quantities,
Units and Symbols in Physical Chemistry IUPAC, Blackwell, Oxford,
1988.
iii. P. Glavic, Symbols in Chemical Engineering, Chem. Biochem. Eng.,
Q5, (1991), 81.
iv. J. M. Coulson y J. F. Richardson con J. R. Backhurst y J. H. Harker,
Chemical Engineering, Volume I 3 Edicin, Pergamon, Oxford,
1985.
CONVENIO DE SIGNOS
El convenio de signo utilizado en este libro es como sigue: corrientes
andicas son positivas y las corrientes catdicas son negativas. Haciendo el
potencial de electrodo ms positivo se incrementar la fuerza conductora para la
oxidacin mientras que hacindola ms negativo aumentar la fuerza conductora
para la reduccin.
UNIDADES S.I.
En general, a lo largo de este libro se utiliza el sistema internacional de
unidades (S.I.). Las unidades fundamentales son:
Cantidad fsica Nombre de la unidad Smbolo
longitud metro m
xvi
masa kilogramo kg
tiempo segundo s
corriente elctrica amperio A
temperatura T K
cantidad de sustancia mol mol
Algunas unidades derivadas importantes son:
Cantidad fsica Nombre de la unidad Smbolo
fuerza newton N (= kg m
2
s
-2
)
energa julio J ( = N m)
potencia watio W ( = J s
-1
)
presin pascal Pa (= N m
-2
)
carga elctrica culombio C (= A s)
potencial elctrico voltios V (= J C
-1
)
resistencia elctrica ohm o ohm (= V A
-1
)
conductancia elctrica siemens S (= A V
-1
)
capacitancia elctrica faraday F (= C V
-1
)
frecuencia herzio Hz ( = s
-1
)
Referencias
i. I. Mills, T. Cvitas, K. Homann, N. Kallay y K. Kuchitsu, Quantities,
Units and Symbols in Physical Chemistry IUPAC, Blackwell, Oxford,
1988.
ii. Revised Nuffield Science Book of Data, Ed. H. Ellis, Longman,
Harolw, UK, 1984.
1
CAPTULO 1
INTRODUCCIN
1.1 DEFINICIONES
La Ingeniera Electroqumica implica el diseo, caracterizacin y operacin
de componentes, montajes y procesos que impliquen la interconversin de energa
qumica y elctrica

. Como se indica en la figura 1.1, la Ingeniera Electroqumica

requiere un tratamiento integrado de conceptos de electroqumica e ingeniera. Se
puede definir, por lo tanto, como la comprensin y desarrollo de materiales
prcticos y procesos que impliquen transferencia de carga en la superficie del
electrodo.
La Ingeniera Electroqumica

es la rama de la ingeniera que abarca todos

los aspectos siguientes:
i. Procesos electroqumicos, en los que los materiales sufren los cambios
requeridos en composicin, distribucin de energa o estado fsico.
ii. Los sistemas de procesado (especialmente el reactor electroqumico);
iii. Los productos resultantes;
iv. La aplicacin del proceso o productos a un final til.
El reactor electroqumico es el montaje clave en el procesado
electroqumico y se puede definir como un montaje controlado que es capaz de
soportar una reaccin electroqumica de aplicacin prctica. Los reactores
electroqumicos son, por lo tanto clulas electroqumicas que realizan un servicio
til.
El Ingeniero Electroqumico tiene un papel esencial y bien definido; l (o
ella) debe trasladar los conceptos de electroqumica (y ciencias relacionadas) a los
procesos, montajes y componentes operativos. Adems, los problemas

Modificado desde un Informe de una reunin de trabajo de la Federacin Europea de

Ingenieros Qumicos.

Modificado desde una reciente definicin de la Institucin de Ingenieros Qumicos de

Ingeniera Qumica.