POR QU LA QUMICA INTERESA EN EL CONCRETO?

Adaptacin del Artcl! p"licad! en ACI C!ncrete Internati!nal# de $ar%! de &''&

At!re() *a+n C, -!.an(en# /alde$ar A, 0le$$# and Peter C, Ta1l!r
Por qu interesa la Qumica? Interesa porque controla la vida extendida del concreto. La Qumica explica porqu el
cemento endurece y la interaccin entre ste y su entorno. Se tratar la qumica inornica !sica del cemento y del
concreto !a"o condiciones de servicio. Por supuesto# $ay otros tipos de procesos qumicos que ocurren cuando se
me%cla el concreto# tales como los aspectos misteriosos de la qumica ornica y de la qumica de super&icies. 'stos
temas se de"an de lado# no a causa de que no sean importantes# sino porque ellos no son el &oco principal de este
estudio.
Q$ica 1 c!ncret!
'l primer principio para comprender es que# en un amplio sentido# el concreto es termodinmicamente inesta!le.
(uando la pasta de cemento est expuesta a la atms&era# comien%a a deteriorarse# lo cual es una &orma de corrosin
qumica. La pasta reaccionar a la exposicin a la lluvia cida o en la cantidad normal de dixido de car!ono en el aire.
'sta reaccin causa que las super&icies se descascaren y car!onaten# y lueo# el silicato de calcio se $idrata para dar la
resistencia al concreto que lo convertir otra ve% a car!onato de calcio# el de slice# y el de aluminio.
'ste es un aspecto de la qumica# pero la qumica no es solamente termodinmica# es tam!in cintica. 'n otras
pala!ras# el concreto tiene el potencial para cam!iar# pero cun rpido ocurrir esto? 'l concreto $ec$o
cuidadosamente con los materiales adecuados en las proporciones correctas# puede durar durante muc$os cientos# y
a)n miles de a*os. +n e"emplo de esto es el Panten de ,oma# construido con un (emento ,omano pu%olnico# que
$a durado durante ms de -... a*os.
(uando /osep$ 0spdin patent su cemento Portland en 12-3# se titul +na me"ora en los 4odos de Producir Piedra
0rti&icial. 'l concreto se consider como una piedra arti&icial que tiene la apariencia# la resistencia# y la dura!ilidad de la
cosa real. 0lunas de las estructuras tempranas de concreto que se $icieron con el cemento de 0spdin a)n estn en pie
$oy en da# ninuna destruida por desaste.
'l aspecto importante es que el concreto 5el sistema de pasta de cemento que lia las partculas en el cuerpo de una
piedra arti&icial6 es in$erentemente reactivo y# dada su estructura particular y las condiciones de exposicin# esa
reactividad resultar en una dura!ilidad excelente o po!re. 'n pla%os# cortos o laros# es la qumica la que $ace la
di&erencia en la permanencia del concreto. '"emplos de aentes de exposicin tpicos que a&ectan la dura!ilidad son7
8umedad y aua de napas.
(iclos de temperatura.
Sales desconelantes.
0m!iente marino.
9ixido de car!ono y contaminantes areos cidos 5:;- y S;-6.
9ependiendo de la composicin del concreto y las condiciones de exposicin# varias reacciones qumicas pueden
deteriorar el concreto. 0 veces# sin em!aro# el enemio no es al)n elemento exterior# sino ms !ien# las semillas de
destruccin que pueden inocentemente contener dentro del concreto mismo.
La $umedad# o el aua# "uean el rol ms importante en el &rauado# el desarrollo de resistencia# y el eventual deterioro
del concreto. 'l cemento portland se endurece de!ido a un proceso qumico llamado hidratacin. 'sto sini&ica que los
minerales silicato y aluminato en el cemento portland reaccionan y se com!inan con aua para producir la <cola= que
mantiene "untos a los areados que se denomina concreto. 'l cemento portland es solamente un tipo de cemento
$idrulico# y se de!er notar que la 0S>4 ( 11?@A..# la especi&icacin de per&ormance para los cementos# se
1
denomina <'speci&icacin de Per&ormance 'stndar para (emento 8idrulico=# e incluye los cementos portland y las
me%cla.
(omo en&ati%ara 9u&& 0!rams en su tra!a"o de seminario <9ise*o de 4e%clas de (oncreto=# sin em!aro# que present
en el 4eetin de 9iciem!re de 1B12 de la Portland (ement 0ssociation y lueo pu!licado en el Culletin 1 del LeDis
Institute# la relacin aua E cemento 5aFc6 dicta la resistencia del concreto. 0unque el tama*o y la ranulometra del
areado y la cantidad de cemento in&luyen so!re la cantidad de aua requerida para producir una me%cla tra!a"a!le# la
misma controla en una me%cla la resistencia del concreto. Por eso# se de!era usar la cantidad ms peque*a de aua
que produ%ca un concreto plstico o tra!a"a!le. 'l aua puede# dependiendo de la calidad y naturale%a del areado
usado y la $istoria del curado del concreto# disparar tales otros sucesos deletreos como la reactividad lcali
areado50S,6 o la &ormacin de etrinita di&erida59'G6. 'l aua puede tam!in actuar como un medio de transporte
para especies potencialmente aresivas# tales como sul&atos# para entrar en el sistema.
La temperatura a&ecta la velocidad de las reacciones qumicas# y una rela prctica eneral es que una velocidad de
reaccin qumica se duplica por cada incremento de 1. H( en la temperatura. 'ntonces# la temperatura in&luencia la
velocidad del &rauado y el endurecimiento. 'l curado del concreto por encima de ciertas temperaturas crticas puede
conducir a la expansin y &isuracin asociadas con la 9'G.
Iarios &actores externos del medio am!iente pueden iniciar las reacciones qumicas destructivas en el concreto#
particularmente el concreto con porosidad ms a!ierta 5de!ido a una relacin aFc elevada6. 0lunos de estos &actores
incluyen sales desconelantes que contienen cloruro usados para tratar las carreteras en invierno# rociado de sales o
exposicin a las mareas del aua de mar# y suelos que contiene sul&atos o aua de napa. Los cloruros pueden
lentamente di&undir en el concreto y# en la presencia de $umedad y oxeno# iniciarn la corrosin de la armadura. La
oxidacin del $ierro para producir xido de $ierro es un proceso qumico que enera un ran volumen de producto de
oxidacin que no solamente de!ilita estructuralmente al metal# sino que produce tam!in presin locali%ada interna que
puede provocar una &isuracin severa del recu!rimiento de $ormin. +na ve% iniciada la &isuracin# se expone ms
super&icie del concreto a un ataque qumico posterior.
+na parte vulnera!le del concreto es la pasta de cemento. 0unque el concreto est compuesto de 1. a 1? J en peso
de cemento portland# se convierte en el &oco de los aentes qumicos aresivos exteriores como el dixido de car!ono
atmos&rico5(;-6 y los ases cidos que se disuelven en la $umedad para producir la lluvia cida. La pasta de cemento
es altamente alcalina# con un p8 mayor de 1-#?. 'ste p8 se de!e a la presencia de los productos de $idratacin# el
$idrxido de calcio y las menores cantidades de sales alcalinas 5de sodio y de potasio6. Ca"o condiciones ideales de
car!onatacin 5?. al @. J de $umedad relativa y una super&icie de pasta expuesta6# la cal $idratada 5$idrxido de
calcio6 reacciona con el (;- para &ormar car!onato de calcio# que es el mismo mineral que la calcita o la cali%a. (omo
este proceso proresa lentamente# tal ve% a)n a velocidades de solamente un milmetro o menos por a*o# el p8
disminuye y el car!onato de calcio &inamente cristalino reempla%a a los productos de $idratacin.
La lluvia cida es aresiva# puede corroer y desmenu%ar las super&icies expuestas# destruyendo eventualmente los
minerales $idratados del cemento que proveen la resistencia y la dura!ilidad. +n e"emplo de este comportamiento
destructivo es el o!elisco de cali%a en el (entral ParK de :ueva LorK. 8a so!revivido miles de a*os en el desierto de
'ipto# permaneciendo en condiciones cuasi prstinas# pero a$ora despus de solamente dcadas de exposicin a los
ases cidos en la atms&era de esta ciudad# las inscripciones "erol&icas $an desaparecido. 0unque la cali%a no es
concreto# los e&ectos lo!ales de la lluvia cida son completamente similares.
9urante el dise*o de una me%cla de concreto# se de!e considerar la qumica. Por e"emplo# si el concreto se coloca
donde puede estar expuesto a los medios aresivos tales como cloruros o sul&atos# se de!er seleccionar otro tipo de
cemento 0S>4. 'l >ipo I es cemento portland normal# mientras que el >ipo II provee moderada resistencia a los
sul&atos# y el >ipo I provee una resistencia muc$o mayor a los sul&atos. 0$ora $ay muc$as especi&icaciones de normas
0S>4# los mtodos de ensayo normali%ados de 0S>4# los principios del 0(I# y otras recomendaciones para el
2
pro&esional de ineniera so!re cmo dise*ar las me%clas de $ormin# y todas stas se !asan en el conocimiento
&undamental de la qumica del cemento y el concreto 5Meaver# 1B@26.
9urante los pasados 1. a -. a*os# la experiencia de campo $a demostrado que no solamente el dise*o de las me%clas#
sino tam!in el curado del concreto son muy importantes. 'l curado# por supuesto# es el proceso que provee su&iciente
$umedad y enera trmica para promover el proceso de $idratacin. Las condiciones de curado controlan el desarrollo
de resistencia y la &isuracin trmicaN por eso# ellas tienen un impacto sini&icativo so!re la dura!ilidad del concreto. +n
e"emplo reciente de la importancia del curado y el control de la temperatura es la deradacin del concreto por 9'G. La
&ormacin de etrinita es un suceso normal y )til a medida que el cemento portland comien%a a &rauar. Si su &ormacin
est muy demorada 5das o meses despus que endurece el concreto6# sin em!aro# puede provocar serios pro!lemas
de dura!ilidad.
La( reacci!ne( 2$ica( del ce$ent!
'l cemento portland contiene silicatos y aluminatos de calcio &ormados mediante una secuencia de procesos trmicos y
qumicos# incluyendo la descomposicin de la cali%a# la reaccin con otros materiales de cantera tales como la arcilla# el
mineral de $ierro# y la arenaN la &usin parcial de estos componentes# y da orien a la &ormacin de ndulos duros#
redondeados denominados clinKer. >odo esto ocurre a la temperatura de 13?. H( en un $orno rotatorio de una planta
de cemento. 9espus del en&riamiento# el clinKer se muele "unto con aproximadamente ? J de yeso 5sul&ato de calcio
di$idratado6 $asta una &inura tipo $arina# produciendo el producto &inal# cemento Prtland 5OosmatKa y Panarese# 1BB36.
'l conocimiento presente de la composicin qumica del cemento portland y lo que le sucede con l cuando se lo
me%cla con aua &ue primero revelado en 122@ por el qumico &rancs 8enry Le ($atelier51B.?6. 'n su tesis doctoral#
identi&ic correctamente los minerales importantes del cemento como silicato triclcico# silicato diclcico# y aluminato
triclcico. 'n 1B1?# los cient&icos en el La!oratorio Peo&sico en Mas$inton 9(# estuvieron estudiando las relaciones
de &ase en altas temperaturas del sistema ternario (a;A Si;- E 0l-;Q. 'ntre las &ases minerales investiadas esta!an#
por supuesto# el silicato triclcico# el silicato diclcico# y el aluminato triclcico. 'n el proceso de pu!licacin del
diarama de &ases en &orma de trinulo# se inventaron ciertas a!reviaturas simpli&icadas para las composiciones
qumicas de cada &ase mineral. Por e"emplo# el silicato triclcico# (a-Si;-# se podra escri!ir tam!in como la secuencia
com!inada de los dos xidos# tales como Q(a;.Si;-. Los investiadores# ,anKin y Mri$t# usaron entonces la notacin
a!reviada de (a;R (# Si;-R S# y 0l-;Q R 0. 9e acuerdo con ello# Q (a;.Si;- poda escri!irse como (QS. 'n &orma
similar# el silicato diclcico# - (a;.Si;-# se trans&orm en (-S# y el aluminato triclcico# Q(a;. 0l -;Q se trans&orm en
(Q0 5Coue y Steinour# 1BS16.
'sta notacin &ue tan conveniente y )til que# en las &uturas pu!licaciones durante los a*os siuientes# se introdu"o una
notacin similar para los otros xidos. 'ntonces# Ge-;Q R G# 4; R 4N 8-; R 8N :a-; R : y O-; R O. 'l pro!lema
adicional de la S del trixido de a%u&re S;Q se resolvi simplemente indicndolo con S !arra. ;tros nom!res para los
minerales del cemento o sus $idratos entraron concurrentemente en el lenua"e y se usan com)nmente $oy en da.
9urante aproximadamente 1.. a*os# los minerales silicato triclcico y diclcico# en su composicin impura como
cristali%an en el clinKer $an sido denominados alita y !elita# respectivamente. ;tros se denominan por su nom!re
mineralico equivalente# tales como periclasa para los cristales de 4; en el cemento# portlandita para el $idrxido de
calcio 5(8 en la notacin a!reviada6 y etrinita para el silicoaluminato de calcio $idratado 5(Q0.Si;-.Q-86. La &rmula
para la etrinita en la notacin de la qumica del cemento parece ser complicada# pero es simpli&icada comparada a una
&rmula qumica convencional 5(a- T0l5;86 QU-3 8-;.5QS;-6.5- 8-;6.
Reacci!ne( de .idratacin n!r$al
La reaccin ms rpida que ocurre cuando se me%clan cemento y aua es la $idratacin del aluminato triclcico5(Q06.
Solo l mismo# el (Q0 y el aua &ormarn rpidamente $idratos de aluminato triclcico tales como (3081Q y (-082.
3
'sto puede ocurrir tan rpidamente que el concreto se puede volver espeso al ca!o de unos minutos y volverse
completamente intra!a"a!le de!ido al calor emitido. 'sta condicin se denomina de &also &rauado. 'n el silo
diecinueve# cuando el cemento desarroll la resistencia lentamente de!ido a que era molido en partculas randes y
reacciona!a imper&ectamente# el &also &rauado no era un pro!lema. 'ventualmente# con la introduccin de $ornos
rotatorios# una proporcin ms cient&ica de los componentes de las materias primas y una molienda muc$o ms &ina
del clinKer# el areado de yeso 5(S8-6 al cemento eliminaron los pro!lemas del &also &rauado.
Qumicamente el (Q0# el yeso y el aua &ormaran un recu!rimiento protector de sul&oaluminato de calcio $idratado
5etrinita6 so!re las super&icies expuestas de aluminato triclcico que permanecera durante varias $oras. La $idratacin
del (Q0 se reactiva a medida que comien%a el principio de &rauado# consumiendo el sul&ato y &ormando ms etrinita.
Si el cemento portland es del tipo 0S>4 >ipo I# sin em!aro# pro!a!lemente contiene ms de 2J de (Q0# que es un
porcenta"e muc$o ms alto que el sul&ato presente. (uando todo el sul&ato $a sido com!inado como etrinita# el exceso
de (Q0 contin)a $idratndose# y lueo comien%a a eliminar sul&ato de alo de la etrinita 5trisul&ato6 para &ormar otro
compuesto esta!le sul&oaluminato de calcio denominado monosul&ato# (Q0(S81- 5ec. 1 y -6. +n cuarto mineral
importante en el cemento# la &ase &errita que contiene $ierro# o el alumino&errito tetraclcico 5(30G6 tam!in se $idrata#
aunque muc$o ms lentamente# para &ormar compuestos qumicamente similares trisul&ato y monosul&ato# en los que el
$ierro 5Ge-;Q6 reempla%a una porcin del aluminio50l-;Q6 5Steniour# 1B?26. Los qumicos del cemento enricamente
denominan a stos las &ases 0&t 5aluminatoA&erritoEtrisustituidos6 y 0Gm 5aluminatoE&errito Emonosul&ato6#
respectivamente.
(Q0 V Q(S8- V -S 8 (S0SQ8Q- 5etrinita6 516
- (Q0 V (S0SQ8Q- V 3 8 Q (30S8Q- 5-6
5monosul&oaluminato6
'l desarrollo de la resistencia principal del concreto# sin em!aro# resulta de la $idratacin de las &ases silicato de calcio
5(QS y (-S6. 0m!os silicatos de calcio se com!inan con aua para &ormar el silicato de calcio tipo el $idratado# o (ASA
8 5ec. Q y 36
- (QS V S 8 ASA8 V Q (8 5Q6
- (-S V 3 8 (ASA8 V (8 536
Micr!e(trctra de la pa(ta de ce$ent!
(uando endurece el concreto de!ido a la $idratacin de la pasta de cemento# el volumen total de los productos de
$idratacin es mayor que el volumen oriinal del cemento portland y el aua. (omo un resultado de estas reacciones
de $idratacin y la disminucin en el volumen de la pasta# se crea un sistema de poros capilares. 'sta porosidad en el
concreto o!ierna su rado de suscepti!ilidad a varios &actores qumicos que tienen una in&luencia pro&unda so!re la
dura!ilidad.
Las reacciones de mayor inters en la pasta de cemento son aqullas entre los componentes de la solucin en los
poros# y las &ases slidas presentes# que son los minerales del cemento oriinales# sus productos de $idratacin y#
posi!lemente super&icies de areados suscepti!les# en el caso de ,,00. 'sto sini&ica que# a medida que pasa el
tiempo# alunas de las &ases slidas se disuelven y precipitan nuevas &ases. 'l transporte en solucin de las diversas
sustancias que participan en las reacciones controla la velocidad a la cual ocurre la reaccin qumica.
9e manera de que el aua est disponi!le# tiene que poder entrar al concreto y moverse a travs de la estructura de
poros# donde se $ace parte de la solucin de los poros a partir de los materiales slidos. 'stos son principalmente iones
ox$idrilo 5;8A6 e iones alcalinos 5O V y :aV6 as como menores cantidades de iones calcio# aluminato y sul&ato. Los
iones de &uentes externas# tales como las sales desconelantes# pueden incluir sodio y cloruro. 'ste es el punto en
4
donde es evidente la importancia de la microestructura de la pasta# en la &orma del sistema capilar de poros. Si se
descartan las &isuras en el areado# solamente la pasta tomar parte en el transporte de iones reactivos en el
concreto. 'n tal sistema# $ay tres posi!ilidades para el movimiento de aua7
0 travs del sistema capilarN
0 travs de los productos de $idratacinN
0 travs de &isuras en la estructura de la pasta.
Si el concreto est saturado de $umedad# la solucin de los poros llenar am!os el sistema capilar de poros y las
&isuras en la pasta. La conectividad de estos sistemas es crtica en controlar cun le"os y rpido las soluciones se
pueden mover en el concreto. Para el concreto con una relacin aFc de .#S y ms altas# el sistema capilar ser continuo
5sistema percolador6 y aentes aresivos se movern &cilmente a travs de la masa de concreto. (on una relacin aFc
decreciente# sin em!aro# el sistema de poros se vuelve aislado en racimos ms peque*os no conectados de poros.
'stos racimos peque*os prximos a la super&icie se pueden volver saturados con solucin y reactivos disueltos.
(ualquier movimiento posterior a travs de la pasta tiene que ocurrir a travs del el (ASA8 o a travs de los productos
de $idratacin.
La velocidad de transporte del lquido a travs de la &ase (ASA8 est en el orden de 1... veces ms lenta que la que
ocurre a travs de los poros capilares. Por eso# a)n si los poros capilares representan solamente el 1J del transporte
total a travs de la seccin transversal# ellos proveern tam!in el B.J del transporte de la solucin. (ualquier reaccin
qumica que dependa )nicamente del transporte a travs de (ASA8 es desestima!le con propsitos prcticos. Si estn
presentes las &isuras llenas de lquido# el movimiento de una solucin ser proporcional al n)mero y tama*o de las
&isuras. 0dems# las &isuras tam!in proveern cortocircuitos entre los racimos de poros y por ello expondrn capas
ms pro&undas de $ormin a la solucin penetrante. (on su&iciente &isuracin# las &isuras mismas pueden &ormar un
sistema percolante conectado dentro del $ormin y que permita que los reactivos disueltos se muevan dentro del
sistema ms rpidamente.
'l tipo ms com)n de ataque qumico so!re el concreto resulta de la exposicin a los suelos o aua su!terrnea que
contiene contenidos elevados de sul&atos. 'sta en&ermedad es una ocurrencia com)n en el oeste de los 'stados
+nidos# y $a sido conocida durante muc$os a*os. La produccin de cementos >ipo II y I intenta particularmente
proveer la resistencia a la exposicin deletrea a los sul&atos. 'l mecanismo de ataque a los sul&atos es relativamente
simple. Si el cemento contiene una cantidad elevada de (Q0 se &ormar una cantidad sustancial de la &ase
monosul&oaluminato de calcio 50&m6 durante la $idratacin. 'sta sustancia es reactiva# y un sul&ato adicional de la
&uente exterior tal como el suelo o el aua su!terrnea que penetra en el concreto# provocar que el monosul&ato
reaccione rpidamente con l y lo convertir otra ve% en la &ase 0&t# o etrinita. La conversin de la &ase monosul&ato a
etrinita resulta en un incremento sini&icativo de volumen y es destructivo para el concreto. Si esto se permite que
contin)e# el concreto eventualmente ser destruido.
'l concreto $ec$o con una relacin aFc alta y su"eto al aua su!terrnea que contiene sul&ato de sodio puede ser
da*ado por otro mecanismo. Los estudios e&ectuados en (ali&ornia $an demostrado que# a)n con el uso de tipos de
cemento II y I# si el aua puede percolar a travs del concreto# el $umedecimiento y secado so!re la super&icie
expuesta al aire resulta en el deterioro serio. 'l da*o es principalmente de!ido a la recristali%acin repetida de los
sul&atos y car!onatos alcalinos durante los ciclos de secado 5StarK 1B2B6.
Q$ica 1 3i(racin
Las &isuras en el concreto se pueden desarrollar por una ra%n &sica tal como la contraccin por secado o la cara
mecnica. Las reacciones qumicas locales en el concreto# sin em!aro# pueden tam!in provocar una expansin# un
desarrollo de presin interna# y lueo la &isuracin. 'l concreto es un material que!radi%o y por eso se puede expandir
solamente $asta un rado limitado antes de la &isuracin. 'n trminos amplios# la expansin o!servada es iual a la
suma de los anc$os de las &isuras. Si no es posi!le determinar la causa de la expansin y la &isuracin por la aparicin
del patrn de &isuras so!re la super&icie del concreto# las muestras de $ormin interior se de!en examinar
5
microscpicamente o qumicamente# para determinar la causa de la expansin interna. 'n el concreto de campo
expuesto a los elementos aresivos# $ay dos modos !sicos de expansin7
'l areado se puede expandir con relacin a la pasta de cementoN y
La pasta de cemento se puede expandir con relacin al areado.
Se deduce de consideraciones &sicas que# en un sistema compuesto de partculas que se expanden en una matri%# se
&orman las &isuras radiantes desde las partculas en la matri%. La expansin de las partculas es una pasta endurecida#
tal como las partculas de areado que su&ren la ,,00# provoca que las partculas se &isuren y la &isura se extienda
$acia &uera dentro de la pasta circundante. +na &isuracin de la partcula# cuando se expande desde la super&icie# es
realmente una experiencia casi com)n. (uando se de"an caer los cu!os de $ielo en una !e!ida y se escuc$a el sonido
de una crepitacin &amiliar E ste es el sonido del $ielo que se calienta en el exterior# expandiendo y lueo &isurando. La
expansin en la super&icie provoca que la parte interior de la partcula est !a"o tensin de traccin# y se &isure desde la
parte interior $acia &uera.
La contraccin de la pasta de cemento es un &enmeno com)n relacionado con la $idratacin# y desde un punto de
vista de la &isuracin# es equivalente a la expansin de las partculas de areado. Qu sucedera si la pasta
realmente se expande con relacin a las partculas de areado? (uando la pasta de cemento se expande con relacin
a las partculas de areado# como se tiene en el 9'G# se a!ren espacios alrededor de las partculas. 'ste concepto es
realmente un poco contraintuitivo# en que uno podra esperar que la pasta que se expande realmente rompa la partcula
ms !ien que crea un espacio alrededor de ella. 'sto es similar a la cuestin de si un au"ero que $a sido per&orado a
travs de una pie%a de metal se volvera ms peque*o o ms rande en dimetro a medida que el metal se calienta y
expande.
+na manera de comprender el &enmeno es considerar al concreto constituido por areado que no se expande# y
e&ectuar la siuiente experiencia imainaria. Primero# suponer que el concreto# incluyendo la pasta y el areado# se
expande en un -.J# en todas las direcciones. :o $ay distorsin# ni &isuracin# y el concreto es de aluna manera ms
extendido. Lueo# dado que las partculas de areado no se expanden# contraerlas a su tama*o oriinal. Qu $a
sucedido? Las partculas entonces se desparraman alrededor de los au"eros y# adems# estos espacios son
proporcionales al tama*o de las partculas.
Reacti4idad 5lcali 6 (lice
La reaccin qumica 00 ocurre entre la solucin altamente alcalina de los poros 5p8 muy alto6 y las porciones silceas
reactivas de alunas partculas de areados. La ran cantidad de iones ox$idrilo 5;8A6 presente en la solucin de los
poros# de!ido a la concentracin altamente alcalina 5sodio y potasio6# disuelve la slice reactiva so!re las super&icies del
areado para &ormar un el de slice alcalino. 0unque cualquier &orma de slice puede reaccionar con los $idrxidos
alcalinos en teora# son las rocas silceas tales como el palo# el c$ert# y materiales volcnicos vtreos los que parecen
ser los ms reactivos. Los areados silceos reactivos &ormarn un el de slice E lcali comen%ando en la super&icie
del areado y movindose $acia adentro. Los es&uer%os de traccin producidos durante la reaccin# provocan que las
partculas de areado y la pasta circundante se &isuren. 'n varios casos# las &isuras se interconectarn y conducirn al
de!ilitamiento del concreto. 'l de!ilitamiento se de!e solamente a las &isurasN la pasta entre las &isuras mantiene su
composicin y resistencia.
Las rocas policristalinas ms densas# tales como los ranitos# reaccionarn ms lentamente. La reaccin qumica
ocurrir en aquellas reas $eteroneas de los !ordes de los ranos. 'n tales casos# solamente un mnimo rado de
reaccin puede ser necesario para provocar la &isuracin. 'n el deterioro por ,,00# dado que cada &ractura interna en
el concreto crea un espacio vaco# la reaccin lcali E rido provoca el incremento de volumen 58elmut$# 1BBQ6. La
evidencia visual resultante de la reaccin es el <mapa de &isuracin= o!servado so!re la super&icie del concreto.
E7pan(in de la pa(ta
6
La ,,00 es un e"emplo de una reaccin qumica en la cual el areado en el $ormin "uea un rol en el mecanismo
del deterioro. Las reacciones relacionadas con el sul&ato son un rupo que involucran solamente a la pasta de cemento.
Las reacciones 9'G que estn asociadas con la exposicin del $ormin a altas temperaturas durante el curado# en
sistemas que contienen cementos de sul&ato normal# $an sido un tpico de atencin en las discusiones durante al)n
tiempo. Los resultados 9'G de una reaccin qumica o con"untos de reacciones# no estn a)n !ien comprendidas en
este momento# pero la dianosis es relativamente simpleN de la expansin de la pasta en el concreto a&ectado# resulta
el deterioro.
'n el concreto a&ectado de 9'G# se o!serva eneralmente la &ase 0&t # o etrinita. La etrinita es un producto de la
$idratacin normal# &ormado por la reaccin qumica entre las &ases aluminato del cemento# el aua# y el sul&ato de
calcio 5yeso6. La &ormacin de etrinita ocurre en la pasta y est distri!uida uni&ormemente. 9entro del concreto maduro
expuesto a las condiciones $)medas# la etrinita se encuentra eneralmente en los poros y &isuras. 'sto no es una
indicacin de da*o# sino ms !ien el resultado de un proceso de recristali%acin normal conocido como <maduracin de
;stDald=. 'sto sini&ica que los cristales peque*os tienen una mayor solu!ilidad que los randes en cualquier espacio
disponi!le# tal como las &isuras y poros. La maduracin de ;stDald es un principio qumico eneral# y la cristali%acin
del $idrxido de calcio se comporta en una manera similar.
(onsiderando la 9'G# sin em!aro# una temperatura alta del $ormin a una edad temprana es un parmetro muy
importante. 0 ciertas temperaturas# eneralmente por encima de @. H(# y ms &recuentemente por encima de 2. H(# la
etrinita se vuelve inesta!le porque aumenta su solu!ilidad. 'sta temperatura es &uertemente dependiente del
contenido de lcalis y otros &actores de composicin del cemento que son menos comprendidos.
9onde los componentes de la etrinita se van despus de su descomposicin no est clara. (iertas porciones de
etrinita se pueden consumir en el (ASA8 o puede permanecer en solucin. Lo que est claro# sin em!aro# es que la
qumica importa# a)n si no se comprende completamente la secuencia precisa de las reacciones.
+n sino de la expansin de la pasta es la presencia de vacos o &isuras alrededor de las partculas de areado.
Peneralmente# la etrinita llena estos vacos. 8ay tam!in e"emplos de la expansin de la pasta que muestran espacios
vacos# sin em!aro.
La siuiente es una explicacin posi!le de la expansin de la pasta o!servada relacionada con las partculas an$idras e
$idratadas de aluminato en la pasta de cemento endurecida.
La pasta endurecida# el mortero# tratados con calor as como el $ormin curado normalmente son todos luares donde
uno puede encontrar partculas de clnKer no $idratadas en cantidades varias. Por encima de ciertas temperaturas la
etrinita es inesta!le# y la &ase primaria aluminato $idratada es monosul&oaluminato de calcio 50Gm6. Por eso# despus
del en&riamiento a temperatura am!iente que siue al tratamiento trmico# el concreto contendr partculas de aluminato
an$idro# con &ases 0Gm y 0G4. 9urante el paso del tiempo y el curado $)medo del concreto# estas partculas
continuarn reaccionando con sul&ato en la solucin de los poros. Se &orman la etrinita y las &ases 0Gm# dependiendo
de la composicin de la solucin de los poros. 'l sul&ato# li!erado del (ASA8 que lo tena inicialmente a!sor!ido durante
el tratamiento con calor# mantiene la concentracin de sul&ato de la solucin de los poros.
La pasta endurecida con&ina a las partculas reaccionantes y el volumen de la 0Gm y la etrinita 50&t6 &ormadas
provocarn una presin locali%ada. Los cristales !a"o presion tienen una solu!ilidad ms alta que aqulla que tendran
cuando no estn !a"o presin. (uando ms y ms &ases 0Gm y 0&t se &ormen so!re las partculas# la presin aumenta y#
por eso# lo $ar tam!in la solu!ilidad. Si la solu!ilidad aumenta $asta un nivel correspondiente con la concentracin
real en la solucin de los poros# el crecimiento del cristal se interrumpe y la presin actuar localmente so!re la
partcula y su entorno. 'n esta &orma# la partcula reaccionante puede actuar como un centro de presin local. 'sto
provocar un es&uer%o en la pasta circundante alrededor de la partcula# como una clase de es&era de in&luencia7 Si la
presin creada es mayor que la resistencia a la traccin de la pasta# sta se &isurar. Si las partculas reaccionantes
estn su&icientemente prximas una con otra# resultar una expansin volumtrica.
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C!ncl(in
Iolviendo a la preunta oriinal7 Porqu importa la qumica?
La respuesta se puede resumir como siue7 la qumica importa porque la
composicin del concreto y su comportamiento se !asan en una variedad de
reacciones qumicas que varan desde el &rauado oriinal y el
endurecimiento de los constituyentes del cemento a las propiedades
inenieriles deseadas. La dura!ilidad del concreto depende de los procesos
qumicos que desarrollan tanto el cemento como los areados# las
condiciones de curado y la exposicin a una variedad de e&ectos
am!ientales. Las reacciones qumicas que ocurren durante la $idratacin de
los minerales del clinKer determinan la microestructura del concreto. 'l
concreto endurecido es qumicamente reactivo. Por eso# es esencial para
dise*ar me%clas de concreto adecuadas y eriir estructuras en una manera
de controlar o compensar adecuadamente la reactividad qumica.
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