UNIDAD 1

ESTRUCTURA CRISTALINA

PARTE 2

ALOTROPIA Y POLIMORFISMO
Algunos metales, as como no metales,
tienen mas de una estructura cristalina,
fenmeno conocido como polimorfismo,
cuando se encuentra en elementos
solidos se llama alotropia
DENSIDAD LINEAL
Numero de puntos de red por unidad de
longitud a lo largo de una direccin.
Ej. En el cobre existen dos distancias de
repeticin a lo largo de la direccin[110]
en la celda. {puntos de red/nm}
DENSIDAD PLANAR
Es el numero de tomos por unidad de
superficie cuyo centro est sobre el
plano, la fraccin de empaquetamiento
es el rea sobre dicho plano cubierta por
dichos tomos
Densidad planar= tomos por cara/rea de cara
Fraccin empaquetamiento= rea de tomos por cara
rea de la cara
DISTANCIA INTERPLANAR
La distancia entre dos planos de tomos
paralelos adyacentes con los mismo
ndices de Miller se conoce como
diatancia interplanar dhkl.
En cubos:

2
+
2
+
2

SIMETRIA
Se dice que una flor, un cristal, o una molcula,
tienen simetra, cuando dos o mas orientaciones en
el espacio que no se diferencian, y el criterio para
determinarlas se basa en los elementos de simetra y
las operaciones de simetra
OPERACIN. En una operacin de simetra se
desplaza una molcula en torno a un eje, un punto,
o un plano (elemento de simetra), a otra posicin
de simetra que no pueda distinguirse de la posicin
original
Cuando hay un punto en el espacio que
permanezca sin cambio en todas las operaciones
de simetra, se dice que el objeto tiene simetra
puntual


PLANO ESPEJO,
El elemento de simetra es un plano de
espejo, y una operacin de simetra es el
reflejo de la molcula en el plano de
espejo
CENTRO DE SIMETRA, i
Se dice que una molcula tiene centro
de simetra si es posible desplazar en lnea
recta cualquier tomo de ella a travs de
un solo punto hasta un tomo idntico a
la misma distancia al otro lado del centro
EJE ROTACIONAL Cn
Si al girar una molcula 360/n se
produce una configuracin indistinguible,
tiene un eje de rotacion n-simo
IDENTIDAD E
Rotacion 360
C2xC2=E
C3xC3xC3=E
ROTACION IMPROPIA, Sn
El eje Cn se llama eje rotacional propio y la
rotacin en torno a el rotacin propia
Rotacin impropia en dos pasos: rotacin
360/n seguida por una reflexin a travs de
un plano perpendicular al eje rotacional
No el eje de rotacin no el plano de espejo
necesitan ser elementos simtricos
verdaderos que puedan permanecer por s
solos
Se ha visto que SiF
4
tiene ejes C
3
pero carece de C4
Tiene ejes S
4
, uno a travs de cada par de caras
opuestas del siguiente cubo
Considerando la configuracin trans del tetrafluoruro
de dinitrgeno
Operacin C
2
seguida de
h
se logra la operacin S
2
Se puede obtener el mismo resultado con una
operacin de inversin
GRUPOS PUNTUALES Y
SIMETRA MOLECULAR
Al analizar los elementos de simetra de una molcula como el
agua, se observa que tiene un eje C
2
, dos planos

y por
supuesto E.
ste conjunto de operaciones constituyen un grupo de simetra
o grupo puntual
Para el agua se representa como C
2v









Se puede representar de forma matemtica y formal o por
inspeccin. Se presenta una combinacin de ambos
Grupo de simetra muy alta
Se definen por el gran nmero de elementos simtricos
caractersticos
A) Icosadrico, I
h
. Tiene seis ejes C
5
, diez ejes C
3
, quince
ejes C
2
, quince planos de espejo, un centro de simetra
y tambin seis ejes S
10
y diez ejes S
6
lineales con C
5
y C
3
Octadrica, O
h
. El octaedro se encuentra con
frecuencia en los compuestos de coordinacin y en los
compuestos no metlicos de valencia superior.
Tiene cuatro ejes C
3
, tres ejes C
4
, seis ejes C
2
, cuatro ejes
S
6
, tres planos
h
, seis planos
d
y un centro de simetra.
Adems hay tres ejes C
2
y tres ejes S
4
que coinciden
con los ejes C
4
Tetraedricos, T
d
. Un tetredro tiene cuatro ejes C
3
, tres
ejes C
2
, seis planos de espejo y tres ejes rotacionales
impropios S
4
.
Grupos con simetra baja
Hay tres grupos de simetra baja solo tienen uno o dos
elementos de simetra.
A) C1. las molculas con este tipo de simetras solo
tienen un elemento de simetra E, equivalente a un eje
rotacional nico
Las molculas quirales simples comunes que tienen un
centro simtrico slo poseen este tipo de simetra
B) C
s
. adems del elemento de simetra E que tienen
todas las molculas, stas contienen un plano de
simetra.
Aunque su simetra es muy baja, no son quirales
C
i
. Las molculas slo tienen un centro de inversin
adems del elemento de identidad.
Las anticonfiguraciones de R, S-1,2-dicloro-1,2-
difluoroetano y del disulfuro de R,S-dimetil-1,2-
difenildifosfina tienen simetra C
i
.
Grupos con n-simo eje
rotacional, C
n
Los grupos puntuales restantes se asignan observando
los elementos caractersticos de simetra como el n-
simo eje de rotacin.
Si adems del eje C
n
hay un plano horizontal
perpendicular a dicho eje, se dice que la molcula
tiene simetra C
nh
(a)
Si hay n planos de espejo que contengan el eje
rotacional C
n
, stos se denominan planos verticales y la
molcula tiene simetra C
nv
(b,c)
Grupos didricos
Las molculas que tienen ejes nC
2

perpendiculares al eje principal (C
n
),
pertenecen a los grupos didricos.
Cuando no hay planos de espejo, como
ocurre en el catin
tris(etilendiamina)cobalto(III), la molcula
pertenece al grupo D
n
La adicin de un plano de espejo perpendicular al eje
principal da lugar a grupos D
nh
que incluyen molculas
como pentafluoruro de fsforo, el anin
tetracloroplatinato(II), el catin trans-
tetraminadiclorocobalto(III) y el ferroceno eclipsado
Las molculas lineales con centro de simetra, BeF
2
, y
todas las molculas X
2
, tienen un plano de espejo
horizontal y un numero infinito de ejes C
2
perpendiculares
al eje principal y, por tanto tiene simetra D
h

FBe F O = O H H


Si los planos de espejo contienen al eje C
n
principal y
bisectan al ngulo que forma entre los ejes C
2
adyacentes,
se denominan planos didricos
Diagrama de flujo
para determinar el
grupo puntual
Cristalografa
La simetra de los cristales no slo incluyen
la simetra de grupo puntual individual de
las molculas que lo forman sino la
simetra traslacional de stas molculas
en el cristal.
Celda unitaria.
7 formas fundamentales
La asignacin de un material a un tipo de cristal
se realiza basndose en los rasgos de simetra del
cristal
Ej. Una estructura tiene todos los bordes de la
celdas unitarias (a, b y c) de diferente longitud y
ngulos (,,) iguales a 90, de manera que es
ortorrmbica. Pero si se encuentra que
nicamente tiene un eje doble, debe clasificarse
como monoclnica
Se puede incluir la terminologa P (primitiva), I (con
centros en el cuerpo), F (con centros en la caras),
C (centro en las caras en un conjunto de cara) y
R (rombodrica)
Redes de Bravais


Ej. La estructura
monoclnica P2
1
/c
pertenece al
sistema de cristales
que tiene una red
cristalina primitiva
Un punto de red puede estar ocupado por un grupo de
tomos o molculas en lugar de un solo tomo.

Al considerar stos agrupamientos y la simetra general
que puede surgir debido a ellos, se determinan 32
grupos puntuales cristalogrficos.

Se emplea el sistema Schienflies o el sistema Hermann-
Maurguin (SI)

Algunos elementos de simetra observados en
molculas se pueden aplicar a cristales, tales como
centro de simetra, planos de espejo, y ejes
rotacionales n-simos. Un plano de espejo
perpendicular al eje principal se denomina n/m
Hay otros tres elementos de simetra: ejes de inversin
rotacional, planos de deslizamiento y ejes en forma de
tornillo.

En el sistema Schoenflies, el eje impropio es un eje de
rotacin y reflexin. En el sistema internacional, el eje
de inversin rotatoria () es el n-simo eje de rotacin
seguido por uno de inversin

El plano de deslizamiento es una traslacin seguida de
una reflexin de un plano paralelo al eje de traslacin.