You are on page 1of 25

1

MC LC
M U ..................................................................................................................................... 2
CHNG 1. QU TRNH HYDRODESUNFUR HA ........................................................... 3
1.1. Gii thiu chung v qu trnh hydrodesunfur ha (HDS) .................................................... 3
1.2. Vai tr ca qu trnh hydrodesunfur ha: ............................................................................. 4
1.3. ng dng ca qu trnh hydrodesulfure ha: ....................................................................... 4
CHNG 2. C S CA QU TRNH HYDRODESULFURE HA ................................... 6
2.1. C s ha hc-ha l ca qu trnh HDS: ............................................................................ 6
2.1.1. Phng trnh phn ng tng qut hydrodesunfur ha ....................................................... 6
2.1.2. C ch ca phn ng Hydrodesulfure ha: ....................................................................... 6
2.2. C s ng hc v nhit ng hc ca phn ng hydrodesunfur ha: ................................. 9
2.3 Cc yu t nh hng n qu trnh hydrodesulfure ha: ................................................... 11
2.3.1. p sut ring phn ca H
2
(PPH). ................................................................................... 11
2.3.2 Nhit phn ng. ........................................................................................................... 12
2.3.3. Ch s tun hon H
2
......................................................................................................... 12
2.3.4. p sut ring phn ca H
2
S. ............................................................................................ 13
CHNG 3. XC TC HYDRODESUNFUR HA ............................................................. 14
3.1. Xc tc hydrodesunfur ha trong cng nghip:.................................................................. 15
3.2. Thnh phn v vai tr ca tng thnh phn trong xc tc HDS ......................................... 17
3.3. Phng php tng hp xc tc (CoMoS/Al
2
O
3
) ................................................................ 19
3.4. Gim hot tnh xc tc ........................................................................................................ 19
3.4.1. S gim hot tnh xc tc do ngng t cc ..................................................................... 19
3.4.2. Bin php ngn nga s to cc: ..................................................................................... 20
3.5. Ti sinh xc tc ................................................................................................................... 21
3.5.1. S th i c cht xc tc trong qu trnh vic. .................................................... 21
3.5.2. Phng php ti sinh xc tc ........................................................................................... 21
3.6. Xu hng pht trin cc h xc tc mi: ............................................................................ 22
KT LUN ............................................................................................................................... 24
DANH MC TI LIU THAM KHO .................................................................................. 25
2


M U

Lu hunh (S) l nguyn t ph bin nht trong du th v v thn ,
h ng u hunh l mt ch tiu nh gi cht ng du th. Hu ht cc
phn on du m su khi chng ct khng th s dng c ngay v chng ln
rt nhiu tp cht v cc hp cht gy ng c vi xc tc, gi bn v lm
xu i cht ng sn phm, gim hiu qu ca qu trnh ch bin, gy thit hi
v kinh t. V vy loi b u hunh trong cc sn phm du m l mt nhim v
cp bch hin nay. Chnh v vy m qu trnh hydrodesunfur ha (HDS) r i
nhm loi b u hunh ra khi du m v cc sn phm du m.
HDS l mt qu trnh c ngh qun trng c bit trong ch bin du
kh. Cng vi s pht trin mnh m ca cng nghip ha cht-du kh, ngy nay
vic x u hunh tr nn ph bin v d dng hn rt nhiu. Vi thnh qu
ca nghin cu ng hc v xc tc ca qu trnh HDS, cc nh nghin cu
r cc cht xc tc thc y qu trnh ny trong cng nghip, cng vi
s tm ra ngy mt nhiu hng i i trong xc tc HDS nhm ti u h,
gim gi thnh v nng cao hiu qu cht ng qu trnh.
Vi mong mun hiu su hn, c ci nhn tng quan v qu trnh
Hydrodesulfur h v cc xc tc trong qu trnh, chng e thc hin tiu
lun: Tm hiu qu trnh Hydrodesufur h.
Do hn ch v mt thi gin cng nh kin thc, nn bi tiu lun khng
trnh khi nhng thiu st. Chng em mong nhn c s gp c c bi
tiu lun thm hon chnh.
Chng em xin chn thnh c n ThS. Vng Thnh Hun tn tnh
hng dn v gip chng em hon thnh bi tiu lun ny!

3

CHNG 1. QU TRNH HYDRODESUNFUR HA

1.1. Gii thiu chung v qu trnh hydrodesunfur ha (HDS)
Qu trnh Hydrodesulfure ha l mt qu trnh xc tc ha hc c s
dng rng ri loi b u hunh (S) ra khi kh t nhin, cc sn phm du
m c tinh ch nh xng, nhin iu phn lc, du ha, nhin liu diesel, du
nhin liu.
Trong qu trnh hydrodesunfur ha, mt hn hp ca cc nguyn liu du
v kh hdro c un nng n 300-400 C v c b di p sut n n
130 atm vo mt l phn ng hydrodesulfurization . , hn hp i qu cht
xc tc ph v cc lin kt u hunh - carbon (C-S) , cho php u hunh phn
ng vi hdro to thnh hydro sunfit H
2
S. H
2
S ra khi l phn ng, cng vi
hdro d, c sng thit b loi b H
2
S, tch H
2
ra, cho php H
2
c tun
hon tr li.
Qu trnh ny bao gm cc phn ng nh:
+Vi hp cht mercaptan:
R-SH + H
2
RH + H
2
S
+Vi hp cht thiophen:

+ H
2
C=C-C=C +H
2
S
+ H
2
+H
2
S
+ Lu hunh dng t do (S) cng c phn ng tng t:
S + H
2
H
2
S
Sau qu trnh hydrodesunfur ha, S c tch ra khi cc cu t cha S
lm gi h ng S c trong sn phm n h ng cho php.
4

1.2. Vai tr ca qu trnh hydrodesunfur ha:
Qu trnh hydrodesunfur ha ng vi tr v cng qun trng trong qu
trnh sn xut cc sn phm du m. Rt nhiu qu trnh sn xut cc sn phm
du m c s dng xc tc. Lu hunh trong nguyn liu du m c th lm
gim hiu qu ca cc cht xc tc c s dng chuyn i nguyn liu du
m thnh cc sn phm khc. N to cc hp cht bn vi pha hot tnh lm mt
hot tnh cht xc tc gi l ng c xc tc. Do qu trnh HDS c vai tr
nhm to ra sn phm nhin liu hoc nguyn liu c cht ng tt hn, hm
ng u hunh thp hn, trnh hin tng ng c xc tc, gi bn v lm
xu i cht ng sn phm, gim hiu qu ca qu trnh ch bin, gy thit hi
v kinh t.
Qu trnh hydrodesunfur h cng ng vi tr gp phn gim thiu
nhi i trng, vi mc ch chnh vic loi b u hunh (S) l gim
ng u hunh i--xt (SO
2
) - kh thi gy ra cc vn h hp v l tc nhn
g r xit. SO
2
l kh thi ca kt qu t nhng vic s dng nguyn liu
trong xe t, b, u my xe l ng st, tu ga, hoc cc nh in
t du, cc khu cng nghip, v cc hnh thc khc ca vic t chy nhin
liu.
1.3. ng dng ca qu trnh hydrodesulfure ha:
Sn xut axit sunfuric H
2
SO
4
t u hunh v cc sn phm ph c ly
t cc nh my lc du. Lu hunh su khi c loi b khi npht c kt
hp vi hdro to kh hydrogen sulfide (H
2
S).Trong cc nh my lc du, kh
hdrogen sufide su khi c to thnh th c chuyn thnh cc sn phm
ph c u hunh hoc axit sunfuric H
2
SO
4
. Thc t, phn ln 64 triu tn u
hunh c sn xut trn ton th gii n 2005 c sn xut t u hunh v
sn phm ph ca cc nh my lc du.
5

ng dng HDS sn xut nhin liu ng c. Trong qu trnh HDS
distilat du lin kt C-S b ph hu hon ton, lin kt C-C hu nh khng b b
gy tc l khng c qu trnh ph hu nguyn liu. iu n c chng minh
bi hiu sut hdro ho t 95%-99% cn chuyn ho desunfur t 90%-
99.5%.
ng dng HDS cho phn on xng ct trc tip v c xng t cc qu
trnh th cp, c s dng cho qu trnh reforing. Su khi HDS su xng t
cc qu trnh th cp, chng thch hp lm nguyn liu cho qu trnh reforming
xc tc thu c thnh phn xng c tr s octan 82-85(MON) v 92-
95(RON) vi hiu sut sn phm l 80%.
HDS phn on kerosene chng ct trc tip nhn c nhin liu phn
lc cht ng cao bn cnh cng nhn c du ho.
HDS su du bi trn lm sng mu sn phm, gi cc, axit v
to nh tng v gi h ng u hunh.
HDS distilat lm nguyn liu cho qu trinh crcking xc tc v thu c
nhin liu t t u hunh.
Mt s hp cht u hunh c nhiu vng th ngng t nh dibenzo
thiophen (DBTP), dimetylbiphenyl(DMBP), dimetylxyclehexylbenzen
(DMCHB), dietdixcohex (DMDCH) rt kh kh bng cc phng
php thng thng do u hunh nm su trong vng, lin kt gia chng v gc
hydrocacbon bn vng, v vy phi s dng cng ngh hydrodesunfur ho c
bit trn xc tc c hot tnh cao, cng ngh gi l kh u hunh su. Cng
ngh n thng p dng i vi vic kh u hunh trong xng v izen.

6

CHNG 2. C S CA QU TRNH HYDRODESULFURE HA

2.1. C s ha hc-ha l ca qu trnh HDS:
2.1.1. Phng trnh phn ng tng qut hydrodesunfur ha
a. Mercaptanes:
R-SH + H
2
RH + H
2
S
b. Sulphides:
R
2
S + 2H
2
2RH + H
2
S
c. Disulphides:
(RS)
2
+ 3H
2
2RH + 2H
2
S
d.Thiophenes:

+ H
2
C=C-C=C + H
2
S

+ H
2
+ H
2
S

2.1.2. C ch ca phn ng Hydrodesurfur ha:
Vic nghin cu c ch ca phn ng hydrodesunfur ha ph thuc vo
bn cht phn ng, ng nhit hc ca qu trnh, xc tc s dng.Tin trnh
phn ng hydrodesulfure ha c th din ra 1 phn ng trc tip hay gin tip
qua cc hp cht trung gin. Su xt c ch ca mt s phn ng
2.1.2.1. C ch phn ng Hydrodesunfur ha ca Mercaptanes:
Phng trnh phn ng:
R-SH + H
2


RH + H
2
S
Xc tc s dng Moipden sufur: MoS
2

7

Cu trc ca xc tc MoS
2
:

Hnh 2.1. Cu trc b mt ca MoS
2

C ch phn ng qu 5 gi on:
1. Hydro b hp ph ln b mt cht rn MoS2:

2. Mercaptane b hp ph ln b mt xc tc:

3. S kh Hydro lm b gy lin kt C-S trong mch:

4. Nh hp ph ca Hydrocacbon:

5. Nh hp ph H
2
S trn b mt xc tc:


2.1.2.2. C ch phn ng Hydrodesunfur ha ca Thiophene:
Phng trnh phn ng tng qut:
+Vi hp cht thiophen:

+ H
2
C=C-C=C + H
2
S
8


+ H
2
+ H
2
S
Xc tc s dng CoMoS (Coban Molyden)

Hnh 2.2. Chu trnh phn ng tng qut HDS ca thiophene
C ch phn ng HDS Thiophene c ch do Langmuir-Hinshelwood xut
+ Hydro b hp ph ln b mt xc tc
+ Thiophene b hp ph ln b mt xc tc
+ Qu trnh hydro ha xy ra, b gy lin kt C-S
+ Qu trnh nh hp ph to C
4
H
10

+ Nh hp ph H
2
S, ti sinh xc tc
9


Hnh 2.3. C ch phn ng HDS ca Thiophene

2.2. C s ng hc ca phn ng hydrodesunfur ha:
ng hc ca cc hp cht u hunh nh thiophene, benzothiophenes,
dibenzothiophene v dibenzothiophenes k c nghin cu chi tit bi
nhiu nh nghin cu. Broderick v Gtes xut loi phng trnh ng hc
ring bit cho qu trnh thy phn v hydro c DBT nh trong cc phng trnh
su .
Qu trnh thy phn Dibenzothiophene:
10



Hydro ha Dibenzothiophene:


Trong :
r: vn tc phn ng.
k: hng s tc qu trnh thy phn dibenzothiophene(mol/g cht xc tc s
-1
)
K
DBT
: hng s hp ph ca DBT (atm
-1
)
C
DBT
: B mt b chim ca DBT

: B mt b chim ca H
2

: hng s hp ph H
2
S (atm
-1
)

:B mt b chim ca H
2
S
k: hng s tc hydro ho DBT (mol/g cht xc tc
-1
)
K
DBT
: hng s hp ph cho DBT trong phn ng hydro ho DBT (atm
-1
)

: tham s hp ph H
2
trong DBT hydro ho (atm
-1
)
C kin cho rng biu hin ng hc cho HDS t l chung ca DBTs
k nn c th hin bng tng c hi phng trnh tc nh biu thc
di :



Phng trnh trn i din cho t l HDS trc tip v i din cho t l
HDS qu con ng hydro ha, k
1
v k
2
l cc hng s tc HDS cho hai con
ng, tng ng.
11

2.3 Cc yu t nh hng n qu trnh hydrodesulfure ha:
2.3.1. p sut ring phn ca H
2
(PPH).
S gi tng p sut ring phn c hdro tng tc HDS v lm
gim than cc bm trn cht xc tc, do gim t l nhim cht xc tc
c thi gian vo hot ng, v tng tui th cht xc tc. Th i trong hydro
p sut ring phn cng dn n s th i trong c ch phn ng cho hai tuyn
ng phn ng HDS khc nhau.V d, kh u hunh trc tip c th xy ra
p sut hdro tng i thp, trong khi cc con ng hdro c chung ti
mt p sut ring phn hydro cao.

Bng: L phn ng p lc hydro v yu cu loi cht xc tc cho cc loi ch
tiu khc nhau

Ch tiu
Mc
Thp Trung bnh Cao

p sut (MPa)

p sut H
2
(MPa)

LHSV (h
-1
)

TGR, SCF/B

Khuyt im H
2
,SCF/B

Xc tc
2,7 4,1

1,4 3,1

0,5 1,5

< 1000

< 250

CoMo
3,4 5,5

2,7 4,5

0,5 1,5

1000 3000

250 500

CoMo/NiMo/CoNiMo
4,8 8,9

4,5 6,5

0,5 1,0

2500 -
6000
> 500

NiMo
12



n v p lc cao c hiu qu i ph vi ngun cp d liu chu la,
chng hn nh ngun iu nt (v d nh LCO, CGO, ...) c cha nng cao
ca cht cn tr hp cht u hunh alkyl DBT, cht th v cc oi nit.
Nickel-molypden cht xc tc c chung trong trng hp n to iu
kin cho vic loi b cc cn tr sterically hp cht u hunh alkyl DBT qua
con ng HYD v loi b hiu qu hn cc oi nit c th c ch cc phn
ng kh u hunh. Hot ng p lc co cho nhiu li ch trong kh u
hunh trong nguyn liu du diesel cp u hunh cc k thp.Tuy nhin, n
tng c tiu th hydro v chi ph hot ng ng k v gii hn mc s
dng ca n.

2.3.2 Nhit phn ng
Nhit ca nguyn liu vo phn ng c vai tr quan trng thc y
phn ng hydro ha lm sch. Qu trnh desunfu h tng khi nhit gim.
Trong iu kin thc t th nhit thng l 325
0
C.

2.3.3. Ch s tun hon H
2
T l mol H
2
trong kh tun hon trn mol nguyn liu (H
2
/HR) xc nh
nng ca hydrocacbon trong vng phn ng, t l mol H
2
s dng n nh do
np kh cha H
2
cho tun hon tr li t qu trnh phn ng.
Chn t s tun hon kh H
2
c qu nh bi cc yu t: thnh phn
phn on ca nguyn liu, kht khe ca qu trnh v tr s octan ca sn
ph xng. T l H
2
trn nguyn liu cng cao th tc to cc trn xc tc
cng nh v thi gian lm vic ca xc tc cng ko di, song nu tng t l s
dn n tiu tn mt ng nhit ng k, ng thi tng tr lc th ng
13

v th tch ca thit b, ng dn. V vy cn phi iu chnh t l H
2
trn nguyn
liu sao cho ph hp vi yu cu sn phm.

2.3.4. p sut ring phn ca H
2
S.
H
2
S l sn phm ph to c ra trong qu trinh HDS, p sut ring
phn thp H
2
S ng vi tr qun trng trong vic duy tr qu trnh sunfit.

Hnh 2.4. nh hng ca p sut ring phn ca H
2
S ti phn ng HDS
thiophen trn xc tc CoMoS/Al
2
O
3
Hnh 2.4 cho ta bit nh hng ca p sut n phn ng HDS, khi
p sut ring phn ca H
2
S tng th hot tnh ca xc tc gim. Tuy nhin vi
mt nng rt thp H
2
S li tng ng sn phm cho qu trnh HDS. iu
ny c th l kt qu ca vic gia tng cc nh S-H trn b mt xc tc b phn
li t H
2
S n Mo ch bo h (Hnh 2.5)
14


Hnh 2.5. S hp ph H
2
S ln b mt xc tc
H
2
S hp ph ln trn b mt Mo. Do vy qu trnh c ch xc tc ph
thuc vo nng ca H
2
S. Ty theo phn ng v ty loi xc tc m hot tnh
xc tc gi khng ng u th hin hnh 2.6

Hnh 2.6. nh hng ca p sut ring phn H
2
S n hng s tc ca phn
ng HDS 4,6-DMDBT (a) v DBT (b) trn cc xc tc
NiMo/-Al
2
O
3
, CoMo/-Al
2
O
3
, Mo/-Al
2
O
3
15








CHNG 3. XC TC HYDRODESUNFUR HA

3.1. Xc tc hydrodesunfur ha trong cng nghip:
Do qu trnh HDS oi b u hunh r khi hp cht, nn cn phi la
chn xc tc bn vi u hunh. Trc , ngi t s dng nhiu cc sufu
c Mo trn cht mang xp (nh oxit) xc tc cho HDS.
Ng n, xc tc cobn-oibden trn nh oxit c s dng rng ri
trong cng nghip. Xc tc ny c hot cao trong phn ng ct t lin kt C-
S v bn nhit co, do c tui th co. N cng c hot tnh tng i cao
trong phn ng no h hdroccbon khng no v t lin kt C-N v C-O.Ngoi
r xc tc cng cn c hot thp i vi nhng phn ng t lin kt C-
C, ngh hot ph hy cu trc hydrocacbon phi thp.Trong iu kin
thng thng ca qu trnh lm sch bng hydro hot tnh ca xc tc alumo-
coban-molibden trong phn ng polymer ha hoc ngng t l thp.
Xc tc n c h ng coban v molibden (III), t l gia s nguyn t
Co v Mo cng nh h ng tng ca hai kim loi, din tch b mt ring v
cc ch s khc khc nhu. Chng cng khc nhu v hnh dng hnh hc. Xc
tc c dng dng vin, ng hoc vin cu c np mt hay vi lp trong l
phn ng.Trn qun im cng ngh v kinh t t l Co v Mo trong xc tc c
ngh qun trng. T thc t cho thy t l Co: Mo l 0,20.T l ny cho php
16

xc tc c hot cao nht trong phn ng HDS, xc tc c chn lc cao, cn
phn ng hydrocracking lien kt C-C v no h vng th hu nh khng xy
ra.
u im ln ca xc tc ny l n hu nh khng nhy cm vi cc cht
u c xc tc, c hot hydrodesulfur cao v sc bn c hc cao. Nu cn
tng bn c hc ca xc tc nn thm 5 10% oxit silic .
Trong nhng n su n xc tc uo-niken- molibden cng c s
dng rng ri. Xc tc ny c hot lm sch distit trung bnh tng t xc
tc alumina - coban -oibden, nhng c chung hn trong sch
nguyn liu ca cracking xc tc do c mc hydro ha hp cht nit v
hdroccbon th vng. Xc tc alumo- niken -oibden cng r hn. Hin
nay xc tc tt nht c iu ch dng ht kch thc 1,5 x 3 mm hoc nh
hn. u th ca xc tc ny cho ch bin sn phm du nng l do chng c hot
co hn xc tc dng vin.

Hnh 3.1. Hng s tc ca phn ng desulfur ha (dds) v phn ng hydro
ha (hyd) trn xc tc Co-MoS/-Al
2
O
3
v xc tc NiMoS/-Al
2
O
3

Ta c th th, i vi hu ht cc cht, hng s tc ca phn ng
desulfur ha v phn ng hydro ha c xc tc NiMoS/-Al
2
O
3
u ln hn.
iu y cho thy s tng hot tnh r rt ca xc tc.
17

Cc xc tc coban - molibden v niken - molibden mang trn nhm oxit
cng nh xc tc hn hp trong phn ln trng hp lm vic c thi gian
sdng l 8 thng.

3.2. Thnh phn v vai tr ca tng thnh phn trong xc tc HDS
Trong thnh phn xc tc ca qu trnh HDS gm 3 thnh phn chnh l
pha hot ng gm MoS
2
v cht tr xc tc (Cohoc Ni) c phn tn trn
cht ng -Al
2
O
3
.
Pha hot ng c tc dng xc tc cho qu trnh b gy lin kt C-S, tch
u hunh ra khi cc hp cht ch u hunh.
- Cht tr xc tc Co c thm vo c tc dng tng hot tnh xc
tc ln nhiu ln.
- -Al
2
O
3
l cht mang rng ri nht trong xc tc ca HDS bi v nc c
b mt ring ln (160-300 m
2
/g), c cu trc xp, tnh n nh cao v tnh axit v
gi tng i r. Cht ng -Al
2
O
3
c tc dng tng bn c hc v bn
nhit, gim thiu kt cho xc tc. Ngy nay, cc cht mang khc trong qu trnh
HDS cng ng c quan tm pht trin.Ngi t tin hnh trn nhm vi
zeolite v cc oxit kim loi khc nh SiO
2
,TiO
2
. tn dng cc c im
thun li ca c hai thnh phn ny.


Hnh 3.2. Cu trc tinh th CoMoS.
18


Hnh 3.3: Cu trc ca xc tc NiMoS/-Al
2
O
3
so vi xc tc Co-MoS/-Al
2
O
3


Hnh 3.4. S phn b xc tc CoMoS trn cht mang -Al
2
O
3

Hnh 3.5. nh TEM ca CoMo/-Al
2
O
3
19


3.3. Phng php tng hp xc tc (CoMoS/Al
2
O
3
)
Cht mang nh oxit c tng hp bng phng php so-gel t
aluminum-tri-sec-butoxide(ASB) to phc vi butan-1,3-diol theo t l
[ASB]/[butan-1,3-dio]=2. Bc th phn c thc hin bi qu trnh trn
ASB trong nc theo gi tr R khc nhau(R=[H
2
O/ASB]) nm trong khong
R=313. chun b cht xc tc, 4g t st c tm vi dung dch (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
.4H
2
O (6% khi ng Mo), sy kh 110
o
C trong vng 1 gi v nung
500
o
C trong vng 3 gi. Su , cht xc tc c lm ngui, ri tm vi dung
dch Co(NO
3
)
3
.6H
2
O (2% khi ng Co). Sy kh 110
o
C trong 1 gi, nung
400
o
C trong 4 gi.
Xc tc su c nghin v sng lc, nung nng di N
2
ti 280
o
C
trong 1 gi, su sunfit h trong 10% H
2
S/H
2
400
o
C trong 3 gi.
Xc tc dng bt c nn v ry thnh bt sn ph kch thc t
0,2 n 0,3 gim thiu nh hng c kch thc ht n hot ng
ca xc tc.

3.4. Gim hot tnh xc tc
Nguyn nhn ch yu lm gim hot tnh xc tc l do ng c xc tc.
Cc cng trnh nghin cu cho thy hp cht H
2
S b hp ph mnh c bit trn
kim loi niken. Hp cht to thnh gia H
2
S v Ni c tnh n nh cao v tnh
ng c thun nghch thp.
V vy khi s dng Ni h Co ngi ta cho thm Mo vo th s gim hot
tnh ca xc tc kim loi ch hn nhiu.

3.4.1. S gim hot tnh xc tc do ngng t cc
- C th chia thnh 2 dng ngng t cc:
20

Loi 1: Hp ph thun nghch cc hdroccbon th v qu trnh cc ha
- Qu trnh cc ha :


Hnh 3.6. Qu trnh cc ha
+ Hp ph cc trn b mt trng hoc sunfit :

Hnh 3.7. S hp ph cc ln b mt xc tc
Loi 2: Ct mch bng nhit ca cc dy asphalten v hp th trn trung tm S
b mt. Cc asphanten sa lng hp ph thun ngch:

Hnh 3.8. Qu trnh cc asphanten sa lng

3.4.2. Bin php ngn nga s to cc:
gim bt qu trnh to cc chng ta phi phn tch nguyn nhn,ngun
gc to ra cc nhm loi tr gim tc to thnh chng.Phi r c
21

phng php gim tc to ra cc tin t to cc,bng cch s dng cc
nguyn t c th ph v gc t do,hoc bng cch vo cc kh nh
H
2
,H
2
O,hoc pha long kh phn ng
S dng xc tc trn cht mang c mao qun ln gim thiu hin tng
lp kn cc mao qun do cc v cacbon. Cc cht mang phi c bn c hc
khi kt ta cc khng ph v cu trc ca n.
S ngng t cacbon v cc trn cc xc tc oxit hay cc sunfua xy ra ch
yu trn cc tm axit, v vy phi c bin php gi ng tm axit mnh bng
cch cho thm cc ph gia MgO,K
2
O.

3.5. Ti sinh xc tc
3.5.1. S th i c cht xc tc trong qu trnh vic.
Trong qu trnh vic th cht xc tc b th i tnh cht v do
hot tnh cng nh chn c gi i. Nhng s th i n do s to cc
trn b t xc tc do nh hng c nhit co, do cc tp cht c trong
ngun iu v kh tun hon. S th i tnh cht c xc tc c th chi 2
oi su:
Nhng th i c th khi phc c. cc th i do s ng c
xc tc h s to cc thun nghch bi cc hp cht c oxi, nito, u hunh.
Nhng th i vnh vin: s th i vnh vin do th i b t ring
c xc tc h th i trng thi phn tn c xc tc ki oi trn b t cht
mang.
3.5.2. Phng php ti sinh xc tc
phng php ti sinh xc tc bng cch t ch cc b trn b
t xc tc bng ox khng kh nhit 300 500
o
C . dng dng kh nng
ch t 2-15% ox t cc v gi khong nhit trn trnh tn hi
n t ki oi Mo, Co. cht xc tc su ti sinh ch t hn 2 % cc
22

Qu trnh t cc :
C
x
H
y
+ O
2
CO
2
+H
2
O +Q
T th qu trnh n t nhit, c nh hng ti bn nhit c xc tc.
Nhit qu co dn ti s gi phn tn c t ki oi do cc phn t n
b t ch. Nhit qu co cng cht ng A
2
O
3
th i cu trc. V v
ngi t t cch gi nhit xung c cho php trnh g nh hng ti
xc tc.

3.6. Xu hng pht trin cc h xc tc mi:
Ngy nay, vn nhi i trng t ra yu cu cng kht khe i vi
h ng u hunh cha trong cc sn phm du m. Do , ng n ngi
t ng pht trin cc h xc tc mi cho php lm vic iu kin khc nghit,
p sut v nhit co hn, oi b su m khng lm gim cht ng sn
phm.
lm gi h ng u hunh xung mc thp nht, qu trnh HDS
i hi xc tc tt hn cht xc tc c in, c bit l cc cht rt kh desulfur
nh 4,6-dimetyl dibenzothiophene (4,6-DMDBT). Cc nhm metyl tip gip vi
nguyn t u hunh ngn cn nguyn t u hunh tip xc vi xc tc. V tr
ngi v mt khng gian ca nhm metyl, qu trnh kh u hunh trong 4,6-
DMDBT ch yu din r qu con ng hdro h. Do kh nng hydro ha
ca cht xc tc c tm quan trng trong qu trnh HDS su. Cht tr xc tc
kim loi qu l cht xc tc tt hn cht tr xc tc kim loi, nhng i d dng
nhi c bi u hunh. nh u hunh gi i nhiu khi c cht tr xc
tc c tnh axit.
Zeolit l cht h tr tnh axit, bi v n c tnh axit mnh, n nh cao.
Tuy nhin, Cc phn t ln nh 4,6-DMDBT khng th i vo cc mao qun.
Chng ch c th phn ng trn b mt ngoi c zeoit, ni c rt t tm hot
23

tnh. Kim loi qu c h tr trn siic oxit v nh hnhc hot tnh co hn so
vi kim loi qu trn -Al
2
O
3
. Nhng nhng cng trnh nghin cu gn
m ra kh nng s dng cc vt liu mi h tr cho qu trnh HDS. chnh
xc tc hp kim Pt-Pd c phn tn trn NaH-ZSM-5.
Xc tc kim loi qu Pt-Pd/NaH-ZSM5 l loi xc tc mi, vn ng c
nghin cu, pht trin, nhng rt c ti nng, ha hn c nhng ng dng quan
trng trong cng ngh HDS su.

24

KT LUN

Qua vic tm hiu cc qu trnh hydrodesulfur ha nh chng e thu
c mt s kin thc rt b ch v xc tc hydrodesulfurization ni ring v
xc tc cng nghip ni chung. Bit cch tm ti liu, c v dch ti liu chuyn
ngnh nc ngoi qu tng th hiu bit v k nng. Vic lm vic nhm
cng gp i cht kh khn song nh bit thng nht v gip nhau cng
lm bi tiu lun.Qu cng th c tc dng ca lm vic nhm kt hp
hc tp v nghin cu.Mong rng s c thm nhiu hn na cc mn hc cc bi
tp ln i hi vic tm ti v lm vic nhm nhiu hn n chng em hon
thin bn thn nng cao k nng v kin thc hc tp nghin cu v lm vic
sau ny.

25

DANH MC TI LIU THAM KHO

You might also like