UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA










ANLISE VOLUMTRICA




















2
Introduo

A anlise titrimtrica est baseada na operao de titulao de uma
soluo por outra, cujas caractersticas devem ser perfeitamente conhecidas.
Quando em uma titulao o volume de soluo monitorado (uso de bureta,
por exemplo) o procedimento chamado de volumetria.
Apesar de serem tcnicas relativamente antigas, elas representam ainda
economia e confiabilidade nos laboratrios mais modestos, podendo
perfeitamente serem utilizadas na identificao da grande maioria de agentes
qumicos em diversas situaes.
Numa titulao, a quantidade desconhecida de um composto
determinada atravs da reao deste com um reagente padro ou padronizado.
As Reaes devem simples e com estequiometria conhecida, rpidas e
apresentar mudanas qumicas ou fsicas (pH, temperatura, condutividade),
principalmente no ponto de equivalncia.
O ponto estequiomtrico, de equivalncia ou final terico de uma
titulao aquele calculado com base na estequiometria da reao envolvida na
titulao. O ponto final de uma titulao aquele determinado
experimentalmente, o que pode ser feito utilizando-se indicadores visuais
(causam mudana de cor prximo ao ponto de equivalncia) ou mtodos
instrumentais (medida de pH, condutividade, potencial, corrente, temperatura,
etc).
O padro primrio um composto suficientemente puro e estvel que
permite preparar uma soluo padro (primria) por pesagem direta do
composto e diluio at um determinado volume de soluo. Um reagente
padro secundrio um composto que permite preparar uma soluo titulante,
porm sua concentrao determinada atravs da comparao (padronizao)
contra um padro primrio.
Na prtica, puderam-se analisar vrias amostras e determinar a
quantidade de compostos nas mesmas a partir dos conhecimentos da tcnicas
de anlise volumtrica.

Existem, basicamente, quatro tipos de reaes na anlise volumtrica :

Reaes de complexao;
Reaes de precipitao;
Reaes de oxirreduo;
Reaes de neutralizao (acidimetria ou alcalinometria).

1.1. VOLUMETRIA DE PRECIPITAO

A volumetria de precipitao envolve a reao na qual forma-se um
produto de baixa solubilidade. Sua principal aplicao est na determinao de
haletos e alguns ons metlicos. A curva de titulao e a determinao do ponto
final so grandemente afetadas pela diluio das solues e solubilidade do
produto.
3
A reao deve processar-se praticamente de forma quantitativa no ponto
de equivalncia, completar-se em tempo relativamente curto e oferecer
condies para uma sinalizao do ponto final

1.2. VOLUMETRIA DE COMPLEXAO

Este processo dependente da combinao de espcies distintas que
formam um on ou um composto levemente dissociado.

1.3. VOLUMETRIA DE OXIRREDUO

Neste grupo esto todas as reaes que envolvem a transferncia de
eltrons entre as substncias participantes, alterando seus nmeros de
oxidao.
As reaes entre agentes oxidantes e redutores representam o tipo mais
utilizado dentre as determinaes titrimtricas. Vrios mtodos de
determinao de substncias so baseados neste tipo de reao e so bem
precisos.

1.4. VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO

Constituem-se de mtodos em que a acidez ou alcalinidade de solues
so determinadas. Baseiam-se em reaes de neutralizao e dependem,
geralmente, da interao entre ons hidroxnio e hidroxila.
A teoria que envolve a neutralizao e sua aplicao nos processos de
neutralizao de extrema importncia, desde o comportamento de fora dos
cidos e bases, a hidrlise dos produtos formados e a seleo do indicador
apropriado




















4




2.0. DETERMINAES

O procedimento executado nesta anlise foi entregue pelo professor da
prtica e no ser aqui transcrito.
Foram realizadas:
5 titulaes de neutralizao (Determinao da acidez do vinagre,
Determinao do gs carbnico volumtrico, Padronizao do
hidrxido de sdio, Padronizao do cido clordrico e
Determinao da alcalinidade da gua);
2 titulaes de precipitao (Determinao de cloreto pelo mtodo
de Mohr e Determinao de cloreto pelo mtodo de Volhard);
1 titulao de complexao (Determinao da dureza total da
gua);
2 titulaes de oxirreduo (Determinao do clcio volumtrico e
Determinao de cloro residual na gua sanitria).





























5



2.1. ACIDEZ DO VINAGRE


O vinagre um condimento preparado a partir de matrias aucaradas ou
amilceas, e que apresenta no mnimo 4,0 g de cido actico/100mL.
Duas fermentaes esto envolvidas na fabricao do vinagre: A primeira
a transformao do acar em lcool pela ao da levedura Saccharomyces
serevisiae.

C2H12O6 + Saccharomyces serevisiae 2C2H5OH + 2CO2

A segunda a formao do cido actico resultante da oxidao
do lcool pelas bactrias do cido actico na presena do oxignio do
ar.

C2H5OH + O2 + Acetobacter Acetol CH3COOH + H2O

O vinagre o produto da fermentao de certas bebida
alcolicas, particularmente o vinho. Nesta fermentao microorganismos da
espcie Mycoderma acetil transforma o lcool etlico em cido actico ,o
que faz com que o vinho, aps a fermentao , tenha 4% a 5% de cido
actico e seja agora chamado de vinagre (vinho azedo).

2.1.1. FINALIDADE DAS SOLUES

A adio da soluo do hidrxido de sdio amostra de vinagre tem por
finalidade neutralizar os ons hidroxnios presentes na soluo aquosa,
provenientes da ionizao do cido actico. O indicador utilizado foi a
fenolftalena.

2.1.2. REAES

H
3
CCOOH
(aq)
+ NaOH
(aq)
C H
3
COONa + H
2
O
(l)
(A1)

2.1.3. CLCULOS

Dados: 2 mL de vinagre
Indicador: fenalftaleina a 1%
NaOH 0,25 N
MM (c. actico) = 60 g/mol
d
vinagre
= 1,1 g/mL

Para a soluo padro do hidrxido, sabendo que o volume utilizado foi de 5,7
mL, temos:

6
mol 10 1,425 L 10 5,7 L mol 0,25 (L) V C n
(L) V
n
C
L mol 0,25 C N 0,25 N
3 - 3 - 1 -
n n
-1
n


Como a estequiometria da reao (A.1) de 1:1, para o cido actico (M = 60
g mol
-1
):

g 10 85,5 mol g 60 mol 10 1,425 M n m
M
m
n
mol 10 1,425 n
3 - 1 - 3 -
-3


Sabendo que a densidade, a 20 C, do cido actico puro igual a 1,051 g
mL
-1
, vem:

mL 10 . 81,3
mL g 1,051
g 10 85,5

d
m
V
V
m
d
3 -
1 -
-3


Para finalizar, sabendo que o volume da amostra de vinagre igual a 2 mL,
temos:

% 4,07 % 100
mL 2
mL 10 81,3
(V/V) %
-3


2.2. GS CARBNICO VOLUMTRICO

2.2.1. FINALIDADE DAS SOLUES

O cido clordrico em excesso foi utilizado para reagir com o calcrio,
composto principalmente por carbonato de clcio (CaCO
3
), com a evoluo do
gs carbnico.
O excesso de cido clordrico foi, ento, titulado com uma soluo padro
de hidrxido de sdio, utilizando a fenolftalena como indicador, j que se trata
de uma neutralizao entre cido forte e base forte.

2.2.2. REAES

CaCO
3 (aq)
+ 2 HCl
(aq)
H
2
O
(l)
+ CO
2 (g)
+ CaCl
2 (aq)
(B.1)

HCl
(aq)
+ NaOH
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
(B.2)

2.2.3. CLCULOS
Dados: 0,2506 g
HCl a 0,25 N usamos 25 mL de soluo
Indicador: fenolftaleina 1%
NaOH 0,25 N
7

Em relao ao cido clordrico inicial, temos:

mol 10 6,25 L 10 25 L mol 0,25 (L) V C n
(L) V
n
C
mL 25 V
L mol 0,25 C N 0,25 N
3 - 3 - 1 -
n n
-1
n


Da retrotitulao (B.2), sabendo que o volume gasto foi de 8,1 mL e que a
soluo padro do hidrxido tem concentrao em quantidade de matria igual
a 0,25 mol L
-1
, temos:

mol 10 2,025 L 10 8,1 L mol 0,25 (L) V C n
(L) V
n
C
3 - 3 - 1 -
n n


Sendo assim, em relao ao cido que efetivamente reagiu com o calcrio
empregado, temos:

mol 10 4,225 mol 10 2,025) - (6,25 n
-3 -3


Sabendo que a proporo entre o cido clordrico e o gs carbnico, de acordo
com a estequiometria da reao balanceada (B.1), de 2:1 e que a massa
molar do gs carbnico igual a 44 g mol
-1
, temos:

g 10 92,95 mol g 44 mol 10 2,1125 M n m
M
m
n
CO mol 10 2,1125 x
x
HCl mol 10 4,225

CO mol 1
HCl mol 2
3 - 1 - 3 -
2
3 -
-3
2


Para finalizarmos, sabendo que a massa de calcrio utilizada foi igual a 0,25 g,
vem:

% 37,18 % 100
g 0,25
g 10 92,95
CO %
-3
2


2.3. PADRONIZAO DO HIDRXIDO DE SDIO

A padronizao da soluo de hidrxido de sdio foi feita com uma
soluo aquosa padro de cido oxlico.

2.3.1. FINALIDADE DAS SOLUES

Sendo a soluo com concentrao a ser determinada alcalina, utilizou-se
uma soluo padro de cido oxlico (H
2
C
2
O
4
) para reagir com o hidrxido de
8
sdio, constituindo um mtodo titrimtrico de alcalinometria. O indicador
utilizado foi a fenolftalena.

2.3.2. REAES

H
2
C
2
O
4 (aq)
+ 2 NaOH
(aq)
2 H
2
O
(l)
+ Na
2
C
2
O
4 (aq)
(C.1)

2.3.3. CLCULOS

Dados: N
H2C2O4
= 0,25 N
V
H2C2O4
= 25 mL
N
NaOH
= 0,25 N (terica)

Em relao soluo padro de cido oxlico, cujo volume utilizado foi de 25
mL, temos:

mol 10 3,125 L 10 25 L mol 0,125 (L) V C n
(L) V
n
C
L mol 0,125 C N 0,25 N
3 - 3 - 1 -
n n
-1
n


Sabendo que a proporo entre o cido oxlico e o hidrxido de sdio, de
acordo com a estequiometria da reao balanceada (C.1), de 1:2, temos que
a quantidade de matria de base que reagiu foi de:

NaOH mol 10 6,25 x
x
O C H mol 10 3,125

NaOH mol 2
O C H mol 1
3 - 4 2 2
-3
4 2 2


Podemos ento calcular a concentrao em quantidade de matria da soluo
da base e determinar o fator de correo da mesma:

1,07
mL 23,4
mL 25

) titulao na gasto (NaOH V
utilizado) O C (H V

L mol 0,26
L 10 23,4
mol 10 6,25

(L) V
n
C
4 2 2
1 -
3 -
-3
n
f


2.4. PADRONIZAO DO CIDO CLORDRICO

A padronizao da soluo de cido clordrico foi feita com uma soluo
aquosa padro de carbonato de sdio.

2.4.1. FINALIDADE DAS SOLUES

Sendo a soluo com concentrao a ser determinada cida, utilizou-se
uma soluo padro de carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) para reagir com o cido
9
clordrico, constituindo um mtodo titrimtrico de acidimetria. O indicador
utilizado foi a fenolftalena.

2.4.2. REAES

Na
2
CO
3 (aq)
+ 2 HCl
(aq)
H
2
O
(l)
+ CO
2 (aq)
+ 2 NaCl
(aq)
(D.1)

2.4.3. CLCULOS

Dados : N
Na2CO3
= 0,25 N
V
Na2CO3
= 25 mL
N
HCl
= 0,25 N (terica)

Em relao soluo padro de carbonato de sdio, cujo volume utilizado foi de
25 mL, temos:

mol 10 3,125 L 10 25 L mol 0,125 (L) V C n
(L) V
n
C
L mol 0,125 C N 0,25 N
3 - 3 - 1 -
n n
-1
n


Sabendo que a proporo entre o carbonato de sdio e o cido clordrico, de
acordo com a estequiometria da reao balanceada (D.1), de 1:2, temos que
a quantidade de matria de base que reagiu foi de:

HCl mol 10 6,25 x
x
CO Na mol 10 3,125

HCl mol 2
CO Na mol 1
3 - 3 2
-3
3 2


Podemos ento calcular a concentrao em quantidade de matria da soluo
de cido e determinar o fator de correo da mesma:

1,07
mL 23,3
mL 25

) titulao na gasto (HCl V
utilizado) CO (Na V

L mol 0,27
L 10 23,3
mol 10 6,25

(L) V
n
C
3 2
1 -
3 -
-3
n
f



2.5. ALCALINIDADE DA GUA

A alcalinidade da gua a medida da sua capacidade de neutralizar cidos.
Tal capacidade na natureza geralmente devido presena de sais de bases
fortes, bases fracas, de sais de cidos fracos.
Embora sejam vrias as substncias responsveis pela alcalinidade
gua,as predominantes so os carbonatos, bicarbonatos e os hidrxidos.
A alcalinidade a fenolftaleina tambm chamada de alcalinidade a carbonatos
(alcalinidade decorrente da presena de OH
1-
e CO
3
2-
) determinada em
10
amostras com pH acima de 8,3. A soluo problema adiciona-se uma
quantidade estequiomtrica de H
+
( cido) para que se complete as seguintes
reaes:

H
+
+ OH
1-
H
2
O H
+
+ CO
3
2-

HCO
3
2-

O pH na qual esta reao se completa, aproximadamente 8.3, acusado
pela mudana de colorao de indicador fenolfetena, vermelho
(cor bsica) para indicar ( cor cida) segundo a reao:

Ind
-
+ HCO
3
2-
H
+
ind + H
2
O

A alcalinidade a total, decorrente da presena de HCO
3
2-
, determinada
quando o pH da soluo menor que 8,3. o indicador utilizado foi o
bromocresol.

H
+
+ HCO
3
2-
H
2
CO
3



2.5.1. FINALIDADE DAS SOLUES


Um dos procedimentos para a determinao da alcalinidade da gua
utiliza duas titulaes. A primeira feita com um indicador alcalino,
fenolftalena no nosso caso, enquanto que a segunda realizada utilizando-se
um indicador cido misto contendo verde de bromocresol.
A soluo aquosa estvel de cido utilizada no experimento como fonte
de ons hidroxnio foi a de cido sulfrico, para neutralizar as espcies
causadoras da alcalinidade da gua.
No primeiro ponto de equivalncia ocorre: o consumo de todos os ons
hidrxido (se existirem) e a converso do carbonato (se existirem) em
bicarbonato.
No segundo ponto de equivalncia reagem: todo o bicarbonato original
(se existir) e tambm o bicarbonato oriundo do carbonato (se existir).

2.5.2. REAES

2 OH
1-
(aq)
+ H
2
SO
4 (aq)
2 H
2
O
(l)
+ SO
4
2-
(aq)
(E.2)

2 CO
3
2-
(aq)
+ H
2
SO
4 (aq)
2 HCO
3
1-
(aq)
+ SO
4
2-
(aq)
(E.3)

2 HCO
3
1-
(aq)
+ H
2
SO
4 (aq)
< 2 H
2
CO
3 (aq)
> + SO
4
2-
(aq)
(E.4)

2.5.3. CLCULOS

A interpretao dos resultados das duas titulaes a seguinte (em que
V
F
= volume gasto na titulao utilizando fenolftalena como indicador e V
VB
=
volume gasto na titulao utilizando o indicador misto contendo verde de
bromocresol):
a) Se V
F
= V
VB
, ento, o sistema apresenta apenas hidrxidos;
11
b) Se V
VB
= 2 V
F
, ento, o sistema apresenta apenas carbonatos;
c) Se V
F
= 0, ento, o sistema apresenta apenas bicarbonatos;
d) Se V
VB
> 2 V
F
, ento, o sistema apresenta carbonatos e bicarbonatos;
e) Se V
VB
< 2 V
F
, ento, o sistema apresenta hidrxidos e carbonatos.
Em nosso experimento tivemos: V
F
= 3,3 mL e V
VB
= 12,3 mL.
Como V
VB
= 12,3 > 2 V
F
= 3,3 ; portanto, o sistema apresenta
carbonatos e bicarbonatos, e a gua est ausente da contaminao por
efluentes.

Na equivalncia da fenolftalena, sabendo que o volume de cido consumido foi
de 3,3 mL e que sua concentrao igual a 0,02 N (= 0,01 mol L
-1
), temos
para o carbonato, pela equao (E.3):

- 2
3
5 -
-1 -3
- 2
3
4 2
CO mol 10 6,6 x
x
L mol 0,01 L 10 3,3

CO mol 2
SO H mol 1


Na equivalncia do verde de bromocresol, a quantidade de matria do cido
sulfrico utilizado para neutralizar o bicarbonato oriundo da converso do
carbonato :

4 2
-5
SO H mol 10 6,6 n

Sendo assim, sabendo que o volume gasto na segunda titulao foi igual a 12,3
mL e que a soluo de cido a mesma da titulao com a fenolftalena, para o
bicarbonato original, temos, de acordo com (E.4):

4 2
5 -
4 2
-5 -1 -3
- 1
3
4 2
SO H mol 10 11,4 x
x
SO H mol )] 10 (6,6 - ) L 0,01 L 10 [(12,3

HCO mol 2
SO H mol 1


Sabendo que 1 mL H
2
SO
4 (aq)
0,02 N = 1 mg de alcalinidade em CaCO
3
, e que o
volume da amostra de gua tomada igual a 50 mL, vem:

Para o carbonato: Alcalinidade em CaCO
3
= 6,6 mg / 0,05 L = 132 mg/L
Para o bicarbonato: Alcalinidade em CaCO
3
= 11,4 mg / 0,05 L=228 mg/L.

2.6. CLORETO PELO MTODO DE MOHR

No mtodo de Mohr, os ons cloreto so titulados com soluo
padronizada de nitrato de prata (AgNO3), na presena de cromato de potssio
(K2CrO4) como indicador. O ponto final da titulao identificado quando todos
os ons Ag+ tiverem se depositado sob a forma de AgCl, logo em seguida
haver a precipitao de cromato de prata (Ag2CrO4) de colorao marrom-
avermelhada, pois, o cromato de prata mais solvel que o cloreto de prata.

2.6.1. FINALIDADE DAS SOLUES
12

A soluo de nitrato de prata fornecer o ction prata para o sistema,
provocando a precipitao do cloreto de prata.
No ponto final da titulao, o excesso de prata reage com os nions
cromato fornecidos pelo cromato de potssio, originando um composto
vermelho e pouco solvel. dessa forma que atua a soluo do indicador.
Como o cloreto de prata o composto menos solvel e sua concentrao
inicial elevada, ele precipita antes do cromato de prata. Por isso, devemos
utilizar uma soluo diluda do cromato de potssio para evitar que a soluo a
ser titulada adquira uma colorao alaranjada, dificultando a visualizao do
ponto final.

2.6.2. REAES

Ag
1+
(aq)
+ Cl
1-
(aq)
= AgCl
(s)
(F. 1)

2 Ag
1+
(aq)
+ CrO
4
2-
(aq)
= Ag
2
CrO
4 (s)
(F.2)


2.6.3. CLCULOS

Dados: Volume da amostra de gua: 50mL
Volume de Nitrato gasto no branco: 0,2 mL
Volume de Nitrato gasto na titulao: 3,4 mL
Concentrao do Nitrato: 0,1N
Indicador: K
2
CrO
4
a 5%

Sabendo que a normalidade da soluo do nitrato de prata igual a 0,1 N, que
foram gastos 3,4 mL desta e que a proporo entre o os ctions prata e os
nions cloreto de 1:1 na equao balanceada (F.1), vem:

mol 10 34 L 10 3,4 L mol 0,1 ) (Cl n
L mol 0,1 C N 0,1 N
5 - 3 - 1 - - 1
-1
n


Considerando a massa molar do cloreto igual a 35,5 g mol
-1
, e tendo em vista
que o volume de amostra tomado foi igual a 50 mL, o teor de cloreto (C)
calculado a seguir:

L mg 241,4
L 0,05
mg 12,07
C
mg 12,07 g 0,01207 mol g 35,5 mol 10 34 ) (Cl M ) (Cl n ) (Cl m
1 -
-1 -5 - 1 - 1 - 1






13

2.7. CLORETO PELO MTODO DE VOLHARD

O mtodo Volhard envolve a titulao do on prata em meio cido com
soluo padro de tiossulfato de amnio (NH4SCN), aps a precipitao do on
cloreto, em presena do indicador, que uma soluo saturada de sulfato de
amnio e ferro III. Quando todos os ons de Ag
1+
tiverem se depositado sob a
forma de AgSCN, haver a formao de um precipitado marrom-avermelhado
de Fe(SCN)6
3-



2.7.1. FINALIDADE DAS SOLUES

A soluo de nitrato de prata fornecer o ction prata para o sistema,
provocando a precipitao do cloreto de prata.
Aps a filtragem, o sistema passa a ser titulado pela soluo do
tiocianato escolhido, formando um precipitado pouco solvel de tiocianato de
prata.
Aps a completa a formao do tiocianto de prata, o excesso de
tiocianato produz uma colorao marrom-avermelhada devido formao do
on complexo:

Fe
3+
(aq)
+ SCN
1-
(aq)
= [FeSCN]
2+


2.7.2. REAES

Ag
1+
(aq)
+ Cl
1-
(aq)
= AgCl
(s)
(G.1)

Ag
1+
(aq)
+ SCN
1-
(aq)
= AgSCN
(aq)
(G.2)

2.7.3. CLCULOS

No incio do procedimento, a quantidade de matria de ctions prata
adicionados ao sistema, sabendo que se utilizou 10 mL de uma soluo aquosa
0,1 N de nitrato de prata, foi de:

mol 10 1 L 10 10 L mol 0,1 ) (Ag n
L mol 0,1 C N 0,1 N
3 - 3 - 1 - 1
-1
n


Sendo o volume da soluo de tiocianato de amnio gasto na retrotitulao
igual a 7,1 mL, que a normalidade desta era igual a 0,1 N e que de acordo com
a estequiometria da reao (G. 2) a proporo entre os nions tiocianato e os
ctions prata de 1:1, vem:

mol 10 0,71 L 10 7,1 L mol 0,1 ) (Ag n
L mol 0,1 C N 0,1 N
3 - 3 - 1 - 1
-1
n

14

Com base nos dois ltimos clculos realizados, a quantidade de prata que
efetivamente reagiu com os nions cloreto foi igual a:

mol 10 0,29 mol 10 0,71) - (1 ) (Ag n
-3 -3 1


Sabendo que a quantidade de prata que efetivamente reagiu igual a
quantidade de cloreto presente na amostra [de acordo com a equao (G.1)],
considerando a massa molar do cloreto igual a 35,5 g mol
-1
, e tendo em vista
que o volume de amostra tomado foi igual a 50 mL, o teor de cloreto (C)
calculado a seguir:

L mg 206
L 0,05
mg 10,3
C
mg 10,3 g 10 10,295 mol g 35,5 mol 10 0,29 ) (Cl M ) (Cl n ) (Cl m
) (Cl n mol 10 29 , 0 ) (Ag n
1 -
3 - 1 - 3 - 1 - 1 - 1 -
- 1 3 1


2.8. DUREZA TOTAL DA GUA

Dureza refere-se concentrao total de ons alcalino-terrosos na gua.
Como as concentraes de Ca
2+
e Mg
2+
so normalmente muito maiores do que
as concentraes dos outros ons alcalino-terrosos, a dureza pode ser igualada
a [Ca
2+
] + [Mg
2+
]. A dureza normalmente expressa como nmero de
equivalente de miligramas de CaCO
3
por litro.
Um dos mtodos para a determinao das durezas das guas, a
volumetria de complexao que utiliza soluo padronizada do sal dissdico do
cido etilenodiaminotetractico, mais conhecido como EDTA. Para deteco
visual do ponto de equivalncia, utiliza-se um indicador metalocrmico

2.8.1. FINALIDADE DAS SOLUES

Avalia-se a dureza total da gua atravs da titulao com EDTA (cido
etilenodiaminotetractico). Esta, quando adicionado a uma soluo de certos
ctions metlicos, forma complexa solveis.
O pH especificado situa-se em 10 e atingido pela adio da soluo
tampo (NH
4
Cl + NH
4
OH). Este pH satisfatrio para uma boa visualizao do
ponto final porque retarda a precipitao do carbonato de clcio e do hidrxido
de magnsio.
O indicador utilizado o EBT (negro de eriocromo T).
J o clcio pode ser determinado atravs de uma titulao direta com o
EDTA e a utilizao de um indicador para este metal.
O pH deve estar suficientemente alto, em torno de 12 e 13, para que o
magnsio precipite na forma de hidrxido e o indicador reaja seletivamente
com o clcio apenas; isto conseguido pela adio da soluo de hidrxido de
sdio.
O indicador utilizado neste caso a murexida.
15

2.8.2. REAES

Y
4-
(aq)
+ M
2+
(aq)
= [MY]
2-
(aq)
, (H.1)
(em que Y
4-
o EDTA totalmente desprotonado e M
2+
pode ser clcio ou
magnsio)

Y
4-
(aq)
+ Ca
2+
(aq)
= [CaY]
2-
(aq)
(H.2)

2.8.3. CLCULOS

Para o clculo da dureza total, sabendo que o volume gasto da soluo de EDTA
0,01 mol L
-1
foi igual a 7,3 mL e que a estequiometria da reao (H.1)
de 1:1, a quantidade de matria da espcie M
2+
determinada da seguinte
forma:

mol 10 7,3 L 10 7,3 L mol 0,01 ) (M n ) (Y n
-5 -3 -1 2 - 4


Considerando, para o clculo da dureza total em mg de CaCO
3
/L, que toda
espcie M
2+
Ca
2+
e que todo esse clcio proveniente do carbonato de clcio
(M = 100 g mol
-1
), vem:

mg 7,3 mol g 100 mol 10 7,3 ) (CaCO M ) (CaCO n ) (CaCO m
-1 -5
3 3 3


Sendo assim, para uma alquota de 50 mL de amostra, a dureza total, D
(Total), fica:

L / CaCO mg 146
L 0,05
mg 7,3
(Total) D
3


Para o clculo da dureza em mg de CaCO
3
/L, podemos ento utilizar a equao
geral:

3 1 - 1 -
2
1
10 L mol 0,01 mol g 100
V
V
D

em que V
1
o volume gasto de EDTA, V
2
o volume da amostra, 100 g mol
-1

a massa molar do carbonato de clcio, 0,01 mol L
-1
a concentrao em
quantidade de matria da soluo de EDTA e 10
3
um fator de converso para
que a massa seja expressa em mg.

Para o clcio a dureza, D (Ca), calculada a seguir, sendo V
1
= 5,3 mL e V
2
=
50 mL:

L / CaCO mg 106 10 L mol 0,01 mol g 100
mL 50
mL 5,3
(Ca) D
3
3 1 - 1 -

16

A dureza do magnsio, D (Mg) obtida subtraindo-se a dureza do clcio da
dureza total, sendo assim:

D (Mg) = D (Total) D (Ca) = (146 106) mg CaCO
3
/L = 40 mg CaCO
3
/L


2.9. CLCIO VOLUMTRICO

Mtodos analticos baseados em reaes com o on permanganato esto
entre os mais importantes entre as anlises titrimtricas. O on permanganato
um dos mais fortes agentes oxidantes utilizados, e, associado ao fato de que
um pequeno excesso de ons permanganato d soluo uma colorao rsea,
ele tambm atua como indicador.
Em uma soluo de cido sulfrico, duas reaes com o
permanganato, em particular, so de fundamental importncia no somente
porque elas so a base de um grande nmero de mtodos analticos, mas
porque elas so empregadas para a padronizao das solues de
permanganato. So elas as reaes com sais ferrosos e as reaes com o cido
oxlico.
Neste experimento, o clcio foi determinado indiretamente com o uso do
permanganato.

2.9.1. FINALIDADE DAS SOLUES

O clcio pode ser precipitado sob a forma de oxalato de clcio mono-
hidratado quando tratado a quente com uma soluo se oxalato de amnio.
Como a solubilidade do oxalato de clcio aumenta na medida em que se
aumenta a concentrao de ons hidroxnio na soluo, devido formao de
cido oxlico, neutraliza-se o sistema com hidrxido de amnio utilizando o azul
de bromofenol como indicador para manter o pH acima de 4,5.
O precipitado de oxalato de clcio ento dissolvido em cido sulfrico,
ocorrendo liberao do cido oxlico, que ento titulado com uma soluo
padro de permanganato de clcio.
O cido sulfrico prefervel porque no age sobre o permanganato.
A reao se processa em temperaturas entre 60 e 80 C, portanto, a
titulao deve ser feita com o sistema quente, sendo o prprio permanganato o
indicador do trmino da reao.

2.9.2. REAES

Ca
2+
(aq)
+ C
2
O
4
2-
(aq)
+ H
2
O
(l)
CaC
2
O
4
H
2
O
(s)
(I.1)

CaC
2
O
4 (s)
+ 2 H
1+
(aq)
Ca
2+
(aq)
+ H
2
C
2
O
4 (aq)
(I.2)

2 MnO
4
1-
(aq)
+ 5 C
2
O
4
2-
(aq)
+ 16 H
1+
(aq)
2 Mn
2+
(aq)
+ 10 CO
2 (g)
+ 8 H
2
O

(l)
(I.3)

17

2.9.3. CLCULOS

Sabendo que a concentrao em quantidade de matria da soluo de
permanganato de potssio utilizada igual a 0,1 mol L
-1
, que seu volume
utilizado na titulao foi de 9,,1 mL e que a proporo entre o nion
permanganato e o nion oxalato 2:5 de acordo com a equao (I.3), vem:

mol 10 2,275 ) O (C n x
x
MnO mol 10 0,91

O C mol 5
MnO mol 2
mol 10 0,91 L 10 9,1 L mol 0,1 ) (MnO n
3 - - 2
4 2
- 1
4
3 -
- 2
4 2
- 1
4
-3 -3 -1 - 1
4


Sabendo que todo o nion oxalato proveniente do cido oxlico e que,
de acordo com a equao (I.2), a proporo entre este e o clcio de 1:1,
podemos determinar a massa dos ctions clcio, considerando M (Ca
2+
) = 40 g
mol
-1
:

g 0,091 mol g 40 mol 10 2,275 ) (Ca M ) (Ca n ) (Ca m
mol 10 2,275 ) (Ca n ) O (C n
1 - 3 - 2 2 2
-3 2 - 2
4 2


O teor de clcio, C, ento determinado, sabendo que o volume de amostra
tomada foi igual a 50 mL:

g/mL 0,00182
mL 50
g 0,091
C



2.10. CLORO RESIDUAL NA GUA SANITRIA

O produto mais utilizado atualmente como alvejante desinfetante, em
funo do custo e da disponibilidade, o hipoclorito de sdio que o principio
ativo da gua sanitrio, possuindo 2% a 2,5% de teor de cloro ativo.
A gua sanitria comercial uma soluo diluda de hipoclorito de sdio
(NaClO), obtida ao passar gs cloro por uma soluo de hidrxido de sdio; de
acordo com a seguinte reao:

2 NaOH
(aq)
+ Cl
2 (g)
NaClO
(aq)
+ NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)


O teor de cloro ativo de um produto clorado a quantidade de cloro puro
em soluo aquosa que tem o mesmo poder oxidante que uma unidade de cloro
gasoso. Comparando as duas equaes a seguir, temos que um on-frmula de
hipoclorito de sdio tem o mesmo poder oxidante que uma molcula de cloro
gasoso:

NaClO
(aq)
NaCl
(aq)
+ [O]
18
Cl
2 (g)
+ H
2
O
(aq)
2 HCl
(aq)
+ [O]

Quando tratado com um cido forte, o hipoclorito de sdio mostra seu
poder oxidante com a liberao de cloro gasoso:

NaClO
(aq)
+ 2 HCl
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
+ Cl
2 (g)


A quantidade de cloro disponvel pode ser determinada por um mtodo
iodimtrico direto ou indireto.
Neste experimento foi utilizado um mtodo indireto, no qual iodeto de
potssio em excesso adicionado a uma soluo acidificada contendo
hipoclorito de sdio, liberando iodo; este, por sua vez, titulado com uma
soluo padro de tiossulfato de sdio.

2.10.1. FINALIDADE DAS SOLUES

A determinao do teor de cloro residual baseia-se no fato do cloro
poder deslocar o iodo de seus sais. Com isso , ao se adicionar iodeto de
potssio (KI) soluo, poderemos dosar o iodo liberado com soluo
padronizada de tiossulfato de sdio (Na
2
S
2
O
3
), usando uma soluo de amido
como indicador.
A titulao se completa com o desaparecimento da colorao amarelo-
amarronzada produzida pelo iodo em soluo, ficando o sistema incolor.
Para tornar mais sensvel a visualizao do ponto final da titulao
utilizada uma soluo de amido como indicador, para que o sistema vire de azul
para incolor.

2.10.2. REAES

2 KI

+ Cl
2
I
2
+ 2KCl

(J.1)

2 Na
2
S
2
O
3 (aq)
+ I
2 (aq)
Na
2
S
4
O
6 (aq)
+ 2 NaI
(aq)
(J.2)


2.10.3. CLCULOS

Sabendo que 1 mL da soluo 0,1 N de tiossulfato de sdio equivale a 3,55 mg
de cloro ativo (Cl*), e que foi tomada uma alquota de 2 mL de gua sanitria,
podemos escrever uma expresso para y, que a massa em miligramas de
cloro livre (a cada 100 mL de soluo):

19
mL
* Cl mg N) 0,1 O S V(Na 3,55
50 y
x
2
100
y
mL 100
y

mL 2
x
mL
* Cl mg N) 0,1 O S V(Na 3,55
x
x
N) 0,1 O S (Na V

* Cl mg 3,55
N 0,1 O S Na mL 1
3 2 2
3 2 2 3 2 2 3 2 2


Sendo assim, sabendo que foi gasto um volume de soluo de tiossulfato de
sdio igual a 3,5 mL, vem:

* Cl mg 621,25
mL
* Cl mg mL 3,5 3,55
50 y

Ento 1mL de Na
2
S
2
O
3
----------- 3,55 mg de Cl.
3,5 mL de Na
2
S
2
O
3
------------ X mg de Cl. X = 12,42 mg de Cl


Z = 12,42/621,25 = 0,02 ou 2,00% de cloro residual