Termo - Sesion N - 4 PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL
FACULTAD DE INGENIERIA DE INGENIERIA EN ENERGIA

TERMODINAMICA I 2013 II Ing CESAR A. FALCONI COSSIO
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TERMODINAMICA
I
2013 II
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UNIDAD N 2
SESION N 4
LA TERMODINMICA Y EL
CONCEPTO DE ENTROPIA
Definicin de algunos conceptos.
La termodinmica, por definirla de una manera muy simple,
fija su atencin en el interior de los sistemas fsicos, en los
intercambios de energa en forma de calor que se llevan a cabo entre
un sistema y otro.
A las magnitudes macroscpicas que se relacionan con el estado
interno de un sistema se les llama coordenadas termodinmicas; stas
van a ayudar a determinar la energa interna del sistema. En
resumen, el fin ltimo de la termodinmica es encontrar entre las
coordenadas termodinmicas relaciones generales coherentes con
los principios bsicos de la fsica
La termodinmica basa sus anlisis en algunas leyes: La Ley
cero, referente al concepto de temperatura, la Primera Ley de la
termodinmica, que habla del principio de conservacin de la
energa, la Segunda Ley de la termodinmica, que define a la
entropa.
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La Ley cero.-
La Ley cero de la termodinmica dice que si se tiene dos
cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y se
los pone en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn
la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma
temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que se llamar C se pone en
contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura y, por
lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en
contacto.
De este principio se deduce el de temperatura, la cual es una
condicin que cada cuerpo tiene y que el hombre ha aprendido a
medir mediante sistemas arbitrarios y escalas de referencia (escalas
termomtricas).
La Primera Ley.-
La Primera ley de la termodinmica se refiere al concepto de
energa interna, trabajo y calor. Dice que si sobre un sistema con una
determinada energa interna, se realiza un trabajo mediante un
proceso, la energa interna del sistema variar. A la diferencia de la
energa interna del sistema y a la cantidad de trabajo se le denomina
calor.
El calor es la energa transferida al sistema por medios no
mecnicos. Pensemos que nuestro sistema es un recipiente metlico
con agua; podemos elevar la temperatura del agua por friccin con
una cuchara o por calentamiento directo en un mechero; en el
primer caso, estamos haciendo un trabajo sobre el sistema y en el
segundo le transmitimos calor.
Cabe aclarar que la energa interna de un sistema, el trabajo y
el calor no son ms que diferentes manifestaciones de energa. Es
por eso que la energa no se crea ni se destruye, sino que, durante un
proceso solamente se transforma en sus diversas manifestaciones.
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La Segunda Ley.-
La segunda ley de la termodinmica, en trminos ms o menos
sencillos dice lo siguiente: No existe un proceso cuyo nico
resultado sea la absorcin de calor de una fuente y la conversin
ntegra de este calor en trabajo. Este principio (Principio de
Kelvin-Planck) naci del estudio del rendimiento de mquinas y
mejoramiento tecnolgico de las mismas.
Si este principio no fuera cierto, se podra hacer funcionar una
central trmica tomando el calor del medio ambiente;
aparentemente no habra ninguna contradiccin, pues el medio
ambiente contiene una cierta cantidad de energa interna, pero
debemos sealar dos cosas: primero, la segunda ley de la
termodinmica no es una consecuencia de la primera, sino una ley
independiente; segundo, la segunda ley habla de las restricciones
que existen al utilizar la energa en diferentes procesos, en este caso,
en una central trmica. No existe una mquina que utilice energa
interna de una sola fuente de calor.
El concepto de entropa fue introducido por primera vez por
R. J. Clausius a mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero alemn,
tambin formul un principio para la Segunda ley: No es posible
proceso alguno cuyo nico resultado sea la transferencia de calor
desde un cuerpo fro a otro ms caliente.
En base a este principio, Clausius introdujo el concepto de
entropa, la cual es una medicin de la cantidad de restricciones que
existen para que un proceso se lleve a cabo y determina tambin la
direccin de dicho proceso.
La entropa, el desorden y el grado de organizacin.-
Vamos a imaginar que se tiene una caja con tres divisiones; dentro
de la caja y en cada divisin se encuentran tres tipos diferentes de
canicas: azules, amarillas y rojas, respectivamente. Las divisiones
son movibles as que si se quita la primera de ellas, la que separa a
las canicas azules de las amarillas.
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Lo que se est haciendo dentro del punto de vista de la entropa es
quitar un grado o ndice de restriccin al sistema; antes de que se
quitara la primera divisin, las canicas se encontraban separadas y
ordenadas en colores: en la primera divisin las azules, en la
segunda las amarillas y en la tercera las rojas, estaban restringidas
a un cierto orden.
Al quitar la segunda divisin, se est quitando tambin otro
grado de restriccin. Las canicas se han mezclados unas con otras
de tal manera que ahora no se las puede tener ordenas pues las
barreras que les restringan han sido quitadas.
La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las
restricciones pues inicialmente haba un orden establecido y al final
del proceso (el proceso es en este caso el quitar las divisiones de la
caja) no existe orden alguno dentro de la caja.
La entropa es en este caso una medida del orden (o desorden)
de un sistema o de la falta de grados de restriccin; la manera de
utilizarla es medirla en el sistema inicial, es decir, antes de remover
alguna restriccin, y volverla a medir al final del proceso que sufri
el sistema.
Es importante sealar que la entropa no est definida como
una cantidad absoluta S (smbolo de la entropa), sino lo que se
puede medir es la diferencia entre la entropa inicial de un sistema
Si y la entropa final del mismo Sf. No tiene sentido hablar de
entropa sino en trminos de un cambio en las condiciones de un
sistema.
Entropa, procesos reversibles y procesos irreversibles.
Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y
canicas, vamos a explicar qu es un proceso reversible y qu un
proceso no reversible.
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Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a
nuestro sistema en las mismas condiciones iniciales. Teniendo en
cuenta la caja ya sin las separaciones, se tiene a las canicas revueltas
unas con otras, es decir, sin un orden. Si el proceso que se efecta
de quitar las divisiones fuera reversible, las canicas tendran que
ordenarse espontneamente en azules, amarillas y rojas, segn el
orden de las divisiones. Esto no ocurrir.
El proceso que se efectu con la caja de canicas fue un proceso
no reversible, en donde una vez terminado, el orden que haba en las
condiciones iniciales del sistema ya nunca volver a establecerse. El
estudio de este tipo de procesos es importante porque en la
naturaleza todos los procesos son irreversibles.
La entropa y la energa gastada.-
En el principio enunciado por Clausius que anteriormente se
cit, se puede encontrar la relacin con la entropa y la energa
liberada en un proceso. Pensemos en un motor. El motor necesita de
una fuente de energa para poder convertirla en trabajo. Si
pensamos en un coche, la gasolina, junto con el sistema de chispa del
motor, proporciona la energa (qumica) de combustin, capaz de
hacer que el auto se mueva. qu tiene que ver la entropa aqu?
La energa que el coche utiliz para realizar trabajo y
moverse, se gast, es decir, es energa liberada mediante un
proceso qumico que ya no es utilizable para que un motor produzca
trabajo.
Este es uno de los conceptos ms difciles de entender de la
entropa, pues requiere un conocimiento un poco menos trivial del
funcionamiento de motores, frigorficos y el ciclo de Carnot.
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Para qu sirve la entropa?.-
La entropa, como medida del grado de restriccin o como medida
del desorden de un sistema, o bien en ingeniera, como concepto
auxiliar en los problemas del rendimiento energtico de las mquinas,
es una de las variables termodinmicas ms importantes. Su relacin
con la teora del caos le abre un nuevo campo de estudio e investigacin
a este tan manoseado concepto.
ENTROPA.-
La definicin ms elemental de este concepto es la siguiente:
Entropa es el grado de desorden que tiene un sistema. La palabra
entropa procede del griego em que significa sobre, en y cerca de; y
sqopg, que significa giro, alternativa, cambio, evolucin o
transformacin. La entropa es un patrn de medida.
En fsica esto se aplica a la segunda ley de la termodinmica,
la cual dice que los sistemas aislados tienden al desorden, es decir,
las cosas tienden al caos a medida que pasa el tiempo (no hay ms
que fijarse en el organismo de un ser vivo); mientras que en la
teora de la comunicacin este concepto es empleado como un n
que mide el grado de incertidumbre que posee un mensaje.
La entropa es nula cuando la certeza es absoluta, y alcanzar
un mximo cuando el sistema se acerca al equilibrio. Cuando la
entropa sea mxima en el universo, esto es, exista un equilibrio
entre todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica
del universo. Toda la energa se encontrar en forma de calor y no
podrn darse transformaciones energticas.
El orden de un cuerpo puede aumentar, pero a condicin de
que la cantidad de desorden a su alrededor aumente en una cantidad
mayor. Esto es lo que le sucede a un ser vivo. Podramos definir la
vida como un sistema ordenado que puede sostenerse contra la
tendencia al desorden, y que puede reproducirse.
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Es decir, que puede formar sistemas ordenados similares, pero
independientes. El sistema debe convertir energa partiendo de una
forma ordenada en energa desordenada. De esta manera el sistema
puede satisfacer el requisito de que la cantidad de desorden
aumente, mientras que, al mismo tiempo, aumenta el orden en s
mismo y en su descendencia.
( Stephen Hawking)
El 99% del universo es plasma: un estado de la materia en el
que las partculas no se acoplan unas a las otras, si no que existen
como objetos individuales. El plasma existe a temperaturas
elevadsimas por lo que los tomos se rompen y se obtienen
partculas elementales individuales que se encuentran libres en el
espacio, esto es el plasma, el sol. La energa es realmente el nico
enlace que existe entre la realidad de la naturaleza y el hombre. La
energa del universo es constante aunque est sujeta a la disipacin
y a una degradacin cada vez mayores porque tiende a
distribuirse en el espacio en busca del equilibrio y de la mayor
estabilidad, dispersin y probabilidad posibles.
Esto da lugar al desorden, a la mayor redistribucin, al caos y
a la mxima entropa. El orden y el caos se retroalimentan y esa
tensin inestable entre ellos crea un campo enormemente creativo.
La enorme paradoja que se crea es justo el punto de partida
de esta exposicin: para que exista el orden es necesario el
desorden, as como el concepto de que la entropa es realmente una
especie de progreso para la destruccin y esto es justamente lo que
ocurre en el transcurso de la vida.
Muchos cientficos de nuestro tiempo piensan que no es cierto
que marchemos hacia algo ms grande y ms perfecto, sino todo lo
contrario. El mundo material pasa de los estados ordenados a un
desorden siempre creciente, y el estado final del universo ser el de
mximo desorden (Rudolf Arnheim).
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El concepto de orden es interesante al hombre puesto que es
una condicin necesaria de todo lo que la mente humana desea
comprender. Una revolucin debe aspirar a la destruccin del
orden existente, y slo tendr xito si logra formar un orden
propio (Rudolf Arnheim).
Cuando se alcanza el estado de equilibrio se engendra orden
porque representa la configuracin ms simple posible en las
condiciones dadas. Esto se aplica a los sistemas inorgnicos
(simetras de los cristales) como a los orgnicos (flores). Cuando los
fsicos hablan de desorden se refieren a que los elementos
aislados operan independientes unos de los otros, pero no se mide
la entropa en conjuntos de elementos individuales, lo que importa
es la totalidad de esas innumerables complexiones que se suman
para construir un macro estado global. (Ej: la agitacin de las
molculas que constituyen un charco de agua microscpicamente
no tiene nada que ver con la apariencia tranquila del charco
contemplado a simple vista. La entropa trata la forma global y
cree que un gran agregado de elementos puede tener propiedades
que no tiene una pequea muestra de ellos y la lucha por el sitio y
la comodidad da como resultado un orden elemental.
Nosotros causantes tambin del universo, de su creacin y de su
futura destruccin Baudelaire
Referencias:
Arnheim, Rudolf: Arte y entropa.
Hawking, Stephen: Conferencia La vida en el universo.
Punset, Eduard: Cara a cara con la vida.
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3.- Entropa y temperatura
3.1.- Introduccin.-
Los conceptos centrales de la termodinmica son: la
entropa S, la temperatura T y el calor Q. Mientras la temperatura
es un concepto familiar a todos y el calor, en trminos generales, es
aceptablemente entendido, la entropa se considera como la oveja
negra entre los conceptos fsicos:
En libros de texto a nivel de secundaria, casi siempre, se le
suprime por completo.
En libros de texto introductorios a la Fsica, a menudo, solo se
le suele mencionar.
Aun los especialistas en el campo la evitan gustosamente.
Porque se evita el tema de la entropa, cuando es algo ms bien
simple? Ella es lo que cotidianamente consideramos como calor.
Hablando en trminos generales es ese algo que se agrega a la olla
de la sopa para garantizar la coccin, o aquello que se pierde en la
taza de caf cuando ste se enfra. Entropa es lo que se produce en
una estufa, en un horno microondas y en una calefaccin de fuel oil.
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Entropa es tambin lo que se transporta en el agua caliente y se
distribuye en un radiador. Es lo que se conserva en las paredes
aislantes de una habitacin y en un vestido de lana cuando esta
ceido al cuerpo. Desafortunadamente el nombre calor fue dado
a otra cantidad y de esa manera se priv a la entropa de su
significado natural, haciendo de S un concepto abstracto, de difcil
manejo y entendimiento.
Para visualizar esto, queremos caracterizar la entropa
mediante algunas de sus propiedades tpicas y fcilmente
observables, de manera anloga a como se describe una persona
buscada mediante un conjunto de caractersticas
(fenomenolgicas) que la identifiquen fcilmente (por ejemplo
la estatura, color del pelo, color de ojos, etc.). Este grupo de
caractersticas es bsicamente lo que define a la persona, y su
nombre es justamente la forma abreviada de mencionar el
conjunto de caractersticas. Un cartel de SE BUSCA de una
determinada persona es un ejemplo de cmo el conjunto de
caractersticas se puede presentar de manera extremadamente
abreviada. Nuestra meta es disear el correspondiente cartel de
bsqueda para la entropa, del manera que permita definirla
como una cantidad fsica medible.
Este conjunto de caractersticas ser cimentado y
fundamentado recurriendo a ideas que de hecho son extraas a la
termodinmica macroscpica, como lo es el concepto de tomo
construido solo en el pensamiento. Para facilitar la comprensin,
se tendr presente la idea de entropa
concepto cotidiano de
calor. Despus de la caracterizacin fenomenolgica, su
magnitud
se medir directamente (seccin 3.7).
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3.2.- Propiedades Macroscpicas de la Entropa.-
Comenzaremos con las propiedades que son significativas en
nuestra experiencia cotidiana. La entropa puede representarse
como algo sin peso, que puede fluir y est contenida en cada cosa
de nuestro mundo, en cantidades grandes o pequeas. Ella es
una propiedad de la cantidad de materia del cuerpo, lo cual
se refiere a una regin del espacio y puede bsicamente ser
tratada como una sustancia. De esta manera, ella se puede
distribuir en un rea de la materia, acumularse, confinarse o de
manera inversa, puede ser extrada, descomprimida o transferida
a otro objeto. En este sentido es comparable a la energa, al
momento o a la carga elctrica. De manera anloga con estas
cantidades, existe tambin una densidad de entropa la cual es la
cantidad de entropa referida al volumen.
La entropa cambia el estado de un objeto de manera
significativa. Cuando un material contiene poca entropa, este se
percibe como fro. Si el mismo material contiene ms y an ms
entropa, l puede percibirse como tibio o incluso caliente
respectivamente. Aumentando an ms la cantidad de entropa, de
manera continua, el material se torna incandescente, se funde y
finalmente se evapora tal como sucede un trozo de hierro, o se
transforma y sufre algn tipo de descomposicin como sucede
con un trozo de madera. La entropa tambin puede ser extrada
de un objeto y entregada a otro; cuando esto sucede, el primer
objeto se enfra y el segundo se calienta. Dicho brevemente: la
entropa juega un papel en todos los efectos trmicos y puede
considerarse como la causa de dichos efectos. Sin entropa no
existe temperatura ni calor. Mediante estos efectos obvios de la
entropa, podemos observar muy bien su existencia y
comportamiento, aun sin instrumentos de medida.
La entropa tiende a extenderse. En un cuerpo homogneo la
entropa se distribuye automticamente de manera ms o menos
rpida y uniforme a travs de todo el volumen.
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En
este proceso la entropa fluye de regiones con una
densidad de entropa ms alta donde el cuerpo est
especialmente caliente hacia regiones de menor entropa en
donde el cuerpo
es ms fro. Si dos cuerpos a diferente
temperatura se tocan, la entropa generalmente fluye del cuerpo
ms caliente al ms fro. Existen sustancias que son buenas
conductoras de la entropa, tales como: la plata, el cobre, el
aluminio y el diamante y otras que son malas conductoras, a travs
de los cuales la entropa fluye de manera lenta, como son: la
madera, los plsticos o el aire. Los buenos conductores de la
entropa se usan para transferirla mientras que los malos
conductores se usan como aislantes.
La entropa se produce fcilmente. Por ejemplo, en la bobina
de calefaccin de una placa elctrica, se produce una gran
cantidad de entropa; tambin se produce en la llama de un
quemador de fuel y en las superficies en friccin de un sistema
frenos de disco, tambin existe en los msculos de un atleta que
corre, en el cerebro de quien est pensando; prcticamente la
produccin de entropa ocurre en toda situacin de la naturaleza,
en la que se da un cambio.
La caracterstica ms sorprendente de la entropa es la
siguiente: No obstante la entropa se produce prcticamente en
todos los procesos ya sea en cantidades pequeas o grandes, no se
conoce ningn mecanismo por el cual, una vez que la cantidad de
entropa se ha producido, se pueda destruir. La entropa total
existente solo puede aumentar y nunca disminuir!.
Consecuentemente con lo anterior, cuando en un proceso se
crea entropa, el proceso no puede revesarse como rebobinando
una pelcula. El proceso no se puede devolver, a lo cual nos
referiremos como irreversible. Esto no significa, sin embargo, que
dicho cuerpo no pueda nuevamente alcanzar su estado inicial,
solamente significa que la entropa producida debe abandonar el
cuerpo. De no existir dnde depositar la entropa, no es posible que
el cuerpo retorne a su estado inicial.
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La afirmacin de que la entropa aumenta pero nunca
disminuye es el contenido de la segunda ley de la
termodinmica, de la cual nos ocuparemos detalladamente en la
seccin 3.4.
3.3.- Interpretacin de la entropa a partir de la cintica
molecular.-
Qu es entonces ese algo que fluye a travs de la materia
y el cual, dependiendo de la cantidad contenida en ella, origina
la sensacin de tibio o caliente a nuestro tacto? Durante ms de
doscientos aos se han tratado de explicar los fenmenos trmicos
a partir del movimiento de los tomos para, con base en este
ltimo, llegar a su comprensin. Mientras ms caliente es un
cuerpo, mayor es la aleatoriedad e intensidad con la cual los
tomos oscilan, rotan y procesan as se tiene la imagen de que
mientras mayor sea la agitacin mayor ser el desorden atmico.
En esta imagen de tomos, la magnitud llamada entropa es una
medida:
de la cantidad de desorden atmico en un cuerpo,
en relacin al tipo, orientacin y movimiento de los tomos, ms
exactamente en relacin con cualquier caractersticas a travs
de la cual se diferencia un grupo de tomos de otro.
Aqu surgen dos preguntas:
Qu significa desorden respecto a tipo, orientacin y
movimiento?
Qu se entiende como cantidad de desorden?
Para clarificar la primer pregunta, consideremos un parque
en un domingo soleado de verano: All se encuentran nios que
corren, se juega un partido de ftbol, hay corredores y tambin
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hay personas que reposan o duermen es decir hay un
hormigueo enorme de corredores, personas que se sientan,
personas que se recuestan, sin orden en su distribucin o en su
movimiento. La contraparte a esto es la presentacin de un grupo
de baile, o un pelotn de soldados que marchan al comps. En este
caso, posicin, movimiento y traje en el conjunto, estn
cuidadosamente ordenados. El desorden aumenta cuando se
rompe el movimiento y se vuelve aleatorio, as como cuando
se rompe la orientacin de las filas y sus miembros, o si el tipo de
personas no es tan homogneo
Los tres: aleatoriedad en el tipo de persona, posicin y
movimiento causan el desorden total.
Lo mismo es vlido para el mundo de los tomos (ver la figura en
la pgina siguiente), no solamente desorden en el tipo y
distribucin de los tomos, sino tambin desorden en el
movimiento el cual se expresa en una agitacin ya sea ms o
menos fuerte contribuyen de
manera importante a la entropa.
En este caso los tomos en un gas son comparables con una clase
escolar en el patio de una escuela. El movimiento es
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completamente libre y sin orden y por lo tanto la agitacin es
grande.
Por el contrario, los tomos en un cristal pueden ser comparados
con el grupo de estudiantes en el bus escolar. En este caso el
movimiento est limitado por la asignacin de puestos fijos y la
agitacin por lo tanto ser pequea.
Para tener una idea acerca del significado de cantidad de
desorden, podemos imaginar una coleccin privada de libros con
ms o menos cien volmenes, la cual una visita desordena y
mezcla. A pesar de que el desorden parece grande, el ordenamiento
original puede ser restituido en pocas horas. Esto significa que a
pesar de que la densidad de desorden es alta la cantidad de
desorden es pequea. Comparemos esto con el caso de una
biblioteca universitaria muy grande, en el caso que solamente el
1% de los volmenes se coloque equivocadamente. En este caso,
podemos afirmar que, con un primer vistazo no se notar el
desorden, sin embargo la cantidad de desorden medida en el
esfuerzo requerido para colocar todos los libros en su respectivo
lugar es muchsimo ms grande.
La densidad de desorden es pequea, pero la cantidad total de
desorden es muy grande.
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3.4.- Conservacin y produccin de entropa.-
El desorden atmico en un objeto caliente, y por lo tanto la
entropa contenida en l, tiene propiedades sorprendentes y bien
definidas, algunas de las cuales ya hemos mencionado, y con las
cuales, a continuacin trataremos de manera detallada.
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En un cuerpo trmicamente aislado el desorden atmico
y la agitacin permanecen sin disminuir por un tiempo ilimitado.
Cada objeto contiene entropa cuya cantidad S no puede decrecer
cuando ella tiene un recubrimiento trmicamente aislante
(adiabtico) debido a que la entropa no puede penetrar paredes
trmicamente aislantes.
El desorden se expresa visiblemente mediante el movimiento
molecular Browniano, el cual es una migracin agitada e
irregular de partculas diminutas inmersas en un lquido (por
ejemplo gotas de grasa en la leche) o partculas suspendidas que se
encuentran en un gas (por ejemplo las partculas de humo en el
aire). Este movimiento puede ser observado durante una cantidad
de tiempo indefinida, a travs de un microscopio, sin que el cese.
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Experimento: Movimiento BROWNiano de las molculas.-
La mayor o menor cantidad de entropa que un objeto
contiene depende de su estado. Objetos en idntico estado contienen
la misma cantidad de entropa. La entropa que contiene un objeto
compuesto por partes, es la suma de la entropa de sus partes, lo
cual es un resultado de que esta magnitud tiene carcter de
sustancia. En resumen podemos afirmar que: la entropa es
una variable de estado del tipo que depende de la cantidad
(variable de estado extensiva).
Si comprimimos cuidadosamente un trozo de materia
trmicamente aislado, por ejemplo un pedazo de hierro con la ayuda
de una prensa hidrulica, la agitacin interna aumenta casi siempre,
el movimiento de las partculas ser ms rpido. Esto se entiende
fcilmente: un tomo que colisiona con otra partcula que se dirige a
l, la choca de manera anloga a una pelota de tenis que es golpeada
por la raqueta, acelerndola de vuelta. Durante la compresin, este
proceso se realiza simultneamente en incontables lugares al
interior del material. De esta manera la agitacin se incrementa de
manera uniforme. Si al trozo de materia la liberamos gradualmente
de la presin, los tomos se movern ms lentamente, obtenindose
nuevamente su estado original.
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Esto tambin es entendible, debido a que el impacto sobre una
partcula que ha rebotado disminuye el rebote. No importando
cuantas veces se realice el proceso, de compresin y distensin,
siempre se alcanzar nuevamente el estado de agitacin inicial.
El desorden atmico en este tipo de procesos se conserva. En el
estado de compresin la agitacin es mayor y, por lo tanto, el
movimiento es menos ordenado. Al mismo tiempo el rango del
movimiento de los tomos decrece de tal manera que se ve forzado a
tener un mayor ordenamiento. Por lo tanto, es plausible asumir que,
durante la compresin y expansin cuidadosas, la cantidad del
desorden atmico no aumenta primero y luego disminuye, sino que
permanece constante a lo largo de los dos procesos. En resumen, la
entropa se conserva en procesos invertibles o reversibles.
Sin embargo el desorden en un cuerpo trmicamente aislado
aumenta si la estructura atmica se altera de manera permanente.
Esto puede suceder mecnicamente mediante el golpe de un objeto
con un martillo, o de manera ms suave, cuando se frotan dos
objetos. Tambin puede suceder si a travs de un objeto que es
conductor elctrico se pasa corriente a travs de l. Esto sucede
porque los electrones que han sido acelerados por aplicacin de un
voltaje, colisionan contra los tomos. Otra manera de hacerlo, son
los choques de partculas rpidas que han sido formadas por
muchas reacciones qumicas o nucleares, la radiacin de luz, el
tratamiento con ultrasonido y muchas otras.
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La entropa se distribuye ms o menos rpido sobre todo el cuerpo a
partir del lugar donde ella fue creada. Todos estos procesos que
producen entropa no se pueden invertir en un sistema aislado, son
irreversibles. De no ser as la entropa creada podra ser destruida
nuevamente, lo cual contradice nuestra suposicin inicial. En
general no podemos esperar reversibilidad en procesos voluntarios
(espontneos) tal como es el caso de una vela que se consume, o la
distribucin de entropa en un cuerpo. Si este fuese el caso no
podramos entender porque ellos no podran darse de manera
espontnea en la direccin opuesta. Nunca se ha observado que la
entropa entregada al medio y los gases emitidos, por una vela que
se consumi, fluyan de nuevo hacia ella ni que la vela vuelva de
nuevo a tomar sus dimensiones iniciales o que la entropa
espontneamente se acumule en una regin. Sin embargo
reversibilidad no significa que despus de que un proceso haya
terminado, el estado inicial no se pueda alcanzar nuevamente. Por
ejemplo, aunque la reaccin espontnea entre hidrgeno y oxgeno
para producir agua puede reversarse por medio de electrlisis, se
requiere trabajo elctrico para lograrlo. Esto no es posible en un
sistema aislado.
Resumiendo: Los procesos que:
destruyan la entropa son imposibles,
produzcan entropa son no invertibles (irreversibles),
conserven la entropa son invertibles (reversibles).
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Lo anterior es, como ya se mencion, el contenido de la segunda ley
de la termodinmica. Podemos formular tambin: Para un
sistema trmicamente aislado, la entropa siempre aumenta en
procesos irreversibles. Por el contrario, en procesos reversibles ella
se conserva. De manera abreviada podemos escribir:
en un sistema trmicamente aislado.
3.5.- Efectos por incremento de la entropa.-
Cuando al interior de un trozo de material se incrementa la
entropa de manera continua, y con ello el desorden atmico, no
tardan en aparecer determinados efectos externos:
Experimento: Calentamiento de un bloque de cobre a travs
de un proceso de forjamiento
Como principal efecto, est el hecho de que el material se torna
ms caliente. Cuando un bloque de cobre con volumen de unos
pocos cm
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, es colocado en un yunque y recibe de 15 a 20 golpes
fuertes con un martillo pesado, se calienta de tal manera que en
contacto con el agua se percibe un suave silbido.
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Otra manera de formular lo anterior es diciendo que entre dos
objetos, que por lo dems sean idnticos, aquel que tenga ms
entropa es el ms caliente. Un objeto sin entropa es
completamente fro.
Como se mencion, la entropa se mueve libremente de sitios ms
calientes a sitios ms fros. Cuando tomos rpidos colisionan con
tomos lentos, los primeros se frenan, mientras los segundos se
aceleran. Como resultado de lo anterior, la agitacin y con ello el
desorden total decrece gradualmente en los sitios ms calientes del
objeto, y se incrementa gradualmente en los sitios ms fros. En un
cuerpo homogneo, dicho proceso contina hasta que el nivel de
agitacin sea el mismo en todos los sitios, y de esta manera el calor
en todos los sitios del cuerpo sea el mismo. En este caso se habla de
equilibrio trmico.
Un incremento en la entropa puede causar numerosos efectos
colaterales: en el volumen, en la forma, en el estado fsico, en la
magnetizacin, etc. Miremos cmo en general, un incremento
continuo en la entropa afecta una sustancia:
La materia se dilata continuamente. Esta propiedad parece
obvia, ya que tomos en movimiento requieren mayor espacio
cuanto ms fuerte y agitado sea su movimiento. Este proceso se
denomina dilatacin trmica.
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As por ejemplo, un alambre que soporta un peso, se dilata
significativamente cuando a travs suyo pasa una corriente
elctrica, lo cual se comprueba observando que el peso baja. Si la
corriente elctrica se desconecta, la entropa se escapa del alambre
hacia el aire, y el alambre se contrae nuevamente.
Experimento: Dilatacin de un alambre debido a la corriente
elctrica
Como se discuti en la seccin anterior, la sustancia que se dilata
por incremento de la entropa, sufrir por el contrario,
calentamiento cuando se comprime. El agua helada es una de las
pocas excepciones, en las cuales el volumen disminuye cuando la
entropa se incrementa; por tanto ella se torna ms fra cuando se
comprime (por debajo de 0C).
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Finalmente la sustancia se funde, se evapora o se desintegra.
Esto se inicia cuando el desorden y el movimiento a l asociado,
alcanza un nivel donde los tomos no se pueden mantener
unidos por las fuerzas de enlace en una red o en uniones atmicas y
entonces trata de romper dichas uniones.
Una sustancia fundida, producto de este proceso, es mucho menos
ordenado que la red cristalina originaria, dado que en el primero
los tomos y grupos de tomos se desplazan ms fcilmente que en
el segundo caso, en el cual permanecen ligados a sus sitios de red.
La sustancia fundida contiene ms entropa que el mismo material
slido caliente. Mientras el objeto que se funde aun tenga una parte
slida, la entropa que se le agrega, se almacena en la parte lquida,
de manera que la sustancia que se est fundiendo no se calienta: en
este caso el principal efecto de la entropa no es perceptible. Si un
material de prueba cambia en su punto de fusin, totalmente del
estado slido al estado lquido, la entropa aumenta en su
interior en una cantidad determinada; sta propiedad la
utilizaremos para determinar una unidad para la cantidad de
entropa.
Anlogamente, el vapor que se forma en el punto de ebullicin
absorbe la entropa agregada, lo que impide que el lquido en
ebullicin se torne ms caliente.
26
3.6.- Transferencia de la entropa.-
El desorden atmico puede transferirse de un objeto a otro.
Cuando dos objetos con movimiento atmico de diferente
fuerza se colocan en contacto, la agitacin de los tomos en uno
decrece debido al frenado mientras que la agitacin de los
tomos del otro se incrementa debido a su aceleramiento. El
desorden fluye continuamente de un cuerpo al otro. Este
proceso contina hasta que la agitacin alcance el mismo nivel en
todos los sitios, o en otras palabras, hasta que se haya alcanzado el
equilibrio trmico.
En resumen podemos afirmar que cuando dos objetos que se
diferencian en la cantidad de desorden estn en contacto, el flujo
de entropa siempre va del cuerpo con mayor entropa ms
caliente al de menor entropa ms fro .
En un medio de fro absoluto, toda la entropa capaz de producir
movimiento escapa del cuerpo, lo cual significa que cesa cualquier
movimiento atmico. Esto se establece en la tercera ley de la
termodinmica. La entropa capturada en un defecto de red es
casi inamovible a baja temperatura. Por lo tanto no puede
liberarse ni contribuir de manera significativa a la temperatura
del objeto. Quien por descuido no abandona a tiempo un edificio o
un parque que se cierra durante la noche, corre el riesgo de
quedarse encerrado.
27
De la misma manera, la entropa almacenada en un defecto de
red slo puede escapar siempre y cuando el movimiento de los
tomos sea lo suficientemente fuerte para hacer que estos se
reubiquen. Cuando en un medio fro se reduce sbitamente el
movimiento de los tomos, stos no tienen la oportunidad para
localizarse de manera ordenada en la red, lo cual se conoce
como cristalizar, obtenindose una solidificacin en un estado ms
o menos amorfo.
Esta entropa inamovible, y que tampoco fluye fuera del cuerpo en
un medio de fro absoluto, se denomina entropa de punto cero.
La entropa de toda sustancia pura (estrictamente, tambin
isotpicamente pura) que cristaliza de manera ideal, toma el valor
cero en el punto de cero absoluto.
Volviendo al tema de la transferencia de entropa: An en el
caso en el cual el movimiento atmico, descrito de la manera
anterior, llegase a ser el mismo en todos los sitios, siempre le ser
posible al desorden pasar de un objeto a otro. Slo es necesario
comprimir uno de los objetos aumentando de esta manera la
agitacin de los tomos, con lo cual se obtiene el proceso de flujo
deseado. Mientras ms se comprima el objeto, mayor desorden
fluir (anlogo a cuando se saca agua de una esponja
exprimindola). Si permitimos que el cuerpo se relaje, los
tomos gradualmente se aquietan y el desorden comienza a fluir
a la inversa (la esponja se llena absorbiendo entropa).
28
Los efectos de estos procesos de compresin y expansin
elsticas se pueden observar, especialmente en sustancias que se
dejen comprimir fcilmente como en el caso de los gases. Cuando
se comprime aire mediante un pistn en un cilindro de plexiglas, en
el cual se coloca una termocupla, los tomos se aceleran causando
un calentamiento del gas (fase 1). Despus de un tiempo, el gas se
enfra lentamente hasta su valor inicial, debido a que el gas no
est aislado de las paredes del cilindro (fase 2). La expansin del
gas con el pistn har que el gas se enfre an ms (fase 3). Despus
de un tiempo, comienza el desorden a fluir de vuelta al gas y se
calienta (fase 4). Cuanto ms lentos se realicen estos procesos,
menor ser la diferencia entre el proceso en ambas direcciones.
Experimento: Compresin y expansin del aire
Como hemos visto, el desorden siempre fluye espontneamente
de un objeto con un mayor nivel de agitacin a uno de menor nivel.
Sin embargo no es difcil lograr ste fenmeno en direccin
opuesta. Para tal fin se requiere un cuerpo auxiliar, una clase de
esponja de entropa, la cual se pueda fcilmente expandir o
comprimir.
29
Como ejemplo de esponja, consideremos un gas contenido en
un recipiente expandible. Cuando un cuerpo de este tipo se pone en
contacto con un cuerpo y se expande, absorbe desorden del
primero. Este desorden absorbido puede ser transferido a
cualquier otro objeto, mediante el cuerpo auxiliar as: la esponja se
pone en contacto con el segundo cuerpo y se comprime. Repitiendo
este proceso se puede transferir tanta entropa como se desee.
Con base en este principio, todo frigorfico bombea entropa desde
su interior hacia el aire caliente de su entorno. El refrigerante
con bajo punto de ebullicin fluye en un circuito cerrado. La
transferencia de entropa al medio se realiza en la tubera
enroscada que est en el interior del frigorfico (intercambiador
de calor), el cual se fabrica de buen conductor tal como el cobre o
el aluminio. En los modelos antiguos de los frigorficos esa tubera
enroscada es visible, mientras en los nuevos modelos la tubera est
contenida en la pared del congelador. El lquido se evapora y en ese
proceso absorbe entropa. El compresor succiona este refrigerante
en estado gaseoso y lo comprime. La entropa se entrega al aire a
travs de una segunda tubera enroscada que cubre la
mayora de la parte trasera delun material que sea frigorfico
(esto se comprueba fcilmente, ya que esta tubera permanece
caliente mientras est en funcionamiento el frigorfico). El
refrigerante se condensa volviendo a ser lquido. Finalmente,
mediante el uso de una vlvula de expansin, el lquido es llevado a
su valor inicial de presin, cerrando de esta manera el ciclo.
30
Realizando el proceso de compresin y expansin, con alguna
destreza y el cuidado suficientes, se puede obtener un proceso
(cuasi) reversible, en el cual sea posible conservar el desorden
durante la transferencia, sin incrementos notables.
De esta manera el desorden se comporta como una clase de
sustancia que se puede tomar de un cuerpo y ser depositada en
otro. As por ejemplo, se podra sacar entropa de un pedazo de
tiza y ser transferida a un cubo de hielo. En este proceso la tiza
comenzara a enfriarse y el cubo de hielo comenzara a derretirse.
En resumen, hemos determinado que el contenido de entropa S de
un cuerpo, bsicamente puede aumentar de dos maneras:
mediante la entropa que se crea internamente S
c (creada)
(ver
seccin 3.4) y mediante la entropa suministrada desde afuera
S
a(agregada)
:
31
3.7.- Metrizacin directa de la entropa.-
El hecho de que el desorden atmico sea transferible abre la
posibilidad, por lo menos terica, de medir directamente su
cantidad contenida en un cuerpo. Medir una magnitud significa
determinar qu tan grande es ella respecto a una unidad dada.
Como unidad podemos elegir cualquier cantidad de desorden,
por ejemplo, la cantidad que se requiere para calentar una cierta
cantidad de agua en 1 C (por ejemplo 14,515,5 C ), para
evaporar un volumen dado de ter o para derretir un cubo de
hielo. Con el fin de determinar la unidad de manera precisa, se
debe especificar con gran exactitud el tamao y el estado del
cuerpo en mencin. Por ejemplo, debemos verificar que el cubo de
hielo que se derrite sea de 1 cm
3
, estar libre de burbujas y no.
haber sido sub-enfriado, as como constatar que el agua que
resulta al derretirse no se caliente. Sin embargo en lugar de tomar
1 cm
3
se podra tomar un valor ms pequeo de 0,893 cm
3
, ya que
con este valor, la cantidad de desorden obtenida corresponde a la
unidad internacional. Esta unidad se establece mediante un
mtodo especial, sobre el cual volveremos ms adelante. A una
cierta cantidad de desorden contenida en un cuerpo la llamaremos
z unidades, cuando z cubos estndares de hielo se puedan derretir
con ella.
32
En lugar de contar cubos de hielo, resulta ms fcil utilizar la
cantidad de agua producida en la fusin de hielo. Esto permite
construir un dispositivo para medir entropa. El agua
producida en la fusin ocupa un volumen menor que en el hielo.
Esta reduccin en el volumen puede ser medida. Una botella
dotada de un capilar y llena con una mezcla de hielo y agua,
(botella de hielo-agua) se puede usar para mostrar el cambio en el
volumen, observando la disminucin en el nivel del agua. En este
principio se basa el calormetro de hielo de BUNSEN.
El recipiente de vidrio se llena con agua pura y el tubo en forma de
U con mercurio. El tubo interior se enfra por debajo del punto
de congelamiento del agua, por ejemplo colocndolo en una
mezcla de congelamiento, de tal manera que se forme una capa
de hielo. Finalmente la muestra que se desea medir, se coloca en
el recipiente.
Si se tiene cuidado durante la medida, evitando que la entropa
escape, se agregue o se cree, entonces la diferencia en la altura en
el tubo fijo es proporcional al cambio de la entropa en la
muestra y la escala se puede calibrar directamente usando las
unidades de entropa. El intercambio de entropa es no deseado, y
se evita mediante un aislamiento adecuado; tampoco se desea la
produccin de entropa y se evita prestando especial atencin a la
reversibilidad.
33
De manera alternativa, se puede determinar el volumen de la
cantidad de agua producida, colocndola en una probeta graduada.
Tambin se puede usar un calormetro de hielo para
determinar la cantidad de entropa producida en la reaccin
qumica de hierro con azufre, en la cual se produce sulfuro de
hierro, 0.82 mL de agua producida en la fusin de hielo,
corresponde a la unidad de entropa.
Experimento: Medida de la entropa producida durante una
reaccin qumica usando un calormetro de hielo
34
Es de resaltar que en todo el proceso que hemos desarrollado se
usa la imagen atmica, pero en la prctica no se hace uso de ella.
De hecho, son cuerpos macroscpicos los que se mueven, se ponen
en contacto, se separan, se comprimen y se expanden, y son cubos de
hielo los que finalmente son contabilizados. Todas estas
manipulaciones pueden ser realizadas an sin el conocimiento de la
existencia de los tomos. Para casos concretos es suficiente
recordar el concepto mencionado anteriormente (seccin 3.2),
segn el cual todas las cosas contienen algo movible, que se
puede producir pero no destruir y que generalmente hace que las
cosas sean ms calientes dependiendo de qu tanto de ello
contengan. Como uno imagine ese algo o cmo lo llame no es
importante para su medida ni manipulacin. Rudolf CLAUSIUS
sugiri llamarlo entropa y desde entonces el smbolo que se usa para
esa cantidad es S.
3.8.- Temperatura.-
La temperatura y la entropa estn ntimamente ligadas.
Mientras que la entropa es una medida para el desorden
atmico contenido en un cuerpo, la temperatura describe qu tan
fuerte es la agitacin atmica, es decir la intensidad del
movimiento aleatorio de los tomos. La temperatura es algo as
como un nivel de agitacin, que es bajo cuando los tomos y
molculas oscilan y rotan suavemente, y es alto cuando el
movimiento se hace agitado y turbulento. La temperatura en un
cuerpo puede compararse a la fortaleza de los vientos en la
atmsfera: para valores bajos las hojas de los rboles slo se
mueven, mientras que para valores altos comienzan a moverse las
ramas. De la misma manera como los vientos fuertes pueden
romper tallos, las temperaturas altas pueden romper los enlaces de
los tomos.
Cmo se puede definir la temperatura? Partamos de la siguiente
consideracin: mientras ms desorden se genera en un cuerpo, es
decir mientras mayor sea su entropa, mayor ser (en trminos
generales) la temperatura.
35
Por ejemplo, para crear entropa, a saber, incrementar el
desorden en un cuerpo en una cantidad S
c
, se debe realizar una
cierta cantidad de trabajo W. Esto es entendible cuando se piensa
que para ello, por ejemplo, las partculas de un gas se aceleran, se
inician oscilaciones internas de las partculas, las rotaciones se
incrementan y los enlaces entre tomos se rompen. La energa
requerida W
p
(ver seccin 3.11) ser mayor dependiendo de
cuntos tomos se mueven y de cuntos enlaces se rompen, esto
significa que:
W
p
S
c
.
Adems se requiere ms energa cuanto ms caliente est el
cuerpo. Esto se puede clarificar partiendo de un ejemplo:
Imaginemos un cuerpo constituido parcialmente por partculas
fuertemente ligadas y por partculas dbilmente ligadas. El
desorden atmico se puede incrementar rompiendo los enlaces
entre las partculas y dispersando los fragmentos. Cuando el
cuerpo es fro, y por lo tanto el nivel de agitacin es bajo, las
partculas se mueven lentamente, y durante las colisiones slo se
rompen los enlaces dbiles, ya que para este rompimiento se
requiere poco trabajo. Bajo estas circunstancias no cuesta mucho
trabajo incrementar el desorden a costa del rompimiento adicional
de enlaces dbiles mediante el incremento de la agitacin. En
presencia de una agitacin fuerte, todos los enlaces dbiles habrn
sido rotos. Para incrementar el desorden an ms, los enlaces
fuertes restantes deben ser rotos, lo cual requiere una cantidad
considerable de energa.
Recordemos entonces que el incremento de la entropa en un
cuerpo exige mayor energa cuanto mayor sea el nivel de desorden,
es decir, mientras ms caliente el cuerpo nos parezca. Este hecho se
puede usar para definir de manera general la temperatura,
definicin que es independiente del material del termmetro (por
ejemplo mercurio o alcohol). Se asume que esta magnitud es
proporcional al trabajo requerido, y se llama temperatura
termodinmica, y se simboliza con la letra T:
36
W
p
T
Debido a que mientras ms entropa se produzca, mayor esfuerzo se
requiere para producirla, la cantidad de energa usada depende de
la cantidad de entropa creada. Se define:
Debido a que la entropa producida, generalmente cambia la
temperatura del cuerpo, aplicar la definicin requiere que slo se
cree una pequea cantidad de entropa de tal manera que se pueda
despreciar la perturbacin. El valor exacto de la temperatura se
obtiene en el lmite de las contribuciones infinitesimales de la
entropa:
El teorema de conservacin de la energa garantiza que el trabajo
W no depende del mtodo que se emplee para incrementar la
entropa. En cada caso T tiene un valor bien definido. Debido a que
la energa y la entropa son dos magnitudes medibles,
independientemente de cualquier consideracin atmica, entonces
la temperatura tambin es medible.
37
Como ejemplo discutiremos la temperatura de fusin del hielo.
Con este fin colocamos trozos de hielo en un vaso de precipitados,
en el cual se introduce un calentador de inmersin. Cuando el
calentador de inmersin se conecta, se produce entropa en su
resistencia enroscada mediante colisin de los electrones, la cual es
entregada al hielo a travs del recubrimiento metlico.
Experimento: Determinacin absoluta de la temperatura de fusin del hielo
El hielo se funde, y el volumen del agua resultante de esa fusin
es un indicativo de la entropa que ha fluido hacia el hielo. La
energa que fue necesaria para la produccin de la entropa se
determina a partir de la potencia del calentador de inmersin y
del tiempo cronometrado. De la razn entre los valores de la
energa y la entropa medida, se obtiene el valor de la temperatura.
La unidad fundamental seleccionada en el Sistema Internacional
de Unidades no es la unidad de entropa sino la unidad de
temperatura, la cual se denomina Kelvin, en forma abreviada K.
Esta se da en trminos de la temperatura a la cual el agua pura
libre de aire es derretida en un contenedor cerrado en el que no
hay aire sino vapor puro de agua. Esta temperatura corresponde
a:
38
T
0
= 273,16 K.
Esto se fundamenta en el denominado punto triple del agua, en
donde las tres fases (hielo, agua y vapor) coexisten, y en donde la
presin no se tiene en cuenta (cuando el agua se encuentra en el
punto triple la presin es fija). Este curioso valor numrico se
seleccion de tal manera que la diferencia de temperatura entre el
punto normal de congelamiento y el punto de ebullicin sea
cercano a 100 unidades, como sucede en la escala de Celsius. Por
esta razn un Kelvin es la 273.l6 - ava parte de la temperatura
termodinmica del triple punto del agua. El punto cero en la
escala de Kelvin est en el cero absoluto, el cual indica la
carencia de entropa en el cuerpo. Cuando se desea establecer la
correspondencia entre la temperatura
termodinmica T y la
temperatura en la escala Celsius, se debe tener en cuenta que el
punto
cero en la escala de Celsius corresponde al punto de
congelamiento del agua a presin normal.
Este valor queda exactamente en 0.01 K por debajo de la
temperatura del punto triple del agua, de tal manera que:
Con base en lo definido anteriormente, y nuestra definicin para T,
la unidad de entropa se determina indirectamente. Como la
unidad de trabajo es el Joule (J) y la de temperatura el Kelvin (K),
se tiene por lo tanto, para la unidad de entropa 1 Joule/Kelvin
(J/K). Esta es exactamente la cantidad requerida para fundir
0,893 cm
3
de hielo a temperatura T
0
.
Dado el papel fundamental que desempea la entropa en la
termodinmica, se justifica asignarle su propia unidad.
H.L. CALLENDAR (Proc. Phys. Soc. (London) 23 (1911) 173)
sugiri, en honor a S. CARNOT, llamarla Carnot abreviada
como C
t
= J/K. A partir de su trabajo en el campo de mquinas
trmicas, el ingeniero francs Nicols Lonard Sadi CARNOT
(1796-1832) realiz importantes aportes al desarrollo de la
39
termodinmica.
3.9.- Ejemplos de aplicaciones de la entropa.-
Con el fin de hacernos una idea sobre los valores que alcanza la
entropa, consideremos algunos ejemplos: Una barra de tiza de
tablero contiene aproximadamente 8 C
t
de entropa. Si se rompiera
por la mitad, cada parte contendra 4 C
t
, ya que la entropa es una
propiedad del conjunto o cantidad de materia (La cantidad de
entropa producida en el proceso de rompimiento es muy pequea,
por lo cual puede ser ignorada.).
Un cubo de 1 cm
3
de hierro contiene tambin 4 Ct, a pesar de
tener un volumen menor; por lo tanto la densidad de entropa en el
hierro es mayor. Si en dicho cubo, la cantidad de entropa se
duplicara, por ejemplo mediante martilleo, friccin, o radiacin, el
hierro se tornara incandescente. Si la cantidad de entropa se
triplicara, el hierro comenzara a fundirse.
Un litro de aire del medio ambiente, contiene 8 C
t
de entropa, la
misma cantidad que contiene la barra de tiza. La razn por la
que contiene tan poca entropa, a pesar de tener un volumen 100
veces mayor, es que la muestra de aire contiene menos tomos que
la barra de tiza; esta ltima adems tiene un empaquetamiento
denso de tomos. Si el aire se comprimiera a 1/10 de su volumen
40
original, llegara a ser tan caliente como si estuviera
incandescente.
Este fenmeno se utiliza en motores diesel, para el encendido
de la mezcla aire-combustible. La compresin debe darse
rpidamente porque la entropa fluye de inmediato del gas caliente
a las paredes fras del cilindro, y el gas se enfra de rpidamente.
En este proceso 1 L de gas pierde alrededor de 1 unidad de
entropa. Si el gas se comprime 1/100 veces de su volumen
inicial, es posible extraer 1 unidad de entropa adicional.
Los qumicos suelen correlacionar las entropas a las cantidades de
sustancia correspondientes; as que ellos indican cunta entropa
contiene 1 mol de la sustancia. Esta magnitud se denomina entropa
molar:
entropa molar para sustancias puras
S y n representan la entropa y la cantidad de sustancia de la
muestra, respectivamente. Se acostumbra tambin reemplazar el
subndice m por el nombre o la frmula qumica de la
sustancia,
por ejemplo:
S
Fe
= 27,3 C
t
mol
1
.
41
La entropa molar depende tanto de la temperatura como de la
presin. Si se quieren tabular los valores es necesario adems de lo
dicho, tener en cuenta algunas condiciones. En qumica
generalmente se hace referencia a condiciones normales, esto es
298,15 K y 100 kPa (lo cual corresponde a 25C y presin normal
del aire). Para indicar esto se utiliza el smbolo

, por ejemplo
Algunos valores de sustancias puras se indican en la
siguiente tabla (bajo condiciones normales (298,15 K, 100 kPa)):
Adicionalmente, la entropa molar depende de la fase de la
sustancia, tal como se ve claramente al tomar como ejemplo del
agua. En el caso del agua lquida, se debe simbolizar como H
2
O|l.
Para evitar sobrecargar las expresiones, en adelante
consideraremos que cuando no se incluya esta simbologa, nos
estaremos refiriendo a las condiciones normales. El smbolo
H
2
O se usa en trminos generales para el lquido y no para el
vapor de agua o el hielo.
Una regla emprica a tener en cuenta es que: a la misma presin,
temperatura y nmero de tomos, la entropa de un cuerpo ser
mayor mientras ms pesados sean los tomos y ms dbiles las
fuerzas de enlace.
42
El diamante, el cual consiste de tomos relativamente livianos y
fuertemente ligados en cuatro direcciones, tiene una entropa
inusualmente baja por mol. De otro lado el plomo, el cual tiene
tomos pesados, dbilmente ligados, es ms rico en entropa. El
hierro cuyas caractersticas se encuentran entre los valores de los
anteriores, tiene un valor intermedio de entropa molar. Para el
caso del agua, se pude ver de la tabla, cmo la entropa se
incrementa en la transicin slido - lquido y an ms en la
transicin lquido - gas.
Cmo se encuentran en la prctica los valores presentados en la
tabla arriba indicada? Para determinar el contenido de entropa
de una muestra, se puede en principio, vaciar su entropa en una
botella de agua-hielo, con la ayuda de un cuerpo auxiliar. Sin
embargo esto requiere que cada paso se realice de manera
reversible, tal como se discuti en la seccin 3.7, con el fin de
evitar que la entropa se incremente durante la transferencia, lo
cual es por cierto, muy difcil de realizar. De manera ms simple,
podemos alcanzar el objetivo mediante un atajo. En primer lugar
la entropa contenida en la muestra debe ser retirada en su
totalidad. En circunstancias favorables, es suficiente hacer esto,
sumergiendo la muestra en helio lquido (4,2 K). Una vez la
entropa ha fluido en el bao ultra fro la muestra quedar
prcticamente vaca de entropa. Slo en el caso de aplicaciones
muy exactas, se requiere bajar ms la temperatura de la muestra
con el objeto de minimizar la entropa residual. Sin embargo, la
entropa que proviene de la distribucin desordenada de tomos
isotpicos no puede ser extrada de esta manera. Este valor se
puede determinar fcilmente de otra manera. Acto seguido la
muestra es aislada trmicamente y de manera controlada, se crea
entropa en su interior, lo cual se puede hacer con un
calentador elctrico (ver la figura en la pgina siguiente,
izquierda). El consumo de energa W
p
y la temperatura T se
miden de manera continua (figura, derecha) hasta que la muestra
alcance la temperatura deseada. La entropa producida durante
un intervalo de tiempo, se obtiene rescribiendo la ecuacin que
define la temperatura, como el cociente del consumo de energa
y la temperatura promedia durante dicho intervalo:
43
La cantidad total de entropa suministrada a la muestra se
obtiene sumando todas las cantidades de entropa que han sido
creada durante todos los intervalos de tiempo. Para abreviar se
utiliza el smbolo para la sumatoria:
Mientras ms pequeo sea el intervalo de tiempo elegido, mayor
precisin se tendr en el resultado. Si se toma el lmite contra cero
para el intervalo de tiempo, se obtiene la integral
Por convencin, se toma S = 0 a T = 0 (tercera ley de la
termodinmica), lo cual hace posible determinar entropas
absolutas, as como entropas molares absolutas. Sin embargo a
veces se presenta una situacin especial, la cual queremos
discutir: Las curvas experimentales muestran segmentos
horizontales, lo cual significa que se ha consumido energa, y por
lo tanto se ha generado entropa, sin que la temperatura haya
cambiado.
44
En estos intervalos la sustancia cambia su fase. Si dibujamos el
contenido de entropa de una sustancia en funcin de la
temperatura (a presin constante) obtenemos el comportamiento
presentado a continuacin.
La entropa de un cuerpo slido se incrementa con la temperatura.
En el punto de fusin T
sl
hay un incremento discontinuo en la
entropa, lo que significa que el proceso de fusin introduce un
rompimiento del orden en el cuerpo slido, producindose un
lquido con un desorden claramente mayor (ver seccin 3.5)
(entropa de fusin
sl
S).
El subndice sl indica la existencia de una transicin de la
fase slida a la lquida. La entropa contina
incrementndose hasta el punto de ebullicin T
lg
en el cual se
observa otro salto (entropa de evaporacin
lg
S). El incremento
en la entropa es mayor durante la evaporacin que durante la
fusin, debido a que el incremento en el desorden es mayor en
una transicin lquido-gas que en una transicin slido-lquido.
Retornemos nuevamente al contenido de entropa en un cuerpo
slido. Como hemos visto, la entropa se incrementa con la
temperatura; no obstante, la curva de entropa en funcin de la
temperatura es diferente para cada sustancia. El incremento de la
entropa por incremento de la temperatura se denomina capacidad
entrpica C, en analoga con la capacidad elctrica C = Q/U :
45
o en el lmite
Mientras mayor es la pendiente de la curva es decir mientras
ms rpido el crecimiento a una temperatura dada, mayor ser
la capacidad entrpica.
Como el contenido de entropa de un cuerpo, en trminos
generales, no es directamente proporcional a la temperatura,
entonces su capacidad entrpica no slo es dependiente de la
sustancia sino tambin, en mayor o menor medida de la
temperatura. Al igual que la entropa, la capacidad entrpica
depende de la presin, as como de las condiciones bajo las
cuales es calentado el cuerpo.
Un cuerpo absorbe mayor entropa cuando se dilata
libremente, que cuando esta dilatacin es reprimida, por lo tanto la
capacidad entrpica tambin ser dependiente del volumen.
Dependiendo de si la presin o el volumen se mantienen constantes,
durante el incremento de la temperatura, se observa una diferencia
en el contenido de la entropa y por lo tanto una variacin en la
capacidad entrpica. Dividiendo la capacidad entrpica por la
cantidad de sustancia, se obtiene la capacidad entrpica molar C
m
:
Algunos valores de sustancias puras se indican en la
siguiente tabla (bajo condiciones normales (298,15 K, 100 kPa)):
46
Usualmente en las tablas, en lugar de la capacidad entrpica se da
el producto C
m
T. Esta expresin se denomina capacidad trmica
molar c
m
.
Muestras de sustancias diferentes, pero en cantidades iguales, por
ejemplo grafito y plomo, son colocadas en envases pequeos
que estn llenos con nitrgeno lquido y los cuales se enfran en
un termo que contiene nitrgeno lquido. Aqu se puede observar
que se evapora una cantidad diferente de nitrgeno en cada
sustancia, la cual que corresponde a la capacidad de entropa en
cada una. Para ello es suficiente observar que los volmenes de
globos que se inflan son diferentes.
Experimento: Evaporacin de nitrgeno lquido para 0,1 mol de grafito y
0,1 mol de plomo.
47
3.10.- Temperatura como tensin trmica.-
La imagen atmica de la entropa, dada en este captulo de manera
sucinta y cualitativa, es suficiente para una primera introduccin.
Una versin formal del concepto de entropa basado en este
modelo requerira demasiado tiempo. Por el momento una
referencia al modelo atmico slo nos sirve como orientacin.
Fenomenolgicamente, as como macroscpica- mente, todos los
argumentos descritos para calcular magnitudes estn bien
definidos. Surge la pregunta de si estos argumentos pueden ser o
no entendidos sin recurrir a la imagen atmica. Tal como se indic
en la seccin 3.7 esto de hecho es posible.
Especialmente simple es una imagen desarrollada en el siglo
XVIII, en la cual se pensaba que la temperatura era una especie de
presin o tensin que se atribua a la entropa. En aquel
tiempo no se hablaba de entropa, sino que se tena la imagen de
una cantidad de fluido que calentaba el cuerpo, lo cual se
consideraba formalmente como una clase de sustancia. El
equilibrio de temperatura entre dos cuerpos se describa como el
equilibrio de la presin de sta sustancia calrica, el cual era
alcanzado por migracin de dicha sustancia, desde sitios con
mayor presin hacia sitios con menor presin.
Si aceptamos esta imagen, entonces ser obvio que debe hacerse
trabajo para producir o introducir entropa en un cuerpo en
contra de esta presin o tensin (comparable al proceso de
inflar un neumtico con aire, en contra de la presin interna, o
el proceso de carga de un cuerpo en contra del potencial
elctrico ). Mientras mayor sea esta presin, es decir mayor sea
la temperatura, mayor ser el trabajo requerido. De igual manera,
la cantidad de trabajo crece, mientras ms entropa se cree (S
c
) o
se agregue (S
a
). Se espera una relacin de la forma:
W = T S
c
W = T S
a
.
Considerando las dos entropas suficientemente pequeas
48
dW = T dS
c
dW = T dS
a
,
de tal manera que la temperatura en un cuerpo no cambie
significativamente como consecuencia del incremento en la
temperatura.
De hecho, la primera de estas ecuaciones se deduce directamente
de la ecuacin que define la temperatura, cuando sta se soluciona
para W. La segunda ecuacin se puede obtener de la primera
cuando se usa la ley de la conservacin de la energa. Esta ley
establece que el mismo efecto, sin importar cmo se realice,
siempre requiere de la misma energa. Esto es, independientemente
de que una cierta cantidad de entropa sea producida en el cuerpo
o sea agregado, el efecto producido sobre el cuerpo es el mismo. l
se dilata, se funde, se evapora o se descompone de la misma
manera. Por lo tanto la energa o trabajo requerido para estos
procesos es el mismo.
3.11.- Trabajo perdido y trabajo calrico.-
A pesar de su similitud las dos ecuaciones anteriores describen
procesos bastante diferentes. El hecho de que la entropa se
incremente, pero no pueda ser destruida, hace que el proceso en el
cual ella se produce, slo pueda darse en una direccin y nunca
en la direccin contraria. Tal como se mencion, dicho proceso es
no invertible o irreversible. El trabajo o energa requerido para
ello, no se puede recuperar, excepto de manera indirecta. Por
lo tanto, podemos decir que cuando se produce entropa, y con ella
es calentado algo, el trabajo invertido en ello se ha depreciado, mal
gastado, derrochado o perdido. La energa derrochada se
encuentra de nuevo en un estado de movimiento molecular
aleatorio, y se distribuye estadsticamente en pequeas porciones
sobre innumerables tomos o grupos de tomos que oscilan y
rotan.
49
Con base en lo anterior se habla de dispersin o disipacin de la
energa en lugar de prdida, derroche o depreciacin de energa.
Como hemos visto, existe un gran nmero de trminos para el
mismo proceso, dependiendo qu aspecto se quiera enfatizar.
La cantidad de energa derrochada y por lo tanto no recuperable,
que aparece en la primera de las dos ecuaciones la denominaremos
trabajo perdido W
p (perdido)
. La entropa producida a
temperatura constante, puede calcularse como sigue:
El hecho de que se requiera trabajo para producir entropa, no
significa que se requiera de un gran esfuerzo o equipo especial. Por
el contrario,
en ningn proceso se puede evitar una cierta cantidad de
energa disipada,
la entropa se produce permanentemente en cualquier momento
y lugar; basta considerar la friccin.
En contraste con esto, la segunda ecuacin describe un proceso que
es fundamentalmente reversible. Cuando la cantidad de
entropa S
a
se traspasa de un cuerpo a otro a una
temperatura T, se transfiere simultneamente la energa W = T
S
a
(a temperatura constante).
En este caso, W es el trabajo realizado por uno de los
cuerpos, durante el proceso de transferencia de entropa al otro
cuerpo. Ya que la energa transferida, conjuntamente con la
entropa, regresan de nuevo al cuerpo de partida, el proceso es
reversible. Como el proceso aqu descrito corresponde a un
calentamiento usual, es obvio darle el nombre de trabajo trmico,
trabajo de calentamiento o simplemente trabajo calrico:
50
Histricamente, desde el siglo XIX se estableci el nombre de calor
con el smbolo Q. Como intercambio de entropa e intercambio de
energa siempre estuvieron conectados el uno al otro, los efectos
trmicos fueron asignados a la energa; en ese momento S era
desconocido. Todava, en algunos textos de fsica, se hace
referencia a calor como la energa cintica del movimiento
molecular aleatorio, la denominada energa trmica E
term
.
Desafortunadamente, este nombre tanto para Q como para E
term
ha originado una serie de malos entendidos difciles de superar, los
cuales conducen a la creencia de que esta magnitud expresa lo que
llamamos cotidianamente calor, cuando en realidad expresa muy
bien la magnitud S. A pesar de algunas similitudes, los tres
conceptos trmicos representados por Q, E
term
y S difieren en sus
caractersticas fundamentales.
Finalmente, a travs de dos experimentos simples, confrontaremos
un proceso en el cual se conserva la entropa con uno en el cual se
produce entropa. Con el objeto de evitar un intercambio de la
entropa con el medio, y no alterar los resultados, se debe aislar
muy bien la muestra o realizar muy rpido el experimento.
Experimento: Variacin de la temperatura en funcin del tiempo para la
dilatacin de una banda de goma y el doblamiento de una barra de hierro.
51
Si una banda de goma se dilata y luego se relaja, el trabajo es
recuperable y la temperatura que se haba incrementado
durante la dilatacin, decae nuevamente; el cambio en la
temperatura asemeja un perfil cuadrado. El proceso es reversible.
No se produce entropa ya que la banda es exactamente tan
caliente al final como al principio.
Devolver su forma original a una barra de hierro, que haba sido
doblado, cuesta un nuevo esfuerzo, proceso en el cual la
temperatura aumenta de forma escalonada. El proceso de
doblamiento es irreversible; a pesar de que la barra de hierro
vuelve a su posicin original, ahora es ms caliente. Obviamente,
en este caso se ha producido entropa y se ha gastado (disipado) el
trabajo involucrado.
3.12.- Bombas trmicas y mquinas trmicas.-
Una bomba trmica, por ejemplo el frigorfico descrito en la
seccin 3.6, es un dispositivo que transporta entropa desde un
cuerpo de temperatura ms baja T
1
a un cuerpo de
temperatura ms alta T
2
. El trabajo requerido para
transferir una cantidad de entropa
S
t (transferida)
se puede
calcular fcilmente. Dicho trabajo es igual al trabajo W
2
= T
2
S
t
,
requerido
para introducir a presin, la entropa dentro del
cuerpo ms caliente, menos el trabajo W
1
=
T
1
S
t
que se gana
cuando se saca entropa del cuerpo ms fro:
52
La friccin y otros procesos que producen entropa en mayor o
menor cantidad requieren trabajo extra. La cantidad total de
trabajo W
total
se incrementa. La eficiencia del dispositivo est
dada por la razn:
Una mquina trmica es el inverso de una bomba trmica. El
trabajo se gana durante la transferencia de entropa desde un
cuerpo ms caliente (caldera) con temperatura T
2
hacia uno ms
fro (torre de refrigeracin o agua de rio) con temperatura T
1
. El
trabajo realizado se calcula con la misma ecuacin que se usa para
encontrar la cantidad de trabajo requerido para una bomba
trmica; la nica diferencia es que W
t
es ahora negativo. Lo
anterior significa que W
t
no representa un trabajo que debe ser
utilizado en el proceso, sino un trabajo ganado, el denominado
trabajo til.
53
De la misma manera, trabaja una rueda de agua cuando el agua
fluye de un nivel alto a un nivel bajo. En este caso la entropa
corresponde a la masa de agua m y la temperatura corresponde al
trmino g h. Otro ejemplo es el de la turbina que
opera entre
dos contenedores de agua con presiones hidrostticas
diferentes. En electrodinmica, conocemos una mquina de
potencial similar: el motor elctrico.
Como resultado de la friccin y otros procesos, en una mquina
trmica se produce entropa en mayor o menor cantidad. Esto
sucede a costa del trabajo realizado W
t
; de esta manera la energa
resultante que puede ser utilizada es menor.
54
Ahora consideraremos dos ejemplos de mquinas trmicas: una
mquina trmica magntica y una mquina trmica de banda de
goma.
Cuando se calienta la rueda, fabricada de una aleacin de CuNi,
de la mquina trmica magntica, sta pierde su ferromagnetismo,
debido a que posee un punto de Curie bajo. Los radios en la
mquina trmica de banda de caucho son ms tensos despus de
que ellos han sido calentados. En ambos casos resulta un torque
que mueve las ruedas.
3.13.- Creacin de entropa en una corriente de entropa.-
Si la entropa fluye a travs de un conector que conduce, que
llamaremos segmento conductor, de un cuerpo con
temperatura ms alta T
2
a uno de temperatura ms baja T
1
,
entonces se libera energa potencial (T
2
T
1
) S. Imaginemos que
una barra de un material que
sea buen conductor de calor y
aislada a largo de su superficie, es calentada en uno de sus
extremos con un mechero Bunsen, mientras que el otro extremo es
enfriado por agua. En dnde est la energa liberada? Como ella
no puede almacenarse, debe usarse para producir entropa. La
nueva entropa S
c
creada en el segmento conductor debe fluir en
la direccin de cada de la temperatura, para llegar al cuerpo ms
fro con temperatura T
1
.
55
Se calcula S
c
a partir de la energa liberada W
p
, esto es el
trabajo de cada de la entropa S:
con
En el proceso de conduccin a travs de una cada de temperatura,
la entropa se incrementa de acuerdo a la manera establecida. Esto
es sorprendente pero es un resultado inevitable de nuestras
consideraciones.
El trabajo calrico realizado sobre el cuerpo ms fro se calcula
conforme a:
Este valor es el mismo que el cedido por un cuerpo caliente S T
2
.
Mientras la cantidad de
entropa aumenta durante la conduccin,
la corriente de entropa permanece constante.
56
La cantidad de energa W
p
representa el trabajo perdido que se
da a lo largo del segmento conductor. Si una mquina trmica
ideal fuera conectada en reemplazo del segmento conductor, esta
cantidad de energa sera el trabajo ganado. Aqu esta energa no
se usa y por lo tanto se deprecia, mientras la entropa se
incrementa.
La conduccin de entropa puede compararse con la conduccin
elctrica. Si la carga elctrica q es forzada a pasar a travs de una
resistencia elctrica - esto es de un potencial elctrico alto
2
a
uno bajo
1
- la resistencia se calentar. Esta es una manera
simple de producir entropa, la cual encontramos en el
experimento con el calentador de inmersin. El trabajo perdido
W
p
se obtiene a partir de la cantidad que atraviesa el
segmento conductor en este caso se refiere a una magnitud q,
la cual tiene propiedad de cantidad de materia y de la cada de
potencial,
La entropa producida se calcula como W
p
/T
1
, en donde T
1
es la
temperatura del segmento. Usando un razonamiento anlogo,
podemos interpretar la produccin de entropa en la conduccin
de calor, como el resultado de forzar la entropa a atravesar una
resistencia trmica.
Una comparacin grfica es la de una cascada de agua, en donde
el trabajo perdido se obtiene a partir de la masa m del agua
involucrada y de la altura de la cada, o ms exactamente, de la
cada del valor representado por el trmino g h:
La cantidad de entropa producida puede calcularse de nuevo, a
partir del cociente W
p
/T
1
. Como ltimo ejemplo consideremos un
grifo de agua abierto.
57
Todos estos procesos tienen en comn dos pasos que podemos
identificar:
liberacin de energa a partir del flujo de una cantidad
extensiva que cae impulsada por un gradiente en la cantidad
intensiva
y
produccin de entropa.
En el caso de conduccin de entropa, esta relacin se hace un
poco confusa debido a que la cantidad que fluye y la cantidad
creada tienen la misma naturaleza.
Este tipo de produccin de entropa se puede demostrar
experimentalmente a continuacin se presenta un experimento
mental :
58
Flujo de entropa sin resistencia: Si se comprime el cuerpo
auxiliar, ste permanece fro, debido a que la entropa escapa hacia
la botella. All el hielo se funde y el nivel en el capilar cae.
Flujo de entropa a travs de una resistencia: Si el mismo cuerpo
auxiliar se comprime, exactamente como en el caso anterior, ste se
calentar, debido a que la entropa slo puede escapar lentamente a
travs de la resistencia. La entropa fluye gradualmente en la
botella y el nivel en el capilar disminuye, a un nivel an menor que
en el caso anterior!. A pesar de que en ambos casos el cuerpo
auxiliar libera la misma cantidad de entropa, en este caso la
botella muestra una mayor cantidad de entropa.
Nuevo Chimbote, Noviembre de 2013.

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