De que depender o valor da constante de equilbrio?

Exemplo 1:
Resultados de trs experincias (I, II e III), temperatura de 500 K, a partir de
concentraes iniciais diferentes para a reaco apresentada por:

!
(") # $ %
!
(") !%
$
(")
O que verificamos?
Independentemente das concentraes de
!
, %
!
e %
$
, &ue so misturadas
temperatura de 500 K, o sistema alcanar' sempre uma posio de e&uil()rio tal &ue:
O que conclumos?
*erificamos &ue o +alor da constante de e&uil()rio no depende das
concentraes iniciais da mistura reaccional,
Exemplo 2:
-presenta &uatro "rupos de experincias correspondentes a &uatro reaces
diferentes -, ., / e 0,
/ada uma das reaces foi reali1ada a partir das mesmas concentraes iniciais
a diferentes temperaturas,
[ ]
[ ] [ ]
2
3
2 2
2
3
10 02 , 6
N

=
H
NH
Independncia do +alor de K
c
das concentraes iniciais no sistema
*ariao de K
c
com a temperatura
Resumindo:
o exemplo acima cada um dos con2untos de concentraes no e&uil()rio (I, II e
III) corresponde a um estado de e&uil()rio,
o confundir constante de equilbrio e estado de equilbrio para um dado
sistema reaccional 2' &ue h apenas uma constante de equilbrio para um
sistema particular a uma determinada temperatura, mas 3' um nmero infinito
de estados de equilbrio,
4 +alor da constante de equilbrio:
Depende da estequimetria da reaco.
Depende da temperatura.
o depende da composio inicial do sistema reaccional.
Como se pode saber de forma inequvoca se, num determinado instante e
a uma determinada temperatura, um sistemas est ou no em equilbrio?
uma forma de perce)er se um sistema est' ou no em e&uil()rio, e caso
no este2a compreender o sentido em &ue +ai e+oluir, consiste em comparar a
constante de equilbrio com outra "rande1a, denominada quociente de
reaco !"#,
$istema %eaccional
$e for poss&el obser&ar a
ocorr'ncia de al(umas
mudanas como a emisso de
bolhas de (s) o aparecimento
de um precipitado) libertao de
ener(ia sob a forma de calor*
$e no for poss&el obser&ar
qualquer sinal de mudana.
+ sistema no est em
equilbrio.
o se pode estabelecer) por si
s,) que o sistema este-a em
equilbrio.
$er que) num determinado instante) utili.ando os &alores das concentra/es
dos componentes da mistura reaccional na expresso da constante de
equilbrio) se &ai obter al(um &alor que permita concluir se o sistema est ou
no em equilbrio0
+ quociente de uma reaco 5 determinado a partir de uma expresso idntica
da constante de e&uil()rio da mesma reaco, mas as concentraes dos
componentes da mistura reaccional so as existentes em situaes de no e&uil()rio,
6ara a reaco "en5rica:
a - # ) . c / # d 0
a constante de e&uil()rio 5:
7e a"ora se utili1ar, para o instante em questo, a mesma relao
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
B A
D C

, determina8se o &alor do quociente que essa relao tradu.9 esta ra1o

denomina8se quociente de reaco) ",
para se con3ecer o sentido dominante da pro"resso da reaco compara1se o
quociente da reaco) ") com a constante de equilbrio) 2c) nas mesmas
condies de temperatura,
:nto, se:
Q = K
c
; -s concentraes iniciais so as concentraes de e&uil()rio, 4
sistema est' em e&uil()rio,
Q < K
c
; - ra1o entre as concentraes iniciais dos produtos e as
concentraes iniciais dos rea"entes 5 muito "rande, ou se2a, a
&uantidade de produtos de reaco neste estado 5 superior
&uantidade de produtos no estado de e&uil()rio, 6ara &ue se atin2a o
e&uil()rio, os produtos tm &ue se con+erter em rea"entes, 4 sistema
e+olui no sentido in+erso (da direita para a es&uerda) consumindo
produtos para se formar rea"entes, at5 se atin"ir o e&uil()rio,
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
B A
D C
Q

=
$entido
directo
$entido
in&erso
0
Q=K
c
$entido
directo
$entido
in&erso
Q
0
K
c
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
c
B A
D C
K

=
Q = K
c
; - ra1o entre as concentraes iniciais dos produtos e as
concentraes iniciais dos rea"entes 5 muito pe&uena, ou se2a, a
&uantidade de rea"entes neste estado 5 superior &uantidade de
rea"entes no estado de e&uil()rio, 6ara &ue se atin2a o e&uil()rio, os
rea"entes tm &ue se con+erter em produtos, 4 sistema e+olui no
sentido directo (da es&uerda para a direita) consumindo rea"entes
para se formar produtos, at5 se atin"ir o e&uil()rio,
Se as denominaes de reaco directa e de reaco inversa so meras
convenes, ser que as constantes de equilbrio da reaco directa e da
reaco inversa tm o mesmo valor?
Referir &ue 5 mera con+eno c3amar reaces directa e in+ersa, no entanto,
n>s definimos
c
da reaco para um determinado sentido, :nto, se esta for
escrita de forma in+ersa, a constante desi(nar1se1 por
c
3 e ter ob&iamente)
outro &alor,
!as qual ser a relao entre c" e c?
6or exemplo, temperatura de ?000 K:
%
!
(") # /l
!
(") ! %/l(")
[ ]
[ ] [ ]
2 2
2
Cl H
HCl
K
c

=
8
10 10 , 5 =
c
K
! %/l(") %
!
(") # /l
!
(")
[ ] [ ]
[ ]
2
2 2
HCl
Cl H
K
c

=
9
8
10 96 , 1
10 10 , 5
1 1
'

=

= =
c
c
K
K
para &ual&uer reaco &u(mica, o +alor da constante de e&uil()rio para a
reaco in+ersa 5 o in+erso do +alor da constante de e&uil()rio para a reaco directa:
6ara uma transformao &u(mica "en5rica a - # ) . c / # d 0 a
constante de e&uil()rio da reaco directa 5:
$entido
directo
$entido
in&erso
Q
0
K
c
c
c
K
K
1
' =
[ ] [ ]
[ ] [ ]
b a
d c
c
B A
D C
K

=
- expresso da constante de e&uil()rio para a reaco in+ersa 5 dada por:
[ ] [ ]
[ ] [ ]
d c
b a
c
c
D C
B A
K
K

= =
1
@
Se c 5 ele+ada a concentrao dos produtos 5 maior &ue a concentrao dos
rea"entes, &uando se atin"e o e&uil()rio, AAA Reaco muito extensa,
Se c 5 pe&ueno a concentrao dos produtos 5 menor &ue a concentrao dos
rea"entes, &uando se atin"e o e&uil()rio, AAA Reaco pouco extensa,