1

Mecnica Quntica
Quantizao e o modelo de Bohr (reviso)
Dualidade Onda-Partcula
Princpio da Incerteza
Equao de Schrdinger
Partcula na Caixa
tomo de Hidrognio
Orbitais Atmicos
Nmeros Qunticos
tomos Polieletrnicos
Tabela Peridica
Propriedades Peridicas
Conceito de Ligao Qumica
2
Quantizao

Quantizao da energia (Planck, 1900)

Explicao da radiao do corpo negro

Efeito fotoeltrico (Einstein, 1905)

Conceito de fton

Espectros atmicos (linhas discretas)

Srie de Balmer

hc
h E = = = h
2
v
2
1
m E h
l
+ =
= =

=
1
2 2
109737 ,...; 4 , 3 , 2
1
2
1 1
cm R n
n
R

=
2
2
1 1 1
i f
n n
R

3
O modelo de Bohr -

Postulados

Somente permitido ao eltron certos estados
estacionrios, cada um dos quais possuindo uma
energia definida

Nesses estados, o tomo no pode emitir radiao;
emisso ou absoro pode ocorrer se o tomo
passar de um estado para outro

O eltron se movimenta descrevendo uma rbita
circular em torno do ncleo

Os estados eletrnicos permitidos so aqueles em
que o momento angular do eltron quantizado em
mltiplos de

h/2
Os dois primeiros postulados esto corretos e so mantidos pela teoria
quntica atual. O quarto postulado est parcialmente correto. O terceiro
postulado errado e no faz parte da teoria quntica moderna.
4
O modelo de Bohr
+
e
r
Ze
( )
2
4
1
r
e Ze
F
o

=
r
v
2
m ma F = =
Transio entre estados
de energia quantizada:

hc
n n
C h =

= =
2
2
2
1
'
1 2
1 1
E E
5
O modelo de Bohr

Nmeros

Energia e raio atmico
Z
a n
r
0
2
=
) (
6 , 13
2
2
eV
n
Z
E
T

=
n = 1, 2, 3, ...
53 , 0
0
= a
) (
10 17 , 2
2
2 18
J
n
Z
E
T

=

+
e
r
Ze
6
O modelo de Bohr

=
2 2
1 1 1
i f
n n
R

Frmula de Rydberg
7
Dualidade Onda-Partcula

Louis de Broglie (1924)

Einstein: Idia de momento de um fton
(momento uma propriedade corpuscular)

Questionamento: ser que partculas materiais, por sua
vez, no teriam um comprimento de onda?

Rearranjando as equaes utilizadas por Einstein:
Partculas materiais em movimento tambm devem
apresentar propriedades ondulatrias. (Exemplos...)

Difrao de eltrons (1927)

G.P. Thomson; Davisson & Germer
mv
h
p
h
= =
8
Princpio da Incerteza

Werner Heisenberg (1937)

Par de observveis complementares

Operadores no comutam

No existem conjuntos de auto-funes comuns
4
.
h
x p
x

4
t E.
h

( ) h x p
x
.
Exemplo: Posio de um eltron determinada dentro de 0.05

Trajetrias bem definidas propostas por Bohr no tm
nenhum significado.

Desenvolvimento da Mecnica Quntica ou Ondulatria.
9
Equao de Schrdinger

Ondas e equaes de onda

Exemplo: sistema massa-mola

Equaes que satisfazem a equao diferencial:

A equao fundamental da mecnica quntica:
Desenvolvimento por Heisenberg and Schrdinger
i i i
E = H
10
Equao de Schrdinger

Operador Hamiltoniano

Em trs dimenses:

= = + = + =
dx
d ih
mv p x V
m
p
V
m
p
x x
x
2
); (
2 2
2 2
H

E V
dx
d
m
h
x
= + =
2
2
2
2
8
H

E V
z y x m
h
= +

2
2
2
2
2
2
2
2
8
11
Partcula livre

Energia potencial igual a zero

H

= E
k

E
dx
d
m
h
=

=
2
2
2
2
8
H
12
Partcula em uma caixa (1D)
2
2 2
2
2 2
2
2 2
8 8 8 L
n
m
h
mL
n h
m
k h
E = = =

0 ) ( = L
Condies de contorno:
x=0 x=L
n=1
n=2
n=3

=
L
x n
sen
L
n

2 1
2
0 ) 0 ( =
13
Partcula em uma caixa (1D)
0 0.5 1
2
0
2
1( ) x
x
0 0.5 1
2
0
2
1( ) x
2
x
0 0.5 1
2
0
2
2( ) x
x
0 0.5 1
2
0
2
3( ) x
x
) 3 sen( 2 ) (
2 / 1
3
x x =
) 2 sen( 2 ) (
2 / 1
2
x x =
) sen( 2 ) (
2 / 1
1
x x =
14
Partcula em uma caixa (2D)
(b) n
1

=1,n
2

=2 (c) n
1

=2,n
2

=1 (d) n
1

=2,n
2

=2

Contornos de amplitude constante
(a) n
1

=1,n
2

=1

Surgimento de um segundo nmero quntico
15
Partcula em uma caixa

Degenerescncia
( )
2 2
2 2
2
2
2 2
8 8
y x
n n
mL
h
m
k h
E + = =

Caixa quadrada:
( )
2 2 2
2 2
2
2
2 2
8 8
z y x
n n n
mL
h
m
k h
E + + = =

Caixa cbica:

Espectro de energias
n
x

=1, n
y

=2
n
x

=2, n
y

=1
n
x

=1, n
y

=1
n
x

=2, n
y

=2
trs nmeros qunticos
Se x = y DEGENERESCNCIA!!!
16
tomo de Hidrognio (um eltron)

Nmeros qunticos

Ao contrrio da teoria de Bohr, no necessrio postular a
existncia dos nmeros qunticos.

Quando a equao de Schrdinger aplicada ao tomo de
hidrognio, a quantizao e os nmeros qunticos surgem
naturalmente.

Equao de Schrdinger (em 3D)

Trs nmeros qunticos orbitais

Nmero quntico principal n

Nmero quntico de momento angular orbital l

Nmero quntico orbital magntico m
l

O quarto nmero quntico

Spin do eltron (s = 1/2)

m
s
= +1/2 ou -1/2 (up/down;

/ ; etc); degenerscencia

Experimento de Stern-Gerlach
17
tomo de um eltron
n

Pode ter qualquer valor inteiro positivo

Define a energia e o tamanho do orbital
l

Varia entre 0 e n - 1 (n valores)

Define a forma do orbital
m
l

Varia entre -

l e + l, inclusive 0 (2l + 1 valores)

Relacionado com a orientao do orbital no espao
18
tomo de um eltron

Estado fundamental:
1 0 0 + e 1 0 0 - (duplamente degenerado)

Outras combinaes possveis

Estados excitados

P. ex., para n = 2, pode-se ter 2 valores para l;
para l = 0, m
l
= 0 (como no estado fundamental)
para l = 1, m
l
pode ser -1, 0, ou +1

As combinaes acima so os orbitais
1s, 2s e 2p (trs orientaes, p
x
, p
y
e p
z
)
19
tomo de um eltron

Funo de onda para cada orbital dada pela
equao de Schrdinger em 3D

Converso para coordenadas esfricas:

E V
z y x m
h
= +

2
2
2
2
2
2
2
2
8

=
r
Ze
V
0
2
4
( ) ( ) ( ) ( ) , , , , , r R r z y x =
20
tomo de um eltron

Parte radial das funes de onda
21
tomo de um eltron

Grfico

parte radial:
22
tomo de um eltron

Funes de onda (radial + angular)
23
tomo de um eltron

Densidade de probabilidades radiais
( ) ( )
2
2
, , 4 r r r =
24
tomo de um eltron

Representao dos orbitais
25
tomo de um eltron

Representao dos orbitais
26
tomo de um eltron

Representao dos orbitais
27
tomo de um eltron

Representao dos orbitais
28
tomo de um eltron

A energia definida somente por n
n=1
n=2
n=3
l=0
l=0
l=0
l=2 l=1
l=1
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Fontes

Notas de aula dos Profs. Walter Azevdo, Arnbio Gama, Fernando Halwass,
Joo Bosco Paraso, A.C. Pavo

Mahan & Myers, Qumica

um curso universitrio

A.L. Companion, Ligao Qumica

Atkins & Jones, Princpios de Qumica

J.B. Russell, Qumica Geral

D.P. White, Qumica

A Cincia Central

http://www.science.uwaterloo.ca/~cchieh/cact/c120/bondel.html